第一章 緒論

1-1 研究動機

台灣是屬於副熱帶(或稱亞熱帶)的氣候，其中北部為副熱帶季風氣候區，南部
則為熱帶季風氣候區。另一方面，台灣是一海島，受到暖濕氣流和洋流之影響，
因此又屬於海洋性氣候，但因為距離大陸很近，而且天氣系統大多都是從西邊向
東邊移動，所以台灣免不了會受到大陸性氣候的影響。春夏交接之際除梅雨外，
亦有颱風的侵襲所引入的西南氣流，而秋冬又有強烈東北季風與大陸性高壓南下
，因此海岸地區的混凝土內部孔隙長期處於充滿飽和水的狀態，加上空氣污染中
的二氧化碳使得混凝土內部鹼性環境降低，加上高濃度氯離子與硫酸根離子，因
此對環境耐久性有極不利的影響。
本研究即探討混凝土中氯離子滲透情形，現今氯離子滲透就理論分析而言，其
主要一直是以 Fick 滲透理論為依據，對於不同維度、不同邊界條件之各種理論解
亦已有相當之成果，但是實際上一維滲透實驗與 Fick 滲透理論數學解之初期滲透
曲線仍有些偏差，為了符合實際上氯離子滲透之情形，所以本研究透過傅立葉級
數及二邊反對稱影像處理技巧(two side anti-symmetric images technique)『簡稱為蔡
式技巧(TSAI technique) 』等特殊技巧修正其數學解，以期驗證滲透模式之正確性。

1-2 研究目的

本研究主要是以 Fick 滲透理論為依據進行各種狀態下模式之推導，再藉由實驗

量測(由學弟“施欽尉”提供一組數據)相互比較，以計算氯離子滲透混凝土之相關
滲透參數，來預測浸泡於鹽水中之混凝土結構體內部氯離子濃度，進而評估其使
用年限，再針對滲透理論之相關參數，研擬有效且經濟可行之延壽方式，提高混
凝土結構物之使用年限，對因應環保意識高漲，同時漸趨枯竭之混凝土材料而言
實屬重要。
本文主要探討之參數如下：
g
1.混凝土試體內之氯離子飽和濃度 c� ( )
cm 3
2
2.氯離子滲透係數 D (cm day)

3.氯離子通過混凝土試體所需之時間 tc (day)

1
1-3 研究方法

本研究主要是以 Fick 滲透理論為依據進行各種狀態下之數學模式推導，主要利

用傅立葉級數(Fourier series)、拉普拉斯轉換(Laplace transform)以及二邊反對稱影
像處理技巧(two side anti-symmetric images technique)『簡稱為蔡式技巧(TSAI
technique) 』等數學技巧進行推導，再藉由 學弟 “施欽尉”所提供之實驗數據加以
輔助，最後利用誤差平方總和(各個的數值代入後之理論值與實際實驗值的誤差平
方的總合為最小)來求得各滲透參數，並加以討論分析之。

1-4 研究內容

本文內容共分為五章，其中
第一章為緒論，主要說明研究動機、目的、方法及研究內容。
第二章為文獻回顧，主要說明氯離子來源及其相關研究。
第三章滲透理論及推導，主要利用 Fick 滲透理論為基本進而推導在不同狀況下之
數學模式解。
第四章為結果與討論，主要利用一組實驗數據(h=2.0cm)與理論推導加以互相比較，
進而求得所需相關滲透參數。
第五章結論與建議，主要針對討論的結果作本文的結論以及後續研究的方向與建
議。
。

2
 蒐集相關文獻

建立滲透理論
Fick滲透理論
數學模式

修訂滲透理論
數學模式

鹽份滲透理論解 實驗數據
與實驗相比較 (h=2.0cm)

求解c∞、D、tc
等各滲透參數
圖 1-4-1 研究流 程

結果與討論

結論與建議

3
第二章 文獻回顧
2-1 鹽份(氯離子)滲透相關研究

因為實驗室所進行的氯離子自然擴散實驗非常耗時，所以目前國內大多研究係
利用電學的方法來加速氯離子的移動，藉由阻抗的量測，或利用外加電場加速氯
離子的擴散速率來探討氯離子在混凝土內的擴散行為，茲將相關研究者的實驗方
法與研究成果歸納如下：
1. 雲林科技大學 營建工程所 博士班
碳纖複合材料吸水性質及應變量測方法研究 (鄭昌明)

本文旨在研究複合材料水分滲透行為，應用 Fick 滲透理論，分析水分在複合材

料板之一維滲透行為；以碳纖/環氧樹脂基(carbon/epoxy)單向複合材料板為實驗對
象，量測複合材料之濕膨脹應變，代替含水率之量測；並利用最小二乘法迴歸分
析，估計複合材料板之飽和應變，及在厚度方向之滲透係數。
整塊板之平均含水率c(t)為下列：
h/2

c(t) =
� c(t , x, y, z )dx
-h / 2

h
np
� 8 �
1 - ( h )2 Dt �
= c� �
1- 2 � 2e �
� p n =1, 3 ,5 ,... n �
2. 雲林科技大學 營建工程所 碩士班
鹽分滲透水泥砂漿之實驗分析 (黃于哲)

