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Los aditivos en los fluidos de acidificación

Syed Ali A., EE.UU. Chevron Production Co. Jerald J.

Hinkel, Schlumberger Dowell

y sus interacciones con los fluidos. Los minerales de arcilla son

15-1. Introducción
la selección de fluidos adecuada es fundamental para el éxito de un
tratamiento matriz. La Figura 15-1 muestra los tipos de daños que
pueden ocurrir y qué tipos de tratamiento sería necesario. El
tratamiento puede ser un fracaso si no se utilizan los aditivos
apropiados. El fluido de tratamiento se ha diseñado para eliminar o
de derivación de manera efectiva el daño, mientras que los aditivos
se utilizan para evitar corrosión excesiva, prevenir la formación de
sedimentos y emulsiones, prevenir la precipitación de hierro,
mejorar la limpieza, mejorar la cobertura de la zona y evitar la
precipitación de productos de reacción. Los aditivos también se
utilizan en ushes fl pre y sobre ushes fl para estabilizar las arcillas y
dispersar parafinas y asfaltenos. Las funciones de algunos de los
aditivos se discuten brevemente en este capítulo. A lo largo de este
capítulo se hacen referencias a las interacciones de los aditivos con
la formación.
importantes debido a su gran superficie y porque la superficie lleva una
carga eléctrica. Aunque relativamente menor, algunos resultados de
carga superficial de sustitución iónica y imperfecciones estructurales.
Por ejemplo, la sustitución de Al 3+ para el Si 4+ en láminas tetraédricas o
Mg 2+ o Fe 2+ para Al 3+ en hojas octaédricos es el origen de cargas
negativas en la red de esmectitas. Estos son inalterada por los
cambios en las soluciones que en contacto con ellos. Silicio y óxidos
de aluminio, los ingredientes principales de la piedra arenisca y arcillas,
exhiben un comportamiento anfótero. Por lo tanto, las cargas
superficiales de estos minerales dependen del pH de las soluciones en
contacto con ellos. Los cambios de carga superficial de positivo a
negativo como el pH aumenta. El punto en el que la carga superficial
es neutral se conoce como el punto de carga cero (PZC). Tabla 15-1
proporciona los valores aproximados de la pcc para varios minerales
comunes.

Tipos de daños

Emulsiones disolvente cambio mojabilidad por bloque de agua Escamas depósitos orgánicos depósitos mixtos orgánico / Limos y arcillas
mutuo ± disolventes Mutual ± Disolventes aromáticos inorgánico disolvente en la Dependen de
desemulsificante tensioactivo carbonatos dispersión ácido mineralogía
humectante agua CaCO 3
Alta temperatura (> 250 ° F): ácido acético acuoso a baja
temperatura (<250 ° F): HCl
FeCO 3 - HCl + agentes reductores / secuestrantes

Pozo de petróleo Pozo de gas alcoholes de

sulfatos CaSO 4 -

ácidos +
EDTA BaSO 4 - SrSO
EDTA 4 - EDTA

escalas Fe
FeS - HCl + reduciendo + secuestrantes Fe 2 O 3 -
Menor a temperatura media ( ≤ 250 ° F) Ácido + Alta temperatura (> 250 ° F) el ácido
HCl + EDTA FeCO 3 - HCl + reducción /
disolvente tensioactivo de ácido + acético no acuosos
secuestrante

Cloruro de NaCl - H 2 O, 1% -3% de

HCl

Mg hidróxido (OH) 2 -
HCl Ca (OH) 2 - HCl

Silica - ácido barro

Figura 15-1. Tipos de daños.

la estimulación de yacimientos 15-1

 Tabla 15-1. Punto de carga cero de algunas
Fe 2+ H2 H+
materiales de depósito representativos.

Material Punto de carga cero

Cuarzo (SiO 2) 2.7

Corindón (Al 2 O 3) 9.0

Hematita (Fe 2 O 3) 5.0

al
et
M
Calcita (CaCO 3) 9.5

Caolinita (AI 4 Si 4 O 10 ( OH) 8) 4.6

La montmorillonita (Al, Mg, Fe) 4 ( Al, Si) 8 O 20 ( OH) 4 · norte H 2 O

2,0 Albita (NaAlSi 3 O 8) Figura 15-2. Una superficie de metal compuesta de ambos anódico y
2.0 catódico sitios (Schechter, 1992).

