INFORME DE PRÁCTICA DE LABORATORIO

CIENCIAS DE LA
DEPARTAMENTO: CARRERA: INGENIERÍA PETROQUÍMICA
ENERGÍA Y MECÁNICA
PERíODO Abril 2018-Agosto
ASIGNATURA: Ingeniería de Reacciones II NIVEL: Séptimo
LECTIVO: 2018
DOCENTE: Ing. Isabel Pazmiño NRC: 3169 PRÁCTICA N°: 3
Játiva Joel
Moreira Jefferson FECHA DE FECHA DE
ESTUDIANTES: Moscoso Daniela REALIZACIÓN DE 28/06/2018 ENTREGA DEL 05/07/2018
Pilatasig Karina LA PRÁCTICA INFORME
Verdesoto Ángela
TEMA DE LA Obtención de parámetros cinéticos mediante el método integral y diferencial de la reacción de saponificación
PRÁCTICA: del acetato de etilo
INTRODUCCIÓN:
Cinética Química
Se encarga de la rapidez de las reacciones química y tiene, además, como objetivo el estudio de los factores que influyen en la
rapidez de un proceso químico, como lo son la temperatura, los cambios de concentración de reactantes, la adición de catalizadores,
modificación de pH; fuerza iónica, constante dieléctrica, etc.

Orden de reacción
La rapidez de reacción es proporcional a las concentraciones de los reactantes elevadas a una potencia, por lo que es conveniente
hablar de orden de reacción, es estrictamente una magnitud experimental, que depende exclusivamente de la forma en que la rapidez
se relaciona con la concentración de reactantes. [1]

Velocidad de reacción
La velocidad de una reacción química viene así expresada como una velocidad de descomposición o desaparición de un reactivo o
la velocidad de formación de un producto.[2]

Método diferencial de análisis

Al considerar una reacción que se lleva a cabo isotérmicamente en un reactor intermitente de volumen constante y registrando la
concentración en función del tiempo, combinando el balance molar con la ley de velocidad dada por la ecuación −𝑟𝐴 = 𝑘𝐴 𝐶𝐴∝
𝑑𝐶 𝑑𝐶
Se obtiene − 𝑑𝑡𝐴 = 𝑘𝐴 𝐶𝐴∝ , al aplicar logaritmo natural a ambos lados de la ecuación resulta ln (− 𝑑𝑡𝐴 ) = 𝑙𝑛𝑘𝐴 +∝ 𝑙𝑛𝐶𝐴

𝑑𝐶𝐴
Y al graficar se observa la pendiente de un a grafica de ln (− 𝑑𝑡
) en función de (𝑙𝑛𝐶𝐴 ) es el orden de reacción, ∝.

Ilustración 1.- Método diferencial para determinar el orden de reacción.

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La velocidad de reacción específica, 𝑘𝐴 , se puede encontrar eligiendo primero una concentración en la gráfica, digamos 𝐶𝐴𝑝 , y
encontrando después el valor correspondiente de [−(𝑑𝐶𝐴 /𝑑𝑡)𝑝 ], como se muestra en la ilustración 1. Después de elevar 𝐶𝐴𝑝
a la potencia ∝, dividimos entre [−(𝑑𝐶𝐴 /𝑑𝑡)𝑝 ].
−(𝑑𝐶𝐴 /𝑑𝑡)𝑝
𝑘𝐴 =
(𝐶𝐴𝑝 )∝

Para obtener la derivada −(𝑑𝐶𝐴 /𝑑𝑡) usada en la gráfica debemos diferenciar los datos de concentración-tiempo numéricamente o
gráficamente. Existen tres métodos para determinar la derivada a partir de los datos de concentración en función del tiempo, estos
métodos son:
 Diferenciación grafica
 Fórmulas de diferenciación numérica
 Diferenciación ajustando a un polinomio
Método integral
En este método se supone el orden de reacción e integramos la ecuación diferencial empleada para modelar el sistema intermitente.
Si el orden asumido es correcto la gráfica de concentración vs tiempo será lineal. Este método se usa con mayor frecuencia cuando
el orden de reacción es conocido y se desea evaluar las constantes de velocidad de reacción especifica a diferentes temperaturas
para determinar la energía de activación.
En un reactor intermitente de volumen constante con reacción 𝐴 → 𝑃𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠 el balance de moles correspondiente será
𝑑𝐶𝐴
= 𝑟𝐴
𝑑𝑡