本文旨在將尺寸為 5cm × 5cm × 5cm 的水泥砂漿試體，分別浸泡於濃

3%、6%、9%、12%的 NaCl 溶液中；隨著試體浸泡時間增加，從各種浸泡濃度中分
批取出試體，檢測試體中所含平均氯離子濃度，應用 Fick 滲透理論來加以分析探
討三維擴散的行為來求得平均氯離子濃度數學模式，並利用最小二乘法來進行迴
歸分析，估計水泥砂漿試體浸泡於各種 NaCl 溶液濃度時，其氯離子滲透係數(D)
及其氯離子飽和濃度(c∞)。
試體內的平均氯離子濃度為下列：
n 2p 2 m 2p 2 p 2 p 2
512 � � �
1 1 1 -( hx 2
+ 2 + 2 )Dt

� � �
hy hz
c = c� (1- 6 ( )e )
p n=1,3,5... m=1,3,5... p=1,3,5... n 2
m 2
p 2

4
其中： c 為平均氯離子濃度(%)
c∞為氯離子飽和濃度(%)
hx、hy、hz 分別為 x、y、z 三個維度的試體尺寸(cm)
D 為氯離子滲透係數(cm2/day)
t 為浸泡時間(day)
3. 海洋大學 河海工程學系 碩士班
理論研究氯離子擴散係數 (張崇業)

本文旨在考慮氯離子為一維擴散行為，並以 Fick 定律、Nernst-Planck 和 Nernst-

Einstein 方程式為基礎，藉此計算出不同情況下的氯離子擴散係數(本研究僅考慮
氯離子擴散係數為定值)以加速氯離子穿透實驗(ACMT)，研究結果顯示如下：
(1)飛灰的添加對氯離子擴散係數有明顯地影響，飛灰適量的添加可有效地減少氯
離子擴散係數
(2)加速氯離子遷移實驗（accelaterated chloride migration test，ACMT）比快速氯
離
子滲透實驗（rapid chloride permeability test，RCPT）有較不敏感的溫度影響，
甚至可以忽略不計
(3)抗壓強度高則擴散係數低，當抗壓強度低時則擴散係數高，而孔隙水速度也影
響著氯離子的入侵和擴散係數，當孔隙水速度越大則氯離子入侵量越多、擴散
係數也越大
3. 海洋大學 材料工程研究所 碩士班
混凝土氯離子滲透行為及腐蝕特性之研究 (江明鴻)

本文旨在使用三種不同配比之混凝土進行 RCPT(電流法)、RCPT(濃度法)、及混
凝土電阻實驗。同時利用電化學之開路電位法、交流阻抗法以瞭解混凝土中鋼筋腐
蝕行為及耐久性，並量測試體抗壓強度、彈性模數；混凝土耐久性可利用
RCPT(電流法)的電量來評估；並與 RCPT(濃度法)的氯離子擴散係數及鋼筋腐蝕
實驗的腐蝕速率比較以評估相互間之關係。結果顯示在電阻係數、RCPT(電流法)之
通過混凝土累積電量、氯離子擴散係數等耐久性方面，添加飛灰之混凝土較未添
加飛灰之混凝土表現佳。

5
2-2 氯離子來源因子分析
混凝土中的氯離子，並不全然來自海砂或者海水，而是來自於混凝土中所有組
成材料中氯化物之總和，及外界透過滲透而侵入混凝土中，這些滲入的氯離子，
包括建築物或工程結構鄰近海岸線受到海水鹽分的波濺，或者地下水受鹽化的水
滲入等等所造成的。氯離子來源可能來自於水泥、掺料、骨材及水，以下即就這些
來源加以探討分析：
1.水泥
水泥在製造過程可能會受到水或原材料本身之原因，而有氯化物質之侵入，若

水泥之 C 3 A 含量過高，則使用海砂等含有 SO4   離子之骨材，可能會產生「鈣釩

石」膨脹反應，將破壞及損及混凝土表面區域之品質，也就是說雖然 C3 A 可以提
供抑制氯離子之正面功能，但同時也造成硫酸鹽侵蝕之負面影響，所以採用水泥
時不得不謹慎。近年較新的觀念是添加卜作嵐材料，而降低水泥用量，進而降低
滲透型來防止水份及氯離子進入，藉以控制腐蝕，但是如果混凝土本身已產生裂
縫的話，則防腐蝕效果會大減；因製造水泥的材料石灰石和黏土中含有氯化物的
機會不大，所以在一般情形下水泥中的氯離子含量極低，但是若燒製水泥時使用
的燃料中含有氯化物，如廢輪胎等，則水泥中可能含有氯化物。
2.掺料
使用在混凝土中的掺料種類甚多，而大多數掺料的原料為工業廢料，而有機質
材料對鋼筋無腐蝕之影響，然而若考慮減水劑、強塑劑或輸氣劑等利用其減水功
能，而降低混凝土中之水量，提高混凝土整體密度，掺料即有良好阻滯鋼筋腐蝕
之功用；若使用固態廢料，如高爐熟料、飛灰或稻穀灰等卜作嵐材料會與氫氧化
鈣結合，進一步堵塞水的通道，而降低鹼性，即一般擔心之中性化(碳酸化)，表
面上腐蝕似乎會增加，然而事實上由於卜作嵐反應反而增加混凝土緊密程度，使
滲透性及碳化程度降低，因而減低腐蝕性。
混凝土中掺料可能含有氯離子，如傳統快凝劑是採用 CaCl 2 中的「鈣」或者採用
有機鹽類，來加速 C 3 S 水化速率及有助於寒天施工，而發揮快速凝結及早期強度
之目標；然而過去採用類似 CaCl 2 鹽類因其中含有氯離子 Cl - ，而發覺到會造成
鋼筋之嚴重腐蝕，尤其對預力鋼筋混凝土之鏽蝕危害，目前已全面禁止使用
CaCl 2 作為快凝劑；直到 1990 年發生海砂屋事件後，混凝土中含有氯離子之要求
更為嚴格。
3.骨材