Por lo tanto, la forma en que los aditivos interactúan con el depósito

en las superficies de metal, junto con la reducción de iones de
depende en realidad en el pH. En las condiciones que normalmente se
hidrógeno y la formación de hidrógeno en los sitios catódicos.
asocian con el acidization matriz de areniscas, el pH del ácido es menor
que el pcc de los constituyentes de depósito, que hace que los materiales
Las ecuaciones para una reacción anódica (oxidación):
de formación se comporten como positivamente cargada. Es importante
tener en cuenta este concepto. Fe → Fe 2 + + 2e -
hierro metálico electrones hierro iónico y una

reacción catódica (reducción):

15-2. Inhibidores de corrosión
Los aditivos ácidos más importantes son inhibidores de la corrosión. Un
inhibidor de la corrosión es un químico que disminuye el ataque de la
corrosión por ácido en la columna de perforación, la tubería o cualquier otro
metal que el ácido entra en contacto durante el tratamiento. Breves
explicaciones de los mecanismos de corrosión, inhibición de la corrosión y
técnicas para evaluar el rendimiento de inhibidor se presentan en esta
sección.
2H + + 2e - → H 2
electrones de hidrógeno iónicos hidrógeno
se pueden combinar para mostrar la reacción global:
Fe + 2H + → Fe 2 + + H 2
hierro metálico de hidrógeno iónico iónica de hidrógeno de hierro La
unidad de medida utilizada para determinar la cantidad de corrosión es
lbm / ft 2. límites de corrosión aceptables para acero de baja aleación se
muestran en la Tabla 15-2. El rango aceptable es de 0,02 a 0,09 lbm / ft 2

de la superficie de metal, dependiendo de la temperatura y tiempo de

15-2,1. La corrosión de metales
Cualquier superficie de metal es un compuesto de electrodos
eléctricamente en cortocircuito a través del cuerpo del metal en sí (Fig.
15-2). Mientras el metal permanece seca, no se observan corrientes locales
y la corrosión. Sin embargo, en la exposición del metal a la sal acuosa,
soluciones alcalinas o ácidas, las células de acción local son capaces de
funcionar, lo que lleva a la conversión química del metal para productos de
corrosión.
exposición. Acids corroen de manera más uniforme, con menos picaduras, a
temperaturas más altas. A temperaturas elevadas, se puede producir más la
corrosión, pero la posibilidad de formación de un agujero en la tubería de
perforación o tubo de cadena es en realidad menos.
La eficacia de un inhibidor de la corrosión dada depende del metal.
McDougall (1969) informó de pruebas de cinco diferentes inhibidores de
la corrosión comercial en N80, J55 y P105 tubulares. Estos resultados
claramente

Tabla 15-2. límites de corrosión para acero de baja aleación.

15-2,2. la corrosión en el acero Acid
Temperatura Límite de la corrosión (lbm / ft 2)
Todas las soluciones de ácido desinhibidas corroer el acero. El ataque del
200 ° F [95 ° C] 0.02
ácido sobre el acero se produce a través de los iones de hidrógeno disociados
en la solución de ácido. Esto da lugar a la oxidación y la disolución de hierro en 200 ° a 275 ° F [95 ° a 135 ° C] 0.05

los sitios anódicos 275 ° a 350 ° F [135 ° a 175 ° C] 0.09

15-2 Los aditivos en los fluidos de acidificación

mostrar la necesidad de hacer coincidir el inhibidor al acero, porque se con relación a la estructura de acero que rodea y por lo tanto promover
obtuvo una amplia gama de respuestas para un inhibidor dado. Herrero et ataque ácido.
al. ( 1978) señala que del American Petroleum Institute (API)
designaciones para aceros son inadecuados para distinguir las tasas de
corrosión porque se identifican límite de elasticidad, mientras que las
15-2,4. fragilización por hidrógeno
características de corrosión se determinan principalmente por la
composición química. Debido límite de elasticidad se puede lograr ya sea resultados de fragilización por hidrógeno de la reacción catódica se han

por fi caciones físicas o modificadores químicos en la fabricación, es descrito previamente en la que los iones de hidrógeno se reducen a

esencial que los cupones metálicos probados son representativos de los hidrógeno elemental. resultados hidrógeno elemental de las operaciones de

tubulares a proteger. acidificación. hidrógeno Elemental adsorbido por un metal puede disminuir
la ductilidad hasta el punto de que el metal se vuelve frágil. La Figura 15-3
muestra el efecto del contenido de hidrógeno y resistencia a la tracción en la
pérdida de ductilidad del acero. El N80, P110 y grados Q125 de tubo y la
carcasa son propensos a la fragilización como resultado de la acidificación.