Para una reacción de orden 0 → 𝐶𝐴 = 𝐶𝐴0 − 𝑘𝑡

𝐶𝐴0
Para una reacción de orden 1 → 𝐶𝐴
= 𝑘𝑡

1 1
Para una reacción de orden 2 → 𝐶 − 𝐶 = 𝑘𝑡
𝐴 𝐴0

Ilustración 2.-Reacción de orden cero.

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Ilustración 3.-Reacción de orden 1.

Ilustración 4.- Reacción de orden 2. [3]

La reacción de saponificación del acetato de etilo es una reacción irreversible que puede representarse de la siguiente manera:

𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐶𝐻2 𝐶𝐻3 + 𝑁𝑎𝑂𝐻 → 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝑁𝑎 + 𝐶𝐻3 𝐶𝐻2 𝑂𝐻

Con su respectiva ecuación de velocidad:

𝑚 𝑛 𝑛
−𝑟𝐴 = 𝑘𝐶𝐴 𝐶𝐴𝑐𝑒𝑡 𝐶𝑁𝑎𝑂𝐻 = 𝑘𝐶𝑁𝑎𝑂𝐻

OBJETIVOS:

 Aplicar métodos matemáticos (método integral, diferenciación numérica y ajuste polinómico) a los datos experimentales
obtenidos, para la determinación del orden de reacción y la constante de velocidad.
 Comparar los resultados de los métodos matemáticos utilizados.
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METODOLOGÍA DE ACTIVIDADES POR DESARROLLAR:

Se procede a determinar la concentración de hidróxido de sodio en cada intervalo de tiempo, sabiendo que:
CNaOH = 10pH−14

Tiempo (min) pH 𝐦𝐨𝐥

𝐂𝐍𝐚𝐎𝐇 ( )
𝐋
0,5 10,5 3,16x10−4
1 10,3 1,99x10−4
1,5 10,2 1,58x10−4
2 10,0 1x10−4
2,5 9,9 7,94x10−5
3 9,7 5,01x10−5
3,5 9,5 3,16x10−5
4 9,4 2,51x10−5
4,5 9,2 1,58x10−5
5 9,0 1x10−5
6 8,8 6,3x10−6
7 8,7 5,01x10−6
8 8,5 3,16x10−6
9 8,3 1,99x10−6
10 8,0 1x10−6

Método integral
1. Se aplica el método integral para cada orden supuesto a través de las ecuaciones establecidas para cada caso.
2. Se obtiene la ecuación para cada orden de reacción y el coeficiente de correlación.

Orden cero

𝐂𝐀 = 𝐂𝐀 𝟎 − 𝐤𝐭

Tiempo (min) 𝐂𝐀 0.00035

0,5 0,00031623
0.0003
1 0,00019953
1,5 0,00015849 0.00025
Concentración de NaOH

2 0,0001 0.0002
2,5 7,9433E-05
0.00015
3 5,0119E-05
3,5 3,1623E-05 0.0001
4 2,5119E-05
0.00005
4,5 1,5849E-05
5 0,00001 0
0 2 4 6 8 10 12
6 6,3096E-06 -0.00005 y = -2E-05x + 0.0002
7 5,0119E-06 R² = 0.5845
-0.0001
8 3,1623E-06 Tiempo (min)
9 1,9953E-06
10 0,000001
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Primer orden

𝐈𝐧 𝐂𝐀 = 𝐈𝐧 𝐂𝐀 𝟎 − 𝐤𝐭

Tiempo (min) 𝐈𝐧 𝐂𝐀
0
0,5 -8,05904783 0 2 4 6 8 10 12
1 -8,51956484 -2
1,5 -8,74982335
-4
2 -9,21034037
2,5 -9,44059888 -6
3 -9,9011159
-8
In CA

3,5 -10,3616329
4 -10,5918914 -10
4,5 -11,0524084 -12
5 -11,5129255
6 -11,9734425 -14 y = -0.5949x - 8.0683
R² = 0.9813
7 -12,203701 -16
8 -12,664218 Tiempo (min)
9 -13,124735
10 -13,8155106