6
 骨材對於鋼筋腐蝕之影響，主要仍是其對滲透性之影響，骨材粒徑越大，則滲
透性越大，其原因係由於一般骨材，常較水泥砂漿有 10 至 1000 倍大的滲透係數，
若因配比不當，混凝土中含大量水或擅自加水而造成泌水及析離之現象，則會在
骨材下方形成水袋，而形成水、氯化物、氧氣及二氧化碳等有害鋼筋物質之侵入通
道，加速腐蝕發展之機率。
而骨材之料源如果靠近河口、海岸區、島嶼區或浚渫砂石，可能會因浸泡於海水
中，而表面吸附有氯化物在內，這些氯化物容易游離成氯離子，這些含有氯化物
之骨材會對混凝土產生不正常凝結，進而侵蝕鋼筋表面鈍化膜，產生膨脹或孔蝕
混凝土之劣化現象，形成類似「海砂屋」等嚴重鏽蝕現象，危及耐久性的嚴重問題
所以有必要加以限制，一般限制細骨材中含氯化物在 0.1%或 0.04%以下，此乃是
骨材材料使用等級而定。
浚渫骨材常因浸泡在海水而含有約拌和水重量 1%之鹽類，這些鹽類大部分為
氯化鈉  NaCl  及氯化鎂  MgCl 2  及硫酸鹽類；鹽類的含量尤其以高潮帶最高，如
果使用妥當，加上清淨之拌和水，其危害程度會比掺用海水的普通砂還要小，若
是未清洗乾淨之海洋浚渫砂所含氯化物可能會造成下列影響：(1)凝結時間改變，
(2)乾縮量的增加，(3)增加產生腐蝕之機率，(4)引起白華或析晶；如果砂中含有
大量氯化物的話應該不准使用在鋼筋混凝土結構物內，否則產生腐蝕之機會會大
大增加。
海洋浚渫砂可透過大量清洗沖淋等清洗工作而減少鹽類含量，在歐美國家大部
分國家都沒有針對砂含鹽量限制，只規定整體混凝土含氯的限制，基本精神即認
為單從材料限制是不夠的，由性能來測定氯化物含量是最可靠的。目前海砂屋及
大量採用海砂或掺用海水所造成，不到五年即產生嚴重腐蝕現象，當然不可忽視
保護層不足的影響。
4.水
事實上一般認為水只要可以飲用，即可當作拌和水，但是由於水可能含有一些
雜質，可能對混凝土造成某些程度的影響，但是拌和水如果取自於工業廢水或臨
海地下水含有海水時，其含有氯離子及硫酸鹽類的機率及含量比率必然增加，此
刻海水之危害必會直接了當接觸鋼筋而侵蝕鋼筋，使鋼筋的「黑皮」鈍化層失效，
進而造成安全性問題。目前發現很多沿海地區過度抽取地下水供水產養殖，造成
海水入滲土質鹽化現象，以致該地區地下水氯離子含量超過 20,000ppm，與表 2-
2-1 典型的海水成份相比較可知已相當嚴重，因此有必要加強控制拌和水中的氯
離子含量。

7
 表 2-2-1 典型的海水成分(ppm)及其對混凝土性質之影響
成分 ppm 對混凝土性質之影響
氯化鈉 1.氯離子會造成鋼筋腐蝕
27,000
(NaCl) 2.鈉離子會惡化鹼骨材反應
氯化鎂 1.氯離子會造成鋼筋腐蝕
3,200
(MgCl2) 2.與氫氧化鈣反應生成氫氧化美及氯化鈣
1.硫酸根離子會造成硫酸鹽侵蝕
硫酸鎂
2,200 2.鎂離子會與 C-S-H 中之鈣進行陽離子交換生成
(MgSO4)
M-S-H 破壞水泥漿體結構且降低強度
硫酸鈣
1,100 1.造成硫酸鹽侵蝕
(CaSO4)
氯化鈣
500 1.造成鋼筋腐蝕
(CaCl2)
1.加強水泥水化，縮短凝結時間
溶解鹽
2.提高早期強度，降低晚期強度
總量
34,000 3.水溶性鹽類易造成混凝土析晶現象
綜合
4.造成硫酸鹽類侵蝕和鋼筋腐蝕
影響
5.降低混凝土耐久性