15-2,3. Picaduras tipos de corrosión ácido En consecuencia, la selección de inhibidor debe tener esto en cuenta.

En las soluciones de ácido no inhibidas, la corrosión del acero es por lo general

uniforme. El desplazamiento constante de anódica y catódica áreas se extiende
a la corrosión de manera bastante uniforme en toda la superficie del metal. En
los ácidos inhibidos, picadura de la superficie se produce en algunas
60
situaciones, como resultado de la ruptura inhibidor, insu inhibidores de fi ciente
o de metal impurezas.
50
resistencia a la tracción
ductilidad a la tracción (% de reducción en área)

Utimate = 130 ksi 156

40
• desglose inhibidor
30
De tipo corrosión por picadura no es poco común en el acero que contiene
un inhibidor de corrosión inferior que está expuesto a soluciones de ácido.
20
Todos los inhibidores de la corrosión con el tiempo se descomponen
después de algún período de tiempo, dependiendo de varios factores
270 240 196
incluyendo la temperatura, la fuerza del ácido y el tipo de metal. Cuando se 0 10

alcanza este punto, un inhibidor inferior puede en realidad promover 0 0.5 1.0 1.5 2.0 2.5
picaduras por desorción de la superficie metálica en áreas localizadas. Contenido en hidrógeno (ppm)

La Figura 15-3. Reducción de la ductilidad con el aumento de hidro- contenido

y la fuerza (Tetelman, 1973) gen. 1 ksi = 100 lbf / in. 2.
• inhibidor ciente insu fi
Independientemente de la calidad del inhibidor de la corrosión, picaduras
también puede ocurrir si hay una cantidad insu fi ciente de inhibidor a
efectivamente recubrir las superficies de acero. superficies de acero sin 15-2,5. La corrosión por diferentes tipos de ácido
protección son atacados rápidamente por la solución de ácido y se
El grado de disociación de los iones de hidrógeno de la molécula de ácido,
produce picaduras.
junto con la concentración de ácido, determina la actividad de los iones
hidrógeno, que es directamente proporcional a su corrosividad sobre
• impurezas metálicas acero. El grado relativo de disociación para algunos ácidos comunes es
clorhídrico> fórmico> acético. Por lo tanto, el ácido clorhídrico (HCl) es
Otra condición que promueve picaduras es la presencia de impurezas o
más corrosivo sobre el acero que el ácido fórmico, que es más corrosivo
inclusiones dentro del acero. Por ejemplo, pequeños trozos de escoria
que el ácido acético. Lógicamente, el un ácido más agresivo se encuentra
pueden quedar atrapadas durante la conformación del acero, o el
en su ataque en el acero, más difícil es para inhibir. Sin embargo, el
tratamiento térmico inadecuado o de temple del acero puede producir
mecanismo de ataque es el mismo para todos los tipos de ácidos.
discontinuidades en su estructura de grano. Estas imperfecciones
pueden, a su vez, se convierten en anódica

la estimulación de yacimientos 15-3

15-2,6. inhibidor de tipos
Inhibidores de la función de interferir con las reacciones químicas que se
producen en el ánodo o el cátodo de la célula de corrosión. Los dos tipos
básicos de inhibidores de la corrosión son inorgánicos y orgánicos.
También hay inhibidores de SIDA.
- se puede utilizar en presencia de H 2 S sin la precipitación de
sales tales como el arsénico sulfuro de (que puede tapar el
pozo)
- no veneno re fi catalizadores Nery
- trabajar eficazmente en todas las concentraciones de ácido.

