Investigación 1

INVESTIGACIÓN DE QUÍMICA

FACTORES QUE AFECTAN LOS PUNTOS DE EBULLICIÓN Y FUSIÓN EN LAS SERIES HOMÓLOGAS
ORGÁNICAS

Introducción

La idea para esta investigación surgió cuando estudiábamos las tendencias de las propiedades
físicas en las series homólogas. En lo que respecta a los alcanos, vimos que el punto de
ebullición aumenta con el aumento del número de átomos de carbono, debido a que las
fuerzas de Van der Waals se incrementan a medida que aumentan los dipolos temporales. Sin
embargo, de acuerdo con Brown y Fordi “el aumento no es lineal, sino que muestra una
pendiente más pronunciada cerca del origen, puesto que la influencia del aumento de la
longitud de la cadena es proporcionalmente mayor para las moléculas pequeñas”.

Asimismo, he visto que para compuestos de masa molecular similar (por lo tanto con fuerzas
de van der Waals similares) la incorporación de grupos funcionales en la cadena
hidrocarbonada causa una gran diferencia sobre las temperaturas de fusión y ebullición. Por
ejemplo, el dipolo permanente debido al grupo carbonilo de los aldehídos y cetonas, hace que
las fuerzas dipolo-dipolo sean más fuertes y por lo tanto el punto de ebullición o fusión será
más elevado. El grupo OH de los alcoholes causará una elevación aún mayor de la temperatura
de ebullición y fusión porque origina una fuerza intermolecular más potente, que es el enlace
de hidrógeno. Esto se corrobora si tomamos tres compuestos de masa molar similar, tales
como propano, etanal y etanol y comparamos sus temperaturas de ebullición.

Mr (g mol-1) Fuerza intermolecular Temperatura de

más potente ebullición ii
(ºC)
Propano 44 Van der Waals -42

Etanal 44 Dipolo-Dipolo 20

Etanol 46 Enlace de hidrógeno 78

A partir de estos valores vemos que el efecto sobre la temperatura de ebullición de añadir un
grupo carbonilo o hidroxilo, es muy grande. Pero estas son moléculas pequeñas y me pregunto
si el efecto nuevamente se reducirá al aumentar la longitud de la cadena hidrocarbonada
porque el efecto proporcionado por el grupo funcional será menor a medida que la longitud de
la cadena aumente y el aldehído, cetona o alcohol adquirirá un carácter más “alcano” en
cuanto a su naturaleza. ¿Veremos cómo los puntos de fusión y ebullición de los aldehídos,
cetonas y alcoholes convergen en los de los alcanos y, si esto es así, qué longitud de cadena
hará que el efecto del grupo carbonilo o hidroxilo se vuelva insignificante?

Al observar los efectos del grupo carbonilo o hidroxilo, otro factor posible que puede influir es
la posición del grupo carbonilo o hidroxilo en la cadena. Puedo imaginar que es posible que un
grupo funcional escondido en el medio de una cadena hidrocarbonada larga no sea capaz de

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acercarse y atraer a una molécula cercana con tanta facilidad como un grupo funcional al final
de la cadena. Por ello, mi segundo propósito es ver si un grupo funcional en el final de una
cadena tendrá mayor, menor o el mismo efecto sobre las fuerzas intermoleculares que uno
ubicado en el medio de una cadena.

Pregunta de investigación

(i) ¿Convergirán los puntos de fusión y ebullición de los aldehídos, cetonas y alcoholes
con los de los alcanos a medida que aumentamos el número de átomos de carbono, y
si es así, qué longitud de cadena hará que el efecto del grupo carbonilo o hidroxilo se
transforme en insignificante?

(ii) ¿Cuál será el efecto de cambiar la posición del grupo funcional de la cetona o el
alcohol sobre los puntos de fusión y ebullición?

Metodología

Las variables dependientes en esta investigación son los puntos de fusión de los compuestos
de la serie homóloga: alcanos, aldehídos, 2-cetonas, 3-cetonas, 1-alcoholes, 2-alcoholes y 3-
alcoholes. Las variables independientes son la masa molar de los compuestos y la identidad y
posición del grupo funcional.

Una variable de control es que solo trabajaré con compuestos con cadenas hidrocarbonadas
lineales por lo que no se añadirá el efecto de las ramificaciones.

Para evaluar el efecto de la identidad y la posición del grupo funcional, graficaré las
temperaturas de fusión y ebullición en función de la Masa Molar del compuesto.