另外由表 2-2-1 可以清楚看出海水中所含之成份主要為氯化鈉、氯化鎂及硫酸鹽

類，由於氯離子具有促凝作用，所以會使混凝土產生早凝及早強作用，此種特性
常被誤解為以為早期強度會提高，長期強度就沒問題了，但事實上由於硫酸離子
的存在，會因為吸附 32 個莫耳水分子以致產生體積膨脹而發生鈣釩石膨脹反應，
而造成 28 天以後強度逐漸折減之問題。由以上可知如果海水使用在一般鋼筋混凝
土結構物中，在有對鋼筋或由其預力鋼筋狀況時，則腐蝕問題甚難免會發生，因
此必須利用混凝土中含氯離子量限制加以控制，雖然有些國家如美、日等國容許
使用少量海砂或海水入鋼筋混凝土中，但是數據上卻明顯顯示掺用海砂及海水後，
對鋼筋的腐蝕保護很難，即使清洗乾淨的海砂，也因管理不易而紛紛反對加入。
另外海水添加的另一症狀為容易產生白華(壁癌)及表面粉刷破壞，而且混凝土含
鹽份易吸附水分，致混凝土表面易產生潮濕現象。

2-3 鋼筋混凝土之腐蝕

8
 混凝土為一種多孔隙性材料，混凝土的滲透性與混凝土內部孔隙大小、數量、
與孔隙間連通狀況有關，因此混凝土的滲透性與耐久性有密切的關係。若混凝土
滲透性高，則氯離子容易侵入混凝土結構物中，與混凝土中的鋼筋作用，而造成
鋼筋產生膨脹性的破壞，進而增加裂縫的產生，甚至是保護層的剝落。

2-3-1 混凝土中鋼筋腐蝕之因素

理論上，鋼筋混凝土結構物，因鋼筋籠罩在高鹼性混凝土之下，使得在鋼筋
的表面會產生保護性鈍態的氧化鐵膜   - Fe2 O3  ，所以在品質良好混凝土之下，
鋼筋發生腐蝕的機率是少之又少(正常情況下壽命會超過 50 年)，然而由於混凝土
自設計規範、工程設計、材料準備至施工完成、養護等等作業過程，及使用時均容
易受到人為、自然及氣候影響，混凝土預定品質受損，產生裂縫等問題，進而增
加了腐蝕或潛在腐蝕發生之機率，在加上台灣處於副熱帶地區，四面環海，東瀕
太平洋，西隔台灣海峽，南臨巴士海峽，北面東海；受到海洋的調節，讓台灣地
區溫暖而潮溼，終年氣溫高，日照強度大，相對濕度高，大氣中含鹽量高。因此
台灣本島內之鋼筋混凝土結構物易發生鏽蝕，所以對於結構物的防蝕觀念須特別
重視。本節將簡述鋼筋腐蝕之因素並以圖 2-3-1 詳述鋼筋腐蝕之可能因素；
1.氯離子之侵蝕：
氯離子主要來源為水泥、掺料、水、骨材或暴露於海水環境所致，其來源及對結
構物之影響已於 2-2 節詳細說明。
2.含水量：
濕氣或含水量的存在是滿足電化腐蝕的電解液條件，也是決定腐蝕速率的重要
因子，倘若完全無濕氣存在的話，則腐蝕將會中止。一般腐蝕最嚴重的基因乃空
氣中的濕氣，因空氣中同時俱有水及氧氣，假若鋼筋混凝土長期浸泡在水中，則
會因欠缺氧氣，腐蝕反而減少。
3.混凝土材料因素：
混凝土材料品質，若能控制鹼性物的含量或水、氧氣和氯化物的擴散，均可控
制鋼筋腐蝕的問題；這些因素主要與水固比(W/S，此指水量和混凝土中固態材料
之比值，特別強調拌和水量之因子)、骨材、水泥成分和掺料之特性有關。
4.混凝土施工作業：
任何施工作業步驟若助長水、氯化物、氧氣和二氧化碳等的移動速率者，均將促
使鋼筋腐蝕速率的加快，例如，施工不當造成泌水、蜂窩、析離時，則有害物即會

9
入侵侵蝕鋼筋，其中以鋼筋保護層、搗實和養護的影響最多。
5.鋼筋混凝土的裂縫：
鋼筋混凝土由於施工過程塑性收縮、自體收縮、乾燥收縮、材料耐久性的問題、載
重問題、基礎沉陷等等原因，均造成混凝土裂縫或破裂，裂縫的形狀、方向和大小
均對鋼筋腐蝕有相當之影響，一旦混凝土破裂，則外界之濕氣及氧氣氯化物等將
會直接與鋼筋接觸，造成外露鋼筋迅速腐蝕。

10
 圖 2-
3-1 混凝土內鋼筋腐蝕之可能因素

11
2-3-2 混凝土中鋼筋腐蝕之機理

鋼筋混凝土產生腐蝕的原因有很多，但是其腐蝕基本原理是類似的，基本上鋼
筋混凝土內之鋼筋的腐蝕機理，與一般金屬腐蝕除了環境因素不同外，基本上均
同樣須具有陽極、陰極、電導通路、電流及電解溶液等五大要項，若缺一要項，將
無法進行，此觀念也是防腐蝕的基本觀念。
1.陽極
陽極是氧化反應的地方，此種反應使金屬離子化而釋放出電子。
Fe  Fe 2   液態  2e - (2-3-1)
2.陰極
陰極則是產生水的還原反應，在基性溶液中，此反應將使水和空氣中的氧( O2 )
吸收游離電子，而形成氫氧離子( OH - )。