Desventajas de inhibidores orgánicos son que

• inhibidores de corrosión inorgánicos - degradar químicamente con el tiempo en presencia de ácido y por lo

Esta clase de inhibidores incluye las sales de zinc, níquel, cobre, tanto no proporcionar fácilmente protección a largo plazo a

arsénico, antimonio y otros metales. De éstos, el más ampliamente temperaturas superiores a 200 ° F [95 ° C] (Tabla 15-3)

utilizado son los compuestos de arsénico. Cuando estos compuestos de

arsénico se añaden a una solución de ácido, que de “placa” de acuerdo a - costar más de los inhibidores de corrosión inorgánicos.
los sitios catódica de las superficies de acero expuestas. El chapado
disminuye la tasa de intercambio de iones de hidrógeno, porque el hierro
• Inhibidor de ayudas
sulfuro de que se forma entre el acero y el ácido actúa como una barrera.
Es un proceso dinámico en el que el ácido reacciona con el hierro sulfuro Aunque estos aditivos no funcionan como inhibidores, aumentan la

de, en lugar de metal. eficacia de los inhibidores orgánicos. Las ayudas de inhibidor
comunes son el yoduro de potasio, yoduro cuproso, cloruro cuproso y
ácido fórmico. La adición de estos materiales a las formulaciones de

Algunas ventajas de inhibidores inorgánicos son que inhibidor orgánico existentes se extiende en gran medida la gama de
su eficacia, particularmente en aplicaciones de temperatura más alta.

- trabajar eficazmente a altas temperaturas para tiempos de contacto

largos

- costar menos de inhibidores orgánicos.

Tabla 15-3. Eficacia de los inhibidores de la corrosión en
Desventajas de inhibidores inorgánicos son que altas temperaturas en HCl 15%.

inhibidor inhibidor Protección de la temperatura

- tienden a perder su eficacia en las soluciones de ácido más fuerte que Concentración (F) Hora †
alrededor del 17% de HCl (%) (hora)

- reaccionar con sulfuro de hidrógeno (H 2 S) a través del hierro sulfuro de Orgánico 0.6 200 24

que puede estar presente para formar un precipitado insoluble como el 1.0 250 10
arsénico sulfuro de 2.0 300 2

- catalizadores veneno re fi Nery (tales como platino)

Inorgánico 0.4 200 24
- puede liberar gas arsina tóxico como un subproducto corrosión 1.2 250 24

2.0 300 12
- son difíciles de mezclar y peligroso de manejar. † Tiempo requerido para que 15% de HCl para eliminar 0,05 lbm / ft 2 de la zona de metal expuesto

• Los inhibidores de corrosión orgánicos

inhibidores de corrosión orgánicos se componen de compuestos orgánicos

polares capaces de adsorber sobre la superficie de metal, estableciendo de
15-2,7. Compatibilidad con otros aditivos
ese modo una película protectora que actúa como una barrera entre el metal
y la solución de ácido. Por lo general, sirven como un polarizador catódica Cualquier aditivo que altere la tendencia del inhibidor de corrosión para

mediante la limitación de la movilidad de iones de hidrógeno en los sitios adsorber también cambiará su eficacia. Por ejemplo, los tensioactivos

catódicos. inhibidores orgánicos se componen de compuestos bastante añadidos al ácido para diversos fines pueden formar micelas que solubilizan

complejas, con uno o más grupos polares hechas de azufre, oxígeno o el inhibidor, disminuyendo así la tendencia a que el inhibidor para adsorber

nitrógeno. en la superficie metálica. Las sales inorgánicas y disolventes mutuos

también pueden interferir con la adsorción del inhibidor. Si es posible, los

Algunas de las ventajas de los inhibidores orgánicos son que aditivos que reducen