Esta investigación utilizará datos disponibles en dos bases de datos

1. CRC Handbook of Chemistry and Physics, 85ta ed., CRC Press, 2004
2. La base de datos en línea RSC Chemspider iii

La base de datos Chemspider, contiene datos experimentales y predicciones de ACD/LABS

(solo los puntos de ebullición) y EPISuite. Las predicciones solo se usaron en aquellos casos en
los que el CRC Handbook o el sitio web Chemspider no disponía de valores determinados
experimentalmente.

La primera elección como fuente de datos fue el CRC Handbook, puesto que constituye un
recurso que ha estado disponible a lo largo de muchos años lo que supondría que mucha gente
ha verificado los datos. Por otro lado, una vez que pude hallar un compuesto, por ejemplo
hexano, me resultó bastante rápido encontrar los valores para el hexanal, 1-hexanol, etc.,
puesto que estaban adyacentes en la tabla de propiedades físicas. En el Chemspider tuve que
realizar la búsqueda de cada fórmula por separado, algo que fue mucho más lento.

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Datos brutos
TABLA DE DATOS 1
Punto de fusión (± 1⁰ C)
Puntos de fusión

(±0,5 g/mol)

1-alcoholes

2-alcoholes

3-alcoholes
Número de

de oxígeno
átomos de

Aldehídos

2-cetonas

3-cetonas
carbono

Alcanos
lineales

lineales

lineales

lineales

lineales

lineales

lineales
Mr
+

1 16 -182
2 30 -183 -92
2 32 -98
3 44 -188 -123
3 46 -114
4 58 -138 -80 -95
4 60 -124 -88
5 72 -130 -97 -87
5 74 -89 -89
6 86 -95 -92 -77 -39
6 88 -78 -73 -69
7 100 -91 -56 -56 -55
7 102 -47 -51 -51
8 114 -57 -43 -35 -39
8 116 -33 -39 -70
9 128 -53 -16
9 130 -15 -32 -45
10 142 -30 -19 -8 -8
10 144 -5 -35 22
11 156 -26 -4 14 1
11 158 7 -1 -8
12 170 -10 -2 15 9
12 172 16 0
13 184 -5 12 21
13 186 24 19
14 198 6 14 31 31
14 200 32 23 32
15 212 10 30 35 34
15 214 38 34 32
16 226 18 25 20
16 228 44 35 39
17 240 22 35 43
17 242 49 44 50
18 254 28 36 48
18 256 61 54
19 268 32 46 51
19 270 58
20 282 36 57
20 284 62

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TABLA DE DATOS 2
Punto de ebullición (± 1⁰ C)
PUNTOS DE EBULLICIÓN

1-alcoholes

2-alcoholes

3-alcoholes
(±0,5 g/mol)

Aldehídos

2-cetonas

3-cetonas
Número de

de oxígeno
átomos de

Alcanos
lineales

lineales

lineales

lineales

lineales

lineales

lineales
carbono

Mr
+

1 16 -161
2 30 -89 -19 65
2 32 65
3 44 -42 20
3 46 78
4 58 -1 48 56
4 60 97 82
5 72 36 75 80
5 74 118 100
6 86 69 103 102 102
6 88 138 119 116
7 100 98 131 128 124
7 102 158 140 135
8 114 126 153 151 147
8 116 176 159 157
9 128 151 171 173 168
9 130 195 179 171
10 142 174 191 195 190
10 144 213 194 195
11 156 196 209 210 203
11 158 231 211 213
12 170 216 223 232 227
12 172 245 230 230
13 184 235 249 247 244
13 186 260 252 247
14 198 254 280 263 260
14 200 274 265 261
15 212 271 260 279 275
15 214 287 284 276
16 226 287 285 294 289
16 228 300 284 290
17 240 302 298 318 303
17 242 312 314 304
18 254 316 310 320 316
18 256 324 308 318
19 268 330 321 332 328
19 270 335 319 331
20 282 343 332 344 340
20 284 345 330 345

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Clave para las fuentes de datos de las tablas

Fuente azul: CRC Handbook Fuente verde: Chemspider Experimental

Fuente roja: ACD/Predicción Fuente mostaza: EPI Suite

Incertidumbre de los datos brutos

Los datos experimentales se citaron con una variación de precisión que oscila entre cero y tres
decimales. En algunas ocasiones la temperatura de fusión también se citó en forma de rango.
En los casos en los que se cita un rango de fusión, he tomado el punto medio y redondeado al
valor entero más cercano.

Las fuentes de datos se evaluaron viendo algunos compuestos de los que se disponía
determinaciones experimentales así como una predicción, a título de ejemplo.