Segundo orden
𝟏 𝟏
= + 𝐤𝐭
𝐂𝐀 𝐂𝐀 𝟎

Tiempo (min) 1/𝐂𝐀 1200000

0,5 3162,27766
1000000
1 5011,87234
1,5 6309,57344 800000
2 10000 y = 77289x - 183336
600000
2,5 12589,2541 R² = 0.7121
1/CA

3 19952,6231 400000
3,5 31622,7766
200000
4 39810,7171
4,5 63095,7344 0
0 2 4 6 8 10 12
5 100000
-200000
6 158489,319
7 199526,231 -400000
Tiempo (min)
8 316227,766
9 501187,234
10 1000000
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Diferenciación numérica:
1. Los intervalos de tiempo deben ser del mismo tamaño.
Tiempo (min) pH 𝐂𝐍𝐚𝐎𝐇 (
𝐦𝐨𝐥
)
𝐋
1 10,3 1,99x10 −4

2 10,0 1x10−4
3 9,7 5,01x10−5
4 9,4 2,51x10−5
5 9,0 1x10−5
6 8,8 6,3x10−6
7 8,7 5,01x10−6
8 8,5 3,16x10−6
9 8,3 1,99x10−6
10 8,0 1x10−6
Punto inicial
dCA −3CA0 + 4CA1 − CA2
( ) =
dt t0 2∆t
Puntos intermedios
dCA 1
( ) = [C − CA(i−1) ]
dt ti 2∆t A(i+1)
Punto final
dCA 1
( ) = [C − 4CA(n−1) + 3CAn ]
dt tn 2∆t A(n−2)

Método de ajuste polinomial

Con los datos de concentración y de tiempo medidos se realiza una gráfica de la concentración vs el tiempo, para posteriormente
determinar cuál es el polinomio que mejor se ajusta, mediante el software Excel se determinan las gráficas y los polinomios que se
ajustan a los datos de concentración y tiempo.
𝑑𝐶
Posteriormente se realiza el proceso de derivar el polinomio al cual se ajustan nuestros datos, para determinar los datos de 𝑑𝑡𝐴 para
cada tiempo.

RESULTADOS Y DISCUSIÓN DE LAS ACTIVIDADES POR DESARROLLAR

Método integral
Orden cero
0.00035

0.0003

0.00025
Concentración de NaOH

0.0002

0.00015

0.0001

0.00005

0
0 2 4 6 8 10 12
-0.00005 y = -2E-05x + 0.0002
R² = 0.5845
-0.0001
Tiempo (min)
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Se obtiene la siguiente ecuación:

y = −2x10−5 x + 0,0002
CA = 0,0002 − 2x10−5 t
Con un coeficiente de correlación:
R2 = 0,5845
Se observa que el coeficiente de correlación no es bueno, por lo cual los datos no se ajustan correctamente a una regresión lineal
para un sistema de orden cero, por lo cual se debe establecer un nuevo orden de reacción.

Primer orden

0
0 2 4 6 8 10 12
-2

-4

-6
In CA

-8

-10

-12

-14 y = -0.5949x - 8.0683

R² = 0.9813
-16
Tiempo (min)

Se obtiene la siguiente ecuación:

y = −0,5949x − 8,0683
In CA = −8,0683 − 0,5949t
Con un coeficiente de correlación:
R2 = 0,9813
Se observa que el coeficiente de correlación es relativamente bueno, por lo cual los datos se ajustan de una mejor manera a una
regresión lineal de primer orden en comparación a un sistema de orden cero. En este supuesto caso se obtiene que:

Orden de reacción (α)=1

k = 0,5949 min−1
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Segundo orden

1200000

1000000

800000

600000 y = 77289x - 183336

R² = 0.7121
1/CA

400000

200000

0
0 2 4 6 8 10 12
-200000

-400000
Tiempo (min)

Se obtiene la siguiente ecuación:

y = 77289x − 183336
1
= −18336 − 77289t
CA
Con un coeficiente de correlación:
R2 = 0,7121
Se observa que el coeficiente de correlación de igual forma no es bueno, por lo cual los datos no se ajustan correctamente a una
regresión lineal para un sistema de segundo orden.