15-4 Los aditivos en los fluidos de acidificación

la eficacia de los inhibidores debe ser incluido en un USH fl pre o más ment si no se produce picaduras. Para algunos casos una cantidad de hasta
de ras en lugar de en la solución de ácido. 0,095 lbm / pie 2 es permisible. Si estas pérdidas de metal no pueden
mantenerse sin efectos adversos, un inhibidor más eficaz debe ser
encontrado. Si el costo inhibidor se convierte en prohibitivo, puede ser posible
15-2,8. La evaluación de laboratorio de inhibidores reducir el costo por diseño cuidadoso tratamiento. Preenfriamiento de la
tubería mediante la inyección de agua grande de pre fl ush será útil. El uso de
La evaluación de laboratorio de un inhibidor de corrosión consiste en
ácido fórmico en lugar de HCl ayuda a reducir el problema de la corrosión.
someter un cupón del metal a ser protegido en el ácido a utilizar. El cupón
Además, reduciendo al mínimo el tiempo de contacto reduce inhibidores de
está normalmente insertado en una mezcla del ácido y un inhibidor de
requisitos.
corrosión a evaluar y se coloca en un recipiente de presión calentado. La
replicación de las condiciones de fondo de pozo es importante. La
cantidad de corrosión se determina pesando el cupón antes y después de
El aspecto más importante es la prueba apropiada de muestras de
la prueba. efectividad inhibidor se expresa en términos de pérdida de
metal representativos usando la formulación de ácido precisa que ha de
metal por unidad de superficie de metal expuesto por unidad de tiempo.
aplicarse en las condiciones más adversas de temperatura y presión. La
La unidad típica es lbm / ft 2 / día.
prueba se llevará a cabo en un ambiente libre de oxígeno. Sólo en estas
condiciones se puede hacer una decisión acerca de la idoneidad del
inhibidor de la corrosión.
También para ser incluido es por picadura, que es un ataque localizado. Si
el ataque apreciable es confinada a un área relativamente pequeña de la
actuación de metal como ánodo, entonces los pozos resultante puede ser
profunda. Un factor de picaduras, definida como la relación entre la
penetración de metal más profunda a la penetración promedio, como se 15-3. surfactantes
determina por la pérdida de peso de la muestra, se informa a veces. Un factor
Los surfactantes, o agentes de superficie activa, se utilizan en los
de picaduras de la unidad representa ataque uniforme. Muchos factores
tratamientos de acidificación para romper emulsiones indeseables, reducir la
influyen en la velocidad de corrosión se mide en estos ensayos. De gran
superficie y / o la tensión interfacial, alterar la humectabilidad, la limpieza
importancia son
velocidad, dispersar aditivos y prevenir la formación de lodos. El uso de
tensioactivos requiere una cuidadosa selección de una molécula adecuada.

• grado de agitación Cabe destacar que, en el diseño de la mayoría de los tratamientos, así, los
tensioactivos se seleccionan con pocos o ningún dato de laboratorio para
• tipo de metal
apoyar la elección y, a veces sin el pleno conocimiento de sus propiedades a

• tiempo de exposición las condiciones en las que se aplicarán. selección tensioactivo inadecuada
puede conducir a resultados contrarios a los pretendido y puede ser
• temperatura
perjudicial para el éxito del tratamiento. Los tensioactivos deben sus
• tipo de ácido y la concentración propiedades a su composición “dipolar” (Fig. 15-4). La molécula de
tensioactivo consiste en un grupo soluble en agua (hidrófilo) y
• Tipo de inhibidor y concentración

• metal-ácido relación de volumen

• la composición del gas (si una interfaz está presente)

• presión

• presencia de otros aditivos tales como agentes tensioactivos.

15-2,9. Sugerencias para la selección inhibidor

Algunos pérdida de metal de productos tubulares del pozo debe esperarse

cuando acidificación, y la cuestión principal es qué nivel se puede tolerar.
grupo hidrófilo grupo lipófilo (soluble
Más información de la empresa de servicios se basa en la suposición de que (soluble en agua) en aceite)

una pérdida de metal de 0,02 lbm / pie 2 se puede tolerar durante el trata-
Figura 15-4. composición de tensioactivo dipolar.