Tabla 3: Evaluación de las fuentes de datos

Compuesto CRC Handbook Chemspider Chemspider Chemspider

Datos Datos ACD/Labs EPISuite
experimentales experimentales Predicciones Predicciones

P.F (C) P.E (C) P.F (C) P.E (C) P.F (C) P.E (C) P.F (C) P.E (C)
Hexano -95 69 -95 69 NA 69 -94 72
Pentanal -92 103 -92 103 NA 104 -68 109

1-Pentanol -78 138 -79 137 NA 138 -50 137

Si observamos la Tabla 3, es evidente que existe una buena coincidencia entre el CRC
Handbook y las fuentes experimentales de Chemspider.

Las predicciones de ACD Labs para las temperaturas de ebullición parecen bastante cercanas a
las experimentales y se pueden usar cuando no se disponga de los valores experimentales. A
temperaturas mayores, los valores experimentales del CRC handbook se refieren a aquellos
determinados a presión menor que la atmosférica. Es posible que esto se deba a que la
temperatura de ebullición a presión atmosférica normal es muy elevada y los compuestos se
descompongan térmicamente antes de la predicción de temperatura de ebullición.

Las predicciones de EPISuite no son tan fiables. Existe cierta variación en los puntos de
ebullición y una gran variación en los datos de temperatura de fusión. Como consecuencia, he
omitido los datos de EPI Suite en la sección de análisis siguiente.

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Análisis y discusión

Parte (i) Efecto de la longitud de la cadena sobre los puntos de fusión y ebullición de los
alcanos, aldehídos, cetonas y alcoholes.

Los dos primeros gráficos que se muestran a continuación representan todos los datos
recogidos (excepto las predicciones obtenidas por EPISuite).

Gráfico 1: Puntos de fusión en función de la masa molar para cada serie homóloga
Punto de fusión (+/-0,5⁰C)

Alcanos lineales
Masa molar (±0,5 g/mol) Aldehídos lineales
2-cetonas lineales
3-cetonas lineales

1-alcoholes lineales

2-alcoholes lineales

3-alcoholes lineales

El gráfico 1 (temperaturas de fusión) mostró una tendencia, pero no está bien definida. Las
líneas de tendencia de las diferentes series homólogas no convergen tan claramente como en
el caso de las temperaturas de fusión que se muestran más abajo. Esto no es lo que esperaba
al principio y no puedo explicar fácilmente el hecho de que las temperaturas de fusión de
aldehídos, cetonas y alcoholes se mantengan significativamente por encima de la temperatura
de fusión del alcano de masa molar similar. A partir de las fuentes de datos, las temperaturas
de fusión no estaban tan claramente definidas como las de ebullición, y con frecuencia se
daban como rangos de temperatura. Esto podría constituir un área de estudio en trabajos
posteriores.

Material de ayuda al profesor de Química 6

 Investigación 1

Gráfico 2: Puntos de ebullición en función de la masa molar para cada serie homóloga
Punto de ebullición (+/-0,5⁰C)

Alcanos lineales
Aldehídos lineales
2-cetonas lineales

3-cetonas lineales
1-alcoholes lineales
2-alcoholes lineales

3-alcoholes lineales

Masa molar (±0,5 g/mol)

A partir del gráfico 2, vemos que las temperaturas de ebullición están bien definidas y las
líneas de tendencia suaves indican que los valores para los alcanos, aldehídos, cetonas y
alcoholes parecen converger a valores de masa molar por encima de los 220 g mol-1. Esto no
resulta sorprendente puesto que la influencia de las fuerzas intermoleculares de los grupos
carbonilo e hidroxilo se reducen a medida que aumenta la longitud de la cadena
hidrocarbonada y se transforma en el carácter dominante de la molécula.

Si solo tenemos en cuenta los valores experimentales del CRC Handbook y no usamos ninguna
predicción, entonces la convergencia resulta aún más clara (y se eliminan los datos anómalos
de los aldehídos lineales a 198 y 212 gmol-1), como se muestra a continuación en el gráfico 3.

Material de ayuda al profesor de Química 7

 Investigación 1)

Gráfico 3: Solo datos experimentales del CRC Handbook

Punto de ebullición (+/-0,5⁰C)

Alcanos lineales
Aldehídos lineales
2-cetonas lineales
3-cetonas lineales
1-alcoholes lineales
2-alcoholes lineales
3-alcoholes lineales
Poli (alcanos lineales)
Masa molar (±0,5 g/mol)
Poli (1-alcoholes lineales)

Los gráficos 2 y 3 también muestran que a baja masa molar la tendencia de los puntos de
ebullición es

alcoholes > aldehídos/cetonas > alcanos

que coincide con el hecho de que el enlace de hidrógeno es más potente que las fuerzas
intermoleculares, que a su vez son más potentes que las fuerzas de van del Waals. A mayor
masa molar la diferencia se hace mucho menor.