Diferenciación numérica:

Tiempo (min) Δt pH 𝐦𝐨𝐥 𝐥𝐧 (𝐂𝐍𝐚𝐎𝐇 ) 𝐝𝐂𝐀 𝐝𝐂𝐀

𝐂𝐍𝐚𝐎𝐇 ( ) (− ) 𝐥𝐧 (− )
𝐋 𝐝𝐭 𝐝𝐭
1 1 10,3 1,99x10−4 -8,5196 1,24x10−4 -8,9924
2 1 10,0 1x10−4 -9,2103 7,47x10−5 -9,5020
3 1 9,7 5,01x10−5 -9,9011 3,74x10−5 -10,1928
4 1 9,4 2,51x10−5 -10,5919 2,01x10−5 -10,8168
5 1 9,0 1x10−5 -11,5129 9,40x10−6 -11,5743
6 1 8,8 6,3x10−6 -11,9734 2,49x10−6 -12,9016
7 1 8,7 5,01x10−6 -12,2037 1,57x10−6 -13,3621
8 1 8,5 3,16x10−6 -12,6642 1,51x10−6 -13,4045
9 1 8,3 1,99x10−6 -13,1247 1,08x10−6 -13,7375
10 1 8,0 1x10−6 -13,8155 9,09x10−7 -13,9105
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-7
-15 -14 -13 -12 -11 -10 -9 -8
-8

-9

-10
ln(-dCA/dt)

-11

-12
y = 0.9194x - 0.4666
R² = 0.9634 -13

-14

-15
ln (CA)

Se obtiene la siguiente ecuación:

y = 0,9194x − 0,46666
−dCA
ln ( ) = ln(−0,4666) + 0,9194 ln(𝐶𝐴 )
𝑑𝑡
Con un coeficiente de correlación:
R2 = 0,9634

Se observa que el coeficiente de correlación es no es muy bueno. En este supuesto caso se obtiene que:

Orden de reacción (α) = 0,9194

k = 0,6271 min−1

Ajuste Polinomial

1. Grado 2

CA vs t (Grado 2)
0.00035

0.0003

0.00025 y = 7E-06x2 - 9E-05x + 0,0003

R² = 0,9045
0.0002
CA

0.00015

0.0001

0.00005

0
0 2 4 6 8 10 12
-0.00005
t
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2. Grado 3

CA vs t (Grado 3)
0.00035

0.0003

0.00025 y = -1E-06x3 + 3E-05x2 - 0.0002x + 0.0004

R² = 0.9821
0.0002
CA

0.00015

0.0001

0.00005

0
0 2 4 6 8 10 12
-0.00005
t

3. Grado 4

CA vs t (Grado 4)
0.00035

0.0003 y = 2E-07x4 - 6E-06x3 + 6E-05x2 - 0.0002x + 0.0004

R² = 0.9938
0.00025

0.0002
CA

0.00015

0.0001

0.00005

0
0 2 4 6 8 10 12
-0.00005
t
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4. GRADO 5

CA vs t (Grado 5)
0.00035

0.0003 y = -3E-08x5 + 1E-06x4 - 1E-05x3 + 9E-05x2 - 0.0003x + 0.0004

R² = 0.9956
0.00025

0.0002
CA

0.00015

0.0001

0.00005

0
0 2 4 6 8 10 12
-0.00005
t

Como se puede observar el polinomio al que mejor se ajusta nuestra serie de datos es el de grado 5, debido a que presenta
un 𝑅 2 = 0,9956 y la mayoría de los puntos se encuentran en la gráfica del polinomio al que se ajustó, a diferencia de los
otros polinomios.