H 2 O  1 O2  2e -  2 OH 
-
(2-3-2)
2
一旦氫氧離子產生，金屬離子才會有機會與之結合，而形成沉澱物，進而氧化

產生鐵鏽  Fe OH  3  。

沉澱作用： Fe
++
 2OH - � Fe  OH  2 (2-3-3)

氧化作用： 4Fe OH  2  2H 2 O  O2  4Fe OH  3 (2-3-4)

鋼筋腐蝕為漸近的電化學反應，其腐蝕機理過程如圖 2-3-2 所示。
(ⅰ)、在鹼性環境下，鋼筋表面會生成鈍態的氧化鐵保護膜，鋼筋不會腐蝕，
如圖 2-3-2 (A) 所示
(ⅱ)、當鹼度降低或有氯離子存在時，鈍態的氧化鐵保護膜會被破壞，鋼筋開
始腐蝕，如圖 2-3-2 (B) 所示
(ⅲ)、自鋼筋放出鐵離子，同時產生電子在鋼筋內部游動，形成陽極反應，如
圖 2-3-2 (C) 所示
(ⅳ)、在有氧和水同時存在的部位，加上經鋼筋傳導過來的電子生成氫氧根離
子，形成陰極反應，如圖 2-3-2 (D) 所示
(ⅴ)、 Fe   向陰極移動， OH - 往陽極移動，兩者在鋼筋表面結合生成氫氧化
鐵，在繼續氧化形成鐵銹，如圖 2-3-2 (E) 所示

12
圖 2-3-2 鋼筋腐蝕過程

3.電導通路
由式(2-3-1)及(2-3-2)可以看出，氧化還原作用均有電子的移轉，所以在有良好
的導電路線狀況下，腐蝕作用才可以順利進行。相反的，當導電性不佳時，腐蝕
反應速率就會變的遲鈍，在混凝土中鋼筋即是良導體，所以一般只要有陰陽極，
通路即會構成。
4.電流
腐蝕的產生必須要有足夠的電子數，才可使「離子化」反應順利進行。換言之，
要有足夠的「電動勢」才可以使電子流動，如此當然腐蝕的速率會加快。相反的，
如果加上反向電流，則原來被腐蝕物，即變成被保護，此即達成防蝕技術目的。
5.電解溶液
對於混凝土內之鋼筋，通常由於水泥水化所提供的鹼性環境，使鋼筋外表的保
護性氧化鐵膜   - Fe2 O3  得以確保，所以腐蝕反應不會發生；這種鹼性環境若純

由水化生成物氫氧化鈣 Ca  OH  2  提供，則其 pH 值約為 12.4。因為空氣中所含的

二氧化碳，在適當的相對濕度(100~200%RH)甚易與 C-S-H 膠體及氫氧化鈣
Ca  OH  2  結合，而產生所謂「碳酸化作用」(中性化作用)，產生碳酸鈣  CaCO3  類
似的物質，如式(2-3-5)及(2-3-6)。
碳酸化作用
13
   
C x SH y  C � C ' x �SH y  x-x' CC  y-y' H  (2-3-5)

CH  C  C C  H (2-3-6)
其中 C，S，H，C 分別代表 CaO，SiO2，H 2 O 及 CO 2 之化學簡寫符號。但
式(2-3-5)及(2-3-6)的反應速率深受混凝土滲透性的左右。若 W/B 大，或滲透性大，
則碳酸化作用越深入且越完全，而且此作用亦會使 C-S-H 膠體發生碳酸化收縮，
造成表面裂縫，更加速碳酸化(中性化)反應的進行，所幸此種碳酸化反應速率基
本上相當緩慢，至少數年，而因混凝土之碳酸化(中性化)作用是由最外層緩慢向
內侵入，所以當中性化作用到達鋼筋時，腐蝕作用才會開始發生。除了碳酸化(中
性化)作用影響外，混凝土內若含有或外就含有氯離子  Cl -  滲透入的話，則會造
成「鈍化氧化膜」的破壞，即使在較高的 pH 值環境下，腐蝕仍會發生。

2-3-3 氯離子對鋼筋混凝土之危害

氯離子對鋼筋腐蝕的影響，主要是含水量和陰極極化所需氧的含量而定，其影
響可由下列式(2-3-7)及(2-3-8)看出：
陽極反應： Fe  2Cl -  FeCl 2  Fe 2  2Cl -  2e - (2-3-7)
(氯化亞鐵)

陰極反應： 1 O2  H 2 O  2e  2 OH 
- -
(2-3-8)
2
在式(2-3-7)指出，鐵在含有氯離子之環境下，會先與氯結合成氯化亞鐵，然後變
的非常容易分解成鐵離子及氯離子，此刻鋼筋表面的黑皮鈍化層首先會被破壞而
形成非常嚴重的腐蝕，即使在較高 pH 值環境下，腐蝕能會發生。
這種影響可由圖 2-3-3 明顯的看出，如圖所顯示 混凝土之鹼性較高(pH 介於
12~12.7 之間)，在沒有氯離子( Cl - )或很低的狀況下，鋼筋是被保護的，見圖曲
線下方，因此一般可透過設計適當保護層厚度或降低水膠比(以往為水灰比，目前
混凝土為了耐久性許可添加飛灰等卜作嵐材料，而水與水泥及卜作嵐材料之比值
及水膠比 W/B)，來防止鋼筋的腐蝕。

