GUIA DE QUÍMICA TERCERO MEDIO A Y B

Energía libre de Gibbs

NOMBRE:
De acuerdo con la segunda ley, para saber si un proceso químico es espontaneo debes estimar la entropía del sistema y de su
entorno. Esto implica una dificultad, porque cada vez que estudias un sistema estas preocupado de lo que ocurre en el sistema y no
en lo que sucede en su entorno.
Considera que tu sistema es una reacción química que ocurre a presión constante y libera la energía ΔHsistema. Esta energía la
recibe el entorno y, por lo tanto, según la primera ley:

Si el sistema y su entorno están a la misma temperatura se cumple que:

Al sustituir esta ecuación en:

El miembro derecho de la ecuación solo queda en función del sistema y la temperatura.

Reordenando esta ecuación resulta:

Cuando ocurre un proceso espontáneo T ΔSuniverso > 0. Lo anterior implica a su vez que:

El término de la izquierda se define como variación de energía libre de Gibbs, ΔG:

Como todo ocurre en el sistema se omite el subíndice:

El termino T ΔS representa el desorden del sistema cuando ocurre el cambio. Es una energía que no es aprovechable por el sistema
y por ello se resta a ΔH. Luego, ΔG es lo que queda de energía disponible para efectuar un trabajo. Lo más importante es que ΔG
está relacionado con la espontaneidad de un proceso. Hay tres alternativas a presión y temperatura constantes:

El conocimiento de ΔG en una reacción química es una de las herramientas termodinámicas mas importantes para establecer
criterios de reactividad en procesos químicos.

Predicción de la espontaneidad de un proceso

Para un determinado proceso los signos de ΔH y ΔS pueden determinar si el proceso va a ocurrir o no. La siguiente tabla permite
varias alternativas de análisis.
Tabla: Predicción de la espontaneidad de un proceso.

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EJERCICIO RESUELTO:
La siguiente reacción forma parte de la lluvia acida. 2SO2(g) + O 2(g) 2SO 3(g)
Investiga si es posible la reacción a 25 oC (298 K) y a 827 oC (1100 K) y luego averigua, ¿a partir de que temperatura la reacción
es no espontanea?
Respuesta:
• A partir de los valores de ΔHof y So de la tabla se determinan las variaciones de entalpia y entropía para la reacción.

• Considera la tabla anterior y predice a que temperatura la reacción es espontanea, lo que se confirma con el siguiente calculo.

• A una temperatura (T) esta variación en kJ (kiloJoule) es:

• A 25 oC el cambio de energía libre es –142,2 kJ, en cambio a 827 oC el resultado es + 8,18 kJ.
• A 25 oC la reacción es espontanea, pero a 827 oC la reacción no es posible.

ACTIVIDADES
1.- a) Con respecto a un proceso que se lleva acabo a temperatura constante, expresa el cambio de energía libre de Gibbs en
términos de los cambios de entalpía y entropía del sistema.
b) En cierto proceso que se lleva a cabo a T y P constantes, el valor de _G es positivo. ¿Qué se concluye?
c) ¿Cuál es la relación entre el ΔG de un proceso y la velocidad a la que se lleva a cabo?

2.- En cierta reacción química, ΔH° = –35,4 kJ y ΔS° = –85,5 J/K.

a) ¿Es exotérmica o endotérmica la reacción?
b) ¿Provoca la reacción un aumento o una disminución del desorden del sistema?
c) Calcula la ΔG° de la reacción a 298 K.
d) ¿Es espontánea la reacción a 298 K?

3.- A partir de los datos del Apéndice A, calcula ΔH°, ΔS° y ΔG° a 298 K de las reacciones siguientes.
En cada caso, muestra que ΔG° = ΔH° – TΔS°.
a) H2(g) + F2(g)  2HF(g)
b) C(s, gra_ to) + 2Cl2(g)  CCl4(g)
c) 2PCl3(g) + O2(g)  2POCl3(g)
d) 2CH3OH(g) + H2(g)  C2H6(g) + 2H2O(g)

4.- A partir de los datos del Apéndice C, calcula ΔG° de las reacciones siguientes. Indica en cada caso si la reacción es espontánea
en las condiciones estándar.
a) 2SO2(g) + O2(g)  2SO3(g)
b) NO2(g) + N2O(g)  3NO(g)
c) 6Cl2(g) + 2Fe2O3(s)  4Fe2Cl3(s) + 3O2(g)
d) SO2(g) + 2H2(g)  S(s) + 2H2O(g)

5.- En una reacción en particular, ΔH = –32 kJ y ΔS= –98 J/K. Supón que ΔH y ΔS no varían con la temperatura.
a) ¿A qué temperatura tendrá la reacción un ΔG = 0?
b) Si se aumenta T con respecto a la del inciso a), ¿será espontánea o no espontánea la reacción?