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- Los iones hidronios están en mayor cantidad que los iones hidróxidos antes del
punto de equivalencia.
- Los iones hidronios e hidróxidos están presentes en concentraciones iguales, en el
punto de equivalencia.
- Los iones hidróxidos están en exceso, después del punto de equivalencia.
La titulación de un ácido débil con una base fuerte se caracteriza por varias etapas
importantes:
[𝐻3 𝑂 + ][ 𝐵2− ]
HB- + H2O H3O+ + B2- 𝐾𝛼2 = [𝐻𝐵− ]
Las reacciones de disociación y las constantes de equilibrio de las bases conjugadas B2- y
HB- son:
[𝑂𝐻 − ][ 𝐻𝐵− ]
B2- + H2O HB- + OH- 𝐾𝛽1 = [𝐵2− ]
[𝐻2 𝐵][ 𝑂𝐻 − ]
HB- + H2O H2B + OH- 𝐾𝛽2 = [𝐻𝐵 − ]
Nótese la reacción que existe entre las constantes del ácido y de la base:
𝐾𝛼1 𝐾𝛽2 = 𝐾𝑊 y 𝐾𝛼2 𝐾𝛽1 = 𝐾𝑊
[𝐻𝐵− ]
𝑝𝐻 = 𝑝𝐾𝛼1 + 𝐿𝑜𝑔
[𝐻2 𝐵]
Por esto el cálculo del pH no es tan sencillo como en el caso de un ácido monoprótico
como el HOAc, en donde la sal que se produce en el punto de equivalencia, OAc-, es sólo
una base.
(Barroso, 2018)
Observaciones:
1. Para poder usar el pH-metro, este debe estar estandarizado, dicha acción se
llevara a cabo con el tartrato acido de potasio como solución tampón con pH
conocidos (para esta estandarización se usa pH=4 y pH=7)
2. Recordar que en cada medición el electrodo debe estar limpio y lavado con agua
desionizada para poder continuar con las siguientes muestras.
3. Durante el proceso de la titulación potenciométrica, en la solución, no se apreció
ningún cambio físico que evidenciara los puntos de equilibrio.
4. Al momento de realizar la curva con la ayuda de los datos obtenidos en el
experimento, 2 de las tres graficas realizadas tuvieron el comportamiento
esperado, pero en la gráfica restante por un adición de NaOH considerable la
gráfica perdió esa tendencia que tenían los otras 2 graficas.
Aplicaciones
TIPOS DE VALORACIONES POTENCIOMÉTRICAS.
Valoraciones de neutralización
Este tipo de valoraciones son especialmete útiles para el análisis de mezclas de ácisdos o
de ácidos polipróticos. Las mismas consideraciones para las bases. Asi mismo, se puede evaluar el
valor de las constantes de disociación de un ácido o una base a partir de laas curvas de valoración
potaenciométricas. Para ello lo más conveniente es usar el pH de semi-neutralización.
pH = pKa
En este punto tendré:
a H a A a H A f A a H f A
Ka
a HA HA f HA f HA
El electrodo de vidrio proporciona directamente una buena aproximación de aH+, por tanto el valor
de Ka medido con el pH-metro diferirá del valor termodinámico en el factor, fA/fHA.
Una valoración potenciométrica de un ácido puro puede aportar los datos suficientes (peso
equivalente y Ka) par que sea posible su identificación.
Los electrodos metálicos y de membrana se pueden utilizar para detectar puntos finales de
valoraciones potenciométricas que implican la formación de complejos. El electrodo de mercurio
es adecuado para valoraciones con EDTA de cationes que forman complejos menos estables que
el HgY2–. Se pueden determinar con este electrodo unos treinta cationes di, tri y tetravalentes con
EDTA.
Valoraciones de precipitación
Ag+ + e– Ag0
Valoraciones de oxidación-reducción