la estimulación de yacimientos 15-5

un grupo (lipófilo) soluble en aceite, que están separados unos de
otros aunque unido por un enlace químico covalente fuerte. Las
moléculas se clasifican fi ed en cinco grupos de acuerdo a la carga
iónica realizado por el grupo soluble en agua:
• aniónico
• catiónico
• no iónico
• anfótero
• uorocarbonos fl.
El equilibrio hidrófilo-lipófilo (HLB) depende de la composición de la
cadena orgánica, que puede ser 100% oleófilo (por ejemplo, una cadena de
alcano) o contener algunos átomos de oxígeno (por ejemplo, una cadena de
óxido de etileno) y llegar a ser más hidrófila. El valor HLB de un tensioactivo
indica la cantidad de sus cadenas pueden aceite mojar un mineral.
15-3,1. Los tensioactivos aniónicos
Los tensioactivos aniónicos se añaden comúnmente a tratamiento bien
líquidos. Estos tensioactivos tienen una carga negativa cuando se ionizan en
solución acuosa. Debido a que la mayoría de los minerales de depósito
también están cargadas negativamente a valores de pH casi neutro y
superiores, tensioactivos aniónicos exhiben adsorción mínima. Algunos
ejemplos de tensioactivos aniónicos son
sulfatos R-O-SO 3-
sulfonatos R-SO 3-
fosfatos R-O-PO 3-
fosfonatos R-PO 3-
donde R es un grupo orgánico soluble en aceite. De estos, los tensioactivos
aniónicos más comunes son los sulfatos y sulfonatos. Los tensioactivos
aniónicos son sensibles a los iones multivalentes tales como Ca 2+ y Mg 2+.
Estos tienden a precipitar tensioactivos aniónicos, aunque esta tendencia
puede superarse en cierta medida por el aumento de la concentración de
agente tensioactivo. Los tensioactivos aniónicos se utilizan principalmente
como agentes nonemulsifying, agentes retardantes y agentes de limpieza.
15-6
15-3,2. Los tensioactivos catiónicos
Los tensioactivos catiónicos tienen una carga positiva cuando se ionizan en
soluciones acuosas. Existen dos categorías generales de agentes
tensioactivos catiónicos. La primera categoría consta de primaria de
cadena larga, secundaria y aminas terciarias. Estos son solubles sólo en
soluciones ácidas, en las que se ionizan para formar un catión de cadena
larga y la sal de anión simple. La Figura 15-5 muestra diversas estructuras
catiónicos moleculares. La segunda categoría importante de tensioactivos
catiónicos son los compuestos de amonio cuaternario. Estos se ionizan
para formar cationes de cadena larga en un amplio intervalo de pH de la
solución. Los tensioactivos catiónicos experimentan la misma sensibilidad
a los iones multivalentes o aumento de las concentraciones de sólidos
disueltos como agentes tensioactivos aniónicos; Por lo tanto, la misma se
debe tener cuidado en su aplicación como con agentes tensioactivos
aniónicos. Tensioactivos catiónicos y aniónicos son generalmente
incompatibles.
amina primaria R - NH + 3
R2
amina terciaria R 1 - NH +
R3
R2 +
amina cuaternaria R 1 -N - R 3
R4
La Figura 15-5. Varios tipos de tensioactivos catiónicos.
15-3,3. Los tensioactivos no iónicos
Los tensioactivos no iónicos no tienen carga en absoluto en el grupo
hidrófilo y una cadena larga orgánico (R) para el grupo lipófilo. El grupo
soluble en agua es un polímero hecho de cualquiera de óxido de etileno
u óxido de propileno. Otros tipos incluyen alcanol condensados ​de amina
y óxidos de amina. Las fórmulas generales de estos productos son los
siguientes:
Los aditivos en los fluidos de acidificación
polímero de óxido de etileno R-O- (CH 2 CH 2 O) X H propileno en un grado mayor que los tensioactivos de hidrocarburos. Las tensiones
superficiales tan bajas como 30 dinas / cm se pueden obtener usando agentes
polímero de óxido de R-O- (CHCH 2 O) y H
tensioactivos con una cola de hidrocarburos. Valores tan bajos como 17 dinas /
•
cm han notificado el uso de tensioactivos fl uorocarbono. Los fluorocarbonos
CH 3
están comercialmente disponibles en aniónicos, catiónicos y no iónicos formas.
Alcanol amina
condensado R-C-N- (CH 2 CH 2 OH) 2
•
O
15-3,6. Propiedades afectadas por tensioactivos
Los óxidos de amina CH 2 CH 2 OH
Las principales propiedades de un fluido o un mineral afectados por
•
tensioactivos son la superficie y tensiones interfaciales, emulsionante
COCO-N-O
tendencia de cationes, de humectabilidad, la formación de micelas y la
•
dispersabilidad.
CH 2 CH 2 OH

Los tensioactivos no iónicos obtienen su solubilidad en agua mediante la

• Superficiales y tensiones interfaciales Rosen (1989) presentan una buena
discusión de cómo las tensiones superficiales e interfaciales son
unión de la cadena hidrocarbonada larga a una molécula altamente soluble,
reducidos por surfactantes. La figura 15-6 es un diagrama simplificada de
tal como alcohol polihídrico o haciéndolo reaccionar con óxido de etileno. La
mayoría de los compuestos en esta clasificacion son ésteres, éteres y la interfaz entre dos fases condensadas. Una molécula en la masa de un

éter-ésteres. El grupo lipófilo puede ser derivado de aceites y grasas líquido está rodeada por moléculas como sí mismo y se equilibran las

naturales, aceites de petróleo o hidrocarburos sintetizados. El grupo hidrófilo fuerzas. En la interfaz, sin embargo, las fuerzas que actúan sobre las

es por lo general un alcohol polihídrico o un polímero de óxido de alquídica. moléculas en los dos líquidos son diferentes de las fuerzas que actúan