14
 圖 2-3-3 氯化物對鋼筋腐蝕之影響

以上是假設無裂縫混凝土狀況之下，要是混凝土在施工過程中產生縮縫，或結
構混凝土由於力系不平衡造成張力裂縫時(如圖 2-3-4)，則氯離子可直接侵入鋼筋，
此時若沒進行防範措施，則會因惡形循環，導致鐵銹繼續產生，而鐵變成鐵銹後，
體積會變成膨脹為原有體積之六倍左右，而產生巨大的膨脹力，此膨脹作用力大
於混凝土拉應力，以致裂縫產生，甚至局部混凝土保護層剝落。而其中裂縫的寬
度也決定了腐蝕程度的因素，裂縫寬度越大，腐蝕速率也會越快速，裂縫與鋼筋
的方向關係腐蝕程度至鉅，因為若裂縫與鋼筋垂直，則腐蝕的發生一般可估計為
3 倍鋼筋直徑寬度；然而若與鋼筋平行，則鋼筋的鈍化保護膜將全面喪失，將造
成嚴重的腐蝕現象。
以澎湖跨海大橋為例，受壓區材混凝土因施工品質良好，其中的鋼筋仍然煥然
如新，可是一旦有氯離子入侵，混凝土之 pH 會因炭化作用而降低，則鋼筋腐蝕
的困擾將會造成，圖 2-3-3 即說明只要有氯離子存在，鋼筋鈍化膜將因 pH 而造成
腐蝕機率上升，由圖 2-3-3 可以看出只要氯離子含量超過 0.4kg/cm3 則產生腐蝕機
率會大為提升，而氯離子含量大於 1.1kg/cm3 時，則無疑的腐蝕的鐵定會發生，當
然鋼筋腐蝕的狀態也會受溶氧量極有害物型態而變。氯離子的存在除了對鋼筋造
成問題外，對混凝土也會造成孔隙增大之現象，增加水的滲透率，也將造成加速
品質劣化、白華及二次腐蝕之危機。

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 圖 2-3-4 裂縫產生混凝土內鋼筋腐蝕狀況

2-3-4 氯離子侵蝕鋼筋混凝土之症狀

氯離子侵蝕與一般保護層不足的腐蝕症狀是不相同的；基本上氯離子的侵蝕是
由混凝土中逐漸擴散至鋼筋表面，在機會均等之下，鋼筋四周表面都會同時鏽蝕
導致膨脹破壞，而在保護層不足的情況下，水分會滲入鋼筋內，導致混凝土保護
不足而造成混凝土保護層被頂開，而形成如蚯蚓般之脹裂，如圖 2-3-5 所示。

氯離子全面性侵蝕 保護層不足之局部腐蝕

圖 2-3-5 氯離子侵蝕與保護層不足所造成的腐蝕狀況

2-4 國內氯離子侵害實例

本節主要敘述國內橋樑發生腐蝕之案例，並分析探討其腐蝕原因。
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【案例一】澎湖跨海大橋(如圖 2-4-1 )：
澎湖跨海混凝土大橋於民國 59 年底完工，60 年通車，65 年陸續發現腐蝕，73
年基於行車安全，將腐蝕較嚴重之低橋位部分改建為路堤並在 76 年 8 月完工。高
橋位部份於 73 年臨時以六種塗裝，防水或防蝕劑處理防蝕，事後仍繼續腐蝕惡化，
現已全部舊橋改為新橋，腐蝕之原因大致上可歸列於如下：
(1) 本地區全年之氣溫大於 30℃者有 123 天，每天溫差達 11.9℃，乾旱季節長，
易造成混凝土結構物發生乾濕反覆作用，在加上使用期間常有超載現象，而
且本地區沒有河川稀釋，所以海水中含鹽量較高，一旦混凝土有龜裂海水中
所含氯離子即易侵入而造成腐蝕
(2) 取用超過規定標準含有鹽份之水或砂石料拌合混凝土
(3) 該橋面向外海方位為西北方，全年主風向北東佔 41%，全年平均風速大於
10m/sec 者有 123 天，在如此強風直接吹襲之下，海風挾帶海鹽容易侵入結構
體，而且橋面設計高程太低，波浪容易波賤至橋面低板和主樑，橋樑面向外
海側首當其衝，故外海側腐蝕情況較為嚴重。
該橋腐蝕隨時間之增長而擴散，裂縫易增大，鋼筋腐蝕越嚴重，經過各種防蝕劑
及防水劑拌合之混凝土補修，並採用各種化學防蝕劑塗裝，因未能對症下藥，防
蝕不得要領，原已侵入之腐蝕因素未能清除又因補修之新舊混凝土間及原有鋼筋
經防蝕處理與未處理間分別產生腐蝕電位差而無法防阻其繼續腐蝕惡化，終於棄
橋重建，其重建經額高達十億元，在改建前因腐蝕嚴重損壞曾發生二次斷橋，該
項腐蝕問題確實浪費不少財力、人力、時間及交通安全，應加以探討，以免重導覆
轍。

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圖 2-4-1 澎湖跨海大橋 P.C 樑因鋼筋腐蝕混凝土剝落

