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12/5/2017

ESTIMACIÓN DE LA DIFUSIVIDAD PARA


SISTEMAS BINARIOS GASEOSOS Y LÍQUIDOS.

OBJETIVO
▪ Conocer la definición de difusión y la predicción de la misma para sistemas binarios
gaseosos y líquidos.

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DIFUSIÓN

▪ Difusión se define como el movimiento neto de


las moléculas en el seno de un fluido (líquido o
gas) desde las zonas en las que se encuentran
en mayor concentración hacia aquellas en las
que su concentración es menor.

VARIACIONES
▪ La difusión en los líquidos ocurre
por el movimiento aleatorio de las
moléculas, pero la distancia
promedio desarrollada entre
colisiones es menor que el diámetro
molecular, en contraste con los
gases, en los cuales la trayectoria
libre media es de mayores órdenes
de magnitud que el tamaño de las
moléculas.

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CAUSA
▪ La causa más frecuente de difusión es
un gradiente de concentración del
componente que difunde. Un
gradiente de concentración tiende a
mover el componente en una
dirección tal que iguale las
concentraciones y anule el gradiente.

PREDICCIÓN DE DIFUSIVIDADES

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DIFUSIÓN EN GASES

▪ Una sencilla teoría para los gases muestra que Du es proporcional al producto de la
velocidad molecular media ū y la trayectoria libre media λ.

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𝐷𝑢 ≡ ū𝜆
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Una aproximación más rigurosa basada en una teoría cinética moderna tiene en cuenta
los diferentes tamaños y velocidades de las moléculas y las interacciones mutuas en
tanto se aproximan unas a otras.

▪ Usando el potencial de Leonard-Jones (6-12)21a con parámetros 𝜖 y 𝜎 conduce a la


siguiente ecuación para la difusión binaria. La ecuación se conoce como la ecuación
de Chapman-Enskog.

0.001858𝑇 3/2 𝑀𝐴 + 𝑀𝐵 𝑀𝐴 𝑀𝐵 1/2


𝐷𝐴𝐵 = 2
𝑃𝜎𝐴𝐵 Ω𝐷

𝐷𝐴𝐵 = difusividad, cm2/s


T = temperatura, K
M𝐴 , M𝐵 = pesos moleculares de los componentes A y B
P = presión, atm
𝜎𝐴𝐵 = (𝜎𝐴 + 𝜎𝐵 )/2 = diámetro de colisión efectiva, Å
Ω𝐷 = colisión integral = 𝑓 𝒌𝑇 𝜖𝐴𝐵
k = constante de Boltzmann
𝜖 = constante de fuerza de Lennard-Jones para gases comunes
𝜖𝐴𝐵 = 𝜖𝐴 𝜖𝐵

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DIFUSIÓN EN LÍQUIDOS

▪ Las difusividades en los líquidos son generalmente de 4 a 5 órdenes de magnitud


más pequeños que las de los gases a presión atmosférica. Las difusividades para
grandesDonde:
moléculas esféricas en soluciones diluidas se pueden predecir a partir de la
ecuación de Stokes-Einstein, que se derivó al considerar el arrastre sobre una esfera
𝐷𝑢 = difusividad, 2/s
moviéndose en uncm
fluido continuo.

T = temperatura absoluta, K
D_u=kT/(6πr_o μ)
𝑟𝑜 = radio molecular, cm

Donde
𝜇 = viscosidad, cP k es la constante de Boltzmann, 1.380x1023 J/K.

▪ Una correlación ampliamente usada para la difusividad de pequeñas moléculas en


líquidos es la ecuación empírica de Wilke-Chang.

𝜓𝐵 𝑀𝐵 1/2 𝑇
𝐷𝑢 = 7.4 𝑥 10−8
𝜇𝑉𝐴0.6

Donde:

𝐷𝑣 = difusividad, cm2/s
T = temperatura absoluta, K
𝜇 = viscosidad de la solucion, cP
𝑉𝐴 = volumen molar del soluto como liquido en su punto
de ebullicion normal, cm3/g mol
𝜓𝐵 = parametro de asociacion para el disolvente
𝑀𝐵 = peso molecular del disolvente

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CONCLUSIÓN

La difusividad de los líquidos puede variar bastante con la concentración; cuando no


se indica ésta hay que suponer que la difusividad está dada para disoluciones
diluidas del soluto A en el disolvente B.

REFERENCIAS EQUIPO 3
Masciarelli, R., & Stancich, S. (15 de 09 de 2017). Universidad Tecnologica Agama Torres Rey Miguel
Ayala Guzmán Diana Gabriela
Nacional. Obtenido de Facultad Regional Rosario:
Espinosa López Haidee
https://www.frro.utn.edu.ar/repositorio/catedras/quimica/4_anio/ingenieria_re
Martínez Velázquez Karla Verónica
aciones/Transferencia_de_Materia.pdf

McCabe, W. L., Smith, J. C., & Harriott, P. (2007). Operaciones Unitarias en


Ingeniería Química. México: McGraw-Hill Interamericana.

Treybal, R. (1998). Operaciones de transferencia de masa. México:


McGrawHill. Obtenido de
https://laboratoriodeoperacionesunitarias2.files.wordpress.com/2009/10/det
erminacion-de-la-difusividad-masica.pdf

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