Se procede a derivar el polinomio de grado 5:

𝑑𝐶𝐴
= (−3 ∗ 10−8 𝑡 5 + 1 ∗ 10−6 𝑡 4 − 1 ∗ 10−5 𝑡 3 + 9 ∗ 10−5 𝑡 2 − 0,0003 𝑡 + 0,0004)′
𝑑𝑡
𝑑𝐶𝐴
= −1,5 ∗ 10−7 𝑡 4 + 4 ∗ 10−6 𝑡 3 − 3 ∗ 10−5 𝑡 2 + 1,8 ∗ 10−4 𝑡 − 0,0003
𝑑𝑡
𝑑𝐶
Remplazando el tiempo se puede determinar el valor de 𝐴 para cada tiempo:
𝑑𝑡
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𝒅𝑪𝑨 𝒅𝑪𝑨
Tiempo (min) 𝐂𝐀 − 𝒍𝒏(− )
𝒅𝒕 𝒅𝒕
0,5 0,00031623 0,00021701 -8,43557
0,00014615
1 0,00019953
-8,83087707
8,4759E-05
1,5 0,00015849
-9,3756942
0,0000304
2 0,0001
-10,4010679
-1,9141E-05
2,5 7,9433E-05
-----
-6,585E-05
3 5,0119E-05
-----
-0,00011149
3,5 3,1623E-05
-----
-0,0001576
4 2,5119E-05
-----
-0,00020549
4,5 1,5849E-05
-----
-0,00025625
5 0,00001
-----
-0,0003696
6 6,3096E-06
-----
-0,00050185
7 5,0119E-06
-----
-0,0006536
8 3,1623E-06
-----
-0,00082185
9 1,9953E-06
-----
-0,001
10 0,000001
-----

𝑑𝐶
Como se puede observar con este método solo se pueden obtener los valores del 𝑙𝑛(− 𝑑𝑡𝐴 ) para los 4 primeros tiempos, debido a
que el logaritmo natural de un numero negativo no existe, por lo cual se determina que por este método no se puede resolver este
sistema

CONCLUSIONES:
 De los datos obtenidos en la parte experimental se evidencia que el tiempo es inversamente proporcional a la concentración
del Hidróxido se Sodio así como también al pH de la solución; es decir a medida que aumenta el tiempo de agitación de la
solución la concentración de Hidróxido de Sodio disminuye, ocurriendo lo mismo con el pH ya que a medida que incrementa
el tiempo el pH disminuye.
 Al aplicar los diferentes métodos matemáticos a los datos obtenidos en la parte experimental, mediante un análisis del
método integral se puede establecer que la reacción es de primer orden con una constante de velocidad de 0,5949 m−1
ya que el valor del coeficiente de correlación es relativamente bueno con respecto al coeficiente de orden cero y de segundo
orden.
 En el análisis de la diferenciación numérica no se puede apreciar satisfactoriamente sus resultados ya que al tener un
coeficiente de correlación no muy bueno el orden de reacción es aproximadamente 1 (~0,9194) y la constante de velocidad
de 0,6271 min−1.
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 En el ajuste polinomial no se puede establecer un orden de reacción y una constante de velocidad para este sistema debido
a que en la parte aritmética no es posible encontrar todos los valores necesarios para la deducción del orden de reacción y
la constante de velocidad debido a que no se puede obtener el logaritmo natural de un número negativo.
 Finalmente, el método integral es el más adecuado ya que el orden de reacción es más exacto con un coeficiente de
correlación superior al coeficiente de correlación obtenido en la diferenciación numérica, la misma que no proporciona un
valor exacto del orden de reacción.
RECOMENDACIONES:
 Una de las principales recomendaciones es realizar la solución de acetato de etilo lo más exacta posible.
 No desperdiciar los reactivos.
 Utilizar la debida protección para adquirir las proporciones necesarias de los reactivos.
 Revisar el funcionamiento adecuado de los equipos antes de iniciar con la práctica.
BIBLIOGRAFÍA

 [1] Moreno Cármaco, A. (2012). Cinética Química. 1st ed. [ebook] Ciudad de Mexico: Abel Moreno Cármaco,
pp.3-5-7. Available at:
http://depa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/CINETICAQUIMICAACTUALIZADO_19881.pdf [Accessed 4 Jul.
2018].
 [2]Avery, H. (2002). Cinética química básica y mecanismos de reacción. 1st ed. Barcelona [etc]: Reverté, pp.9-
10.
 [3]Avery, H. (2002). Cinética química básica y mecanismos de reacción. 1st ed. Barcelona [etc]: Reverté, pp.9-
10.