【案例二】大埔橋(如圖 2-4-2)：
大埔橋位於桃園縣大園鄉之大園工業區，為主該區主要山入口，車輛人往頗為
頻繁，該橋為民國 43 年建造完成，使用 10 年來即開始龜裂，民國 78 年詳細檢查
時已腐蝕嚴重，不僅鋼筋保護層剝落鋼筋裸露且部分鋼筋亦鏽斷，橋頭下部擋土
結構混凝土已有相當大之裂縫，重車通過時會發鬆動，於民國 79 年重新改建，腐
蝕之原因大致上可歸列於如下：
(1) 其鋼筋保護層厚度 3-4cm，抗壓強度 110kg/cm2，顯然不足防蝕條件。
(2) 混凝土硬化後，水泥水合生成物的氫氧化鈣  Ca  OH  2  是強鹼性，鹼性環境
中鐵表面會產生一層保護膜，鐵不會融解成離子狀態，當混凝土表面受大氣
中 CO2 作用，氫氧化鈣會慢慢變成碳酸鈣， Ca OH  2  CO2  CaCO3  H 2 O
其鹼性值降低，一旦 pH 值降低，上述保護鋼筋條件將會喪失，則因水分及二
氧化碳之作用，鋼筋即會腐蝕，在有碳酸鈣存在之下更會加速腐蝕進行，所以在
中性化範圍之內鋼筋必定生鏽，而本橋中性化深度在 32mm 可能是造成腐蝕之主
因。

圖 2-4-2 大埔橋施工不良造成鋼筋腐蝕嚴重混凝土剝落

2-5 氯離子滲透實驗

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2-5-1 快速氯離子滲透實驗(Rapid Chloride Permeability Test─RCPT)

RCPT 為目前普遍用來評估混凝土抗氯離子穿透的指標，主要將經怯氣水飽和
處理之試體嵌入兩個容量約為 250ml 的實驗槽之間，組合成一施加電壓單元；其
中在一實驗槽放入氫氧化鈉溶液作為陽極，另一側實驗槽則為氯化鈉溶液做為陰
極，並施加 60V 直流電壓做為離子驅動之來源，如圖 2-5-1 所示。而評估方式則將
360 分鐘實驗期間內所量測的電流值轉換成總電荷量，藉由總電荷量大小評估混
凝土抗氯離子能力。

圖 2-5-1 RCPT 實驗示意圖

其優點為如下：
1.快速方便，只需要 360 分鐘即可獲得總累積電量(Q)，用此電量評估混凝土抗氯
離子穿透能力
2.量測初始電流或導電度對於評估混凝土抗氯離子穿透，是一簡易且經濟的方式。
其缺點為如下：
1.RCPT 實驗中的總電流並不能完全描述氯離子流，因為電流是由總離子所提供，
所以無法明顯區別氯離子流或其它離子流
2.RCPT 實驗中的熱效應，會影響離子移動速度，導致改變電流大小
3.RCPT 實驗，NaCl 槽的氯離子並未穿過混凝土試片至 NaOH 槽
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2-5-2 加速氯離子滲透實驗(Accelerated Chloride Migrationn Test─ACMT)

本實驗法是依據 ASTM C1202-97 快速氯離子滲透實驗（Standard test method for

electrical indication of concrete’s ability to resist chloride ion penetration；RCPT）改
良而來，用以評估氯離子在混凝土中之穿透能力。ACMT 實驗是將 RCPT 實驗的
60V 電壓改良成為 24V 電壓，再將壓克力擴散槽容積由原本的 250ml 改為
4500ml，並把試體厚度減小為 3cm，將電壓減低是避免因溫度升高而產生的熱焦
耳效應，壓克力槽容積的增加及試體厚度減小是為了實驗期間有足夠的氯離子量
穿過試片，如圖 2-5-2 所示。將浸泡溶液後之試片取出，並裝設於 ACMT 實驗系
統上，試片置於兩槽之間，兩端壓克力槽內分別設有銅網電極，陽極槽端以 0.3N
氫氧化鈉(NaOH)溶液填充，陰極槽為 3%氯化鈉(NaCl)溶液填充，並於兩端施加
24V 的直流電壓，實驗期約為兩週，實驗期間每 5 分鐘採用數據擷取器紀錄其電
流值，每日再取陰極槽端的氯離子濃度與量測溫度。

圖 2-5-2 ACMT 實驗示意圖

優點為下列：
1.快速方便，實驗週期大約為兩週期
2.ACMT 實驗槽的容積約為 4500 ml，遠大於 RCPT 實驗槽的容積(250 ml)，實驗
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 槽容積的增加可避免實驗期間溫度所引起的熱焦耳效應，並可在實驗期間提供
足
夠試樣以量測實驗槽內氯離子濃度的變化
3.避免在進行 ACMT 實驗時電流過高，對銅網電極有不利的影響，所施加電壓由
60V 改為 24V
其缺點為下列：
1.存在電流可能電解混凝土內部離子，造成量測數據不準確的疑慮
2.使用電場加速法求氯離子的擴散係數時，比真實自然擴散係數較高數倍之多，
並
無法如自然擴散的方法，求出較符合實際滲透狀況的氯離子擴散係數

2-5-3 Norwigan 實驗法

Norwigan 實驗法主要由 RCPT 改良而來，1992 年由 Detwiler 等人所發表。與

RCPT 主要不同的地方有兩處，首先為所施加的電壓由 60V 變為 12V，低電壓使
得通過的總電量降低，可以避免 RCPT 受爭議的熱焦耳效應。但會因此增加了實
驗時間，且須避免電極所產生的極化(polarization)。而由極化所造成的電位降
(voltage drop)，則與電極所使用的材料有關；Hooton 亦建議可在試體表面放置參
考電極，以量測電位降的影響，其次 Norwigan 實驗法以量測氯離子通過試體進
入陽極槽的累積濃度為主，取代 RCPT 量測總電荷量方式，因此屬於穩態形式的
一種。而由氯離子的量測，可以由 Nernst-Planck 方程式計算氯離子擴散係數，然
而缺點也在於電壓較小，通過試體的氯離子量亦較小，因此量測氯離子濃度的精
密度要求便相當高；且 Norwigan 實驗法實驗槽容積與 RCPT 相同僅約 250 ml，因
此可供氯離子濃度量測的樣本有限。

2-6 氯離子含量之測定

本研究在測定蒸餾水端之氯離子含量是採用 CNS 13465 新拌混凝土中水溶性氯

離子含量實驗法附錄部份(新拌混凝土中水溶性氯離子含量之簡易實驗法)。
其簡易測定器可分為三個類型，即離子電極法、電極電流測定法、試紙法。詳述各
個測定原理如下：
1.離子電極法：
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水溶性中氯離子之濃度與選擇性相對應比較電極間，一定之氯離子濃度，可成對
束變化對應產生特定之電位，所以藉由預先求出之濃度和電位關係，使用氯離子
選擇性電極所測出的電位即可得到水溶液中氯離子的含量，所以在測定之前必須
利用已知濃度的氯化鈉標準溶液進行校正。
2.電極電流測定法：
對浸在溶液的銀電極施加電位，讓電極附近產生氯化還原反應：
氧化反應： Ag  Cl -
還原反應： AgCl � e- � Ag + Cl -
應用伴隨著氧化還原電流之大小與氯離子濃度間的關係，由氯離子與銀電極反映
時所得到之氧化還原電流去定量水溶液氯離子之濃度。然而，於測定前仍需校正
兩者間之關係。
3.試紙法
利用試紙縱向毛細管中褐色之重酪酸銀藥包，和附於向上新拌混凝土泌水中之氯
離子反應生成白色的氯化銀。而藉試紙毛細管全長中轉變成白色部份之長度，所
對應之刻劃讀數，查對該批試紙所附之換算表，可查到溶液中氯離子的百分率濃
度。
而本研究主要是使用電極電流測定法，故於下列詳述之相關使用方法：
(1)測定前準備
a.測定器組裝，連結電極
b.確認電源：AC 或 DC，電量
c.拆離電極保護蓋，打開電解液補充蓋，注意注入器隨時補充電解液
d.電極浸置緩衝溶液中
(2)測定前校正
a.電極端部以純水洗淨，並擦乾
b.浸入 0.1%氯離子標準濃度之校正液中，稍作攪拌 4-5 分鐘後，靜置至校正完成
c.第一階段校正完成後，洗靜電極擦乾後，再以 0.5％氯離子濃度標準液之校液
，進行校正
d.校正誤差大於 ±5％ 時，須重新校正
e.洗淨擦乾電極後浸泡於緩衝溶液中備用
(3)測定蒸餾水端之氯離子含量
a.電極端部以純水洗淨，並擦乾
b.開機測定機能設定、鍵入單位體積拌合用水量
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c.插入電極棒，沒入蒸餾水端至少 2cm，靜置 2-3 分鐘再進行測試
d.讀取測定值，並印出實驗結果；其顯示結果代表溶液中 cl - 的 ％
(單位為 kg/cm3)
e.每一樣本需分別測試三次以上，再求其平均值
-
當量測到之氯離子濃度( cl 水 )在 0.1％~0.5％ 時，此類測定器測定值之相對誤差

(相對於標準液濃度)應在 ±10％以內。

2-7 鋼筋混凝土防蝕方法

鋼筋混凝土防蝕技術之首乃在於防止混凝土有任何形式之裂縫或長期體積不穩
定之裂縫，若施工品質優良，以下之防蝕技術才有效。

表 2-7-1 鋼筋混凝土防蝕方法、時機及效

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 應用時機 潛在需求：被接受程度
防蝕方法 施工
施工時 肯定 懷疑 現場評估 研究/發展
完成後
1.去氯離子法 電化學+離子交換 ○ ○ ○
2.腐蝕抑制 添加錫鹽類，硝酸鹽類，安息香酸鹽類 ○ ○ ○
防水塗膜 ○ ○ ○
(1)表面塗封 舖 低水膠比混凝土 ○ ○ ○ ○
面 乳液改良砂漿 ○ ○ ○
(2)低水膠比混凝 強塑劑混凝土(SPC) ○ ○ ○
土 高性能混凝土(HPC) ○ ○ ○
3.混凝土塗封
(3)內部填封混凝 添加乳液
○ ○ ○
土
(1)聚合物 ○ ○ ○ ○
(4)注膠混凝土 (2)苯乙烯、MMA ○ ○ ○ ○
(3)硫磺 ○ ○ ○
(1)隔離屏障層 環氧樹脂，氧化橡膠 ○ ○ ○
4.鋼筋表面包封
(2)陽極處理 鍍鋅，鍍鎘 ○ ○ ○
5.陰極保護 抑制電流 ○ ○ ○ ○

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