Estos tensioactivos se utilizan como fi cadores nonemulsi y agentes sobre las moléculas en los líquidos a granel. Los términos UN Automóvil club

espumantes. británico y UN cama y desayuno en la Fig. 15-6 representan la energía de

interacción entre las moléculas en la interfase y moléculas similares en la
masa del líquido mientras UN ab representa la energía de interacción entre
moléculas diferentes en la interfaz. El aumento en la energía potencial de
las moléculas en la interfase en comparación con la de las moléculas en
15-3,4. tensioactivos anfóteros el líquido a granel es simplemente UN Automóvil club británico - UN ab

Los tensioactivos anfóteros tienen un grupo hidrófilo que cambia de catiónico

a no iónico a los tensioactivos aniónicos con el aumento de pH. En otras
palabras, si la solución es ácida, los actos de agentes tensioactivos
anfóteros, como un tensioactivo catiónico; si la solución es neutral, que
y UN cama y desayuno - UN ab. Por lo tanto, el aumento total de
actúa como un agente tensioactivo no iónico; y si la solución es básico,
actúa como un tensioactivo aniónico. Estas propiedades se derivan de los
dos grupos de carga opuesta en la cabeza de tensioactivo. Los anfóteros
UN Automóvil club británico UN ab
son generalmente ya sea sulfonatos de amina o fosfatos de amina. Las
fórmulas generales son las siguientes:

líquido una

sulfonatos de aminas RNH- (CH 2) X ASI QUE 3 H

fosfatos de amina RNH- (CH 2) yopo 3 H

Liquid b

15-3,5. tensioactivos fluorocarbonados

UN ab UN cama y desayuno

Los fluorocarbonos forman superficies de energía libre más bajo que las
superficies de hidrocarburos. En consecuencia, fl uorocarbono tensioactivos La Figura 15-6. La interfaz entre dos líquidos (Rosen,
reducen la tensión superficial de las soluciones 1989).

la estimulación de yacimientos 15-7

 la energía potencial se convierte en la interfase UN AA + UN cama y desayuno
- 2 UN ab. La energía libre interfacial por unidad de área de superficie, que Gas
también se conoce como la tensión interfacial γ YO, se convierte

γI = γ a + γ segundo - 2 γ ab, (15-1)

dónde γ un y γ segundo son las tensiones superficiales de un líquido puro y el Liquid b

líquido B, respectivamente, y γ ab es la energía de interacción por unidad de
área de superficie entre líquidos a y b. El valor de γ ab tiende a ser grande
cuando líquidos similares están en contacto; esto causa γ yo que sea
UN cama y desayuno
pequeño. A la inversa, si el líquido a es bastante diferente de b líquido,
entonces la energía de interacción es pequeño y la tensión interfacial entre
La Figura 15-7. La interfaz entre un líquido y un gas.
los dos líquidos es grande. Las tensiones superficiales de algunos líquidos
se enumeran en la Tabla 15-4.

• Emulsionables tendencia fi cación Una emulsión es una mezcla de

dos fluidos en la que las gotitas finas de un fluido se suspenden en el
otro. Las emulsiones pueden ser de aceite externo o el agua externa.
En el ejemplo primero, el aceite es la fase continua con las gotitas de
Tabla 15-4. La tensión superficial de algunos líquidos.
agua dispersas en todo. Esta es la emulsión más común encontrado

Líquido Tensión superficial en los pozos. Una emulsión externa de agua tiene una fase externa
(dinas / cm) acuosa con gotitas de aceite distribuidas a lo largo.
Agua 72.0

15% de HCl 72.0

Pasamos 15% de HCl 76.9

Octano 21.8
La figura 15-7 ilustra la interacción entre un líquido y un gas. En
este caso la interfaz es la superficie del líquido. La interacción
entre una molécula de gas y otras moléculas de gas es
insignificante, ya que es la interacción entre las moléculas de gas y
el líquido. Por lo tanto, γ I = γ segundo; en otras palabras, la tensión
interfacial es simplemente la tensión superficial del líquido.
Muchos crudos contienen tensioactivos de origen natural que reducen
la tensión superficial entre el petróleo y el agua de formación y por lo tanto
promueven el desarrollo de emulsiones. El tratamiento de la