Parte (ii). Efecto de la posición del grupo funcional sobre los puntos de ebullición de los
aldehídos/cetonas y alcoholes.

Debido a que los puntos de ebullición son más claros que los puntos de fusión, el resto de mi
análisis se basará solo en los puntos de ebullición.

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 Investigación 1

Gráfico 3: Efecto de la posición del grupo carbonilo sobre los puntos de ebullición de
aldehídos y cetonas
Punto de ebullición (+/-0,5⁰C)

Aldehídos lineales
2-cetonas lineales
3-cetonas lineales

Masa molar (±0,5 g/mol)

Existe muy poca diferencia entre los puntos de fusión de aldehídos, 1-cetonas y 2-cetonas
isómeros para cada masa molar, y las líneas del gráfico son muy similares. Existe una extraña
anomalía con los datos para los aldehídos C13H18O y C14H30O, cuyos puntos de ebullición son
280ºC y 260ºC respectivamente, que parecieran haber sido intercambiados. He controlado
nuevamente los datos experimentales en ChemSpider, y esos son los valores dados. Los
valores no se encuentran disponibles en el CRC Handbook para realizar una comprobación
doble, y esto significa que no confío mucho en que sean correctos.

Si observamos los datos de la tabla 2, podemos ver que donde se dispone de datos
experimentales, el punto de ebullición de las 3-cetonas es levemente menor entre 1 y 6°C.
Pero las predicciones son frecuentemente mayores que en el aldehído y 2-cetona
correspondientes. Sugiero que las 3-cetonas tienen menor punto de fusión que los aldehídos y
2-cetonas pero el efecto no es lo suficientemente grande como para estar seguro.

Gráfico 4: Efecto de la posición del grupo OH sobre el punto de ebullición de los alcoholes

Material de ayuda al profesor de Química 9

 Investigación 1)

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Punto de ebullición (+/-0,5⁰C)

1-alcoholes lineales
2-alcoholes lineales
3-alcoholes lineales

Masa molar (±0,5 g/mol)

El gráfico 4 muestra que los puntos de ebullición de los 1-alcoholes son significativamente
mayores que los correspondientes 2-alcoholes y 3-alcoholes. Disponemos de datos
experimentales del CRC Handbook (hasta los isómeros del dodecanol, C12H26O) para todas las
series de 2- y 3-alcoholes, y las temperaturas de ebullición similares están significativamente
por debajo de los 1-alcoholes. Puedo sugerir la hipótesis de que esto se debe a que en los 1-
alcoholes el grupo OH se encuentra al final de la cadena y puede acceder más fácilmente
desde gran variedad de ángulos a otro grupo OH de otra molécula de 1-alcohol. Si el grupo OH
está en el medio de una cadena (como en un 3-alcohol) entonces existen menos formas de que
dos moléculas se puedan alinear y atraer entre sí. He mostrado estas posibilidades en las
figuras 1 y 2 abajo con imágenes 3D del 1-hexanol y el 3-hexanol obtenidas con Chemsketch.
Se puede ver que existen más orientaciones posibles cuando los grupos OH de la molécula de
1-hexanol se acercan y se forma el enlace de H.

Figura 1: 1-Hexanol

Material de ayuda al profesor de Química 10

 Investigación 1

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Figura 2: 3-Hexanol

Conclusión

Las principales conclusiones de esta investigación son las respuestas a los dos apartados de la
pregunta de investigación dada anteriormente

(i) Los puntos de ebullición de los aldehídos, cetonas y alcoholes convergen hacia
aquellos de los alcanos a medida que aumenta el número de átomos de carbono,
y por encima de los 200 g mol-1 las diferencias se hacen mínimas. Los puntos de
fusión están menos definidos y, a pesar de que existe alguna convergencia, esta
no es tan clara como en el caso de los puntos de ebullición.

(ii) El efecto del punto de ebullición sobre el cambio de posición del grupo funcional
en el alcohol es significativo. La temperatura de ebullición de los 1-alcoholes, con
el grupo OH al final de la cadena, es mayor que la de los 2- y 3-alcoholes.

Hubo otros hallazgos interesantes como las diferencias significativas en cuanto a lo bien
definidas que estaban las temperaturas de fusión y ebullición así como también el hecho de
que algunas predicciones disponibles en las bases de datos en línea eran muy poco fiables.
Esto puede ser la base de estudios posteriores.

i
C. Brown y M. Ford, Higher Level Chemistry, p. 367, Pearson Baccalaureate, 2009
ii
CRC Handbook of Chemistry and Physics, (85ta ed.), CRC Press, 2004
iii
http://www.chemspider.com, último acceso el 11/3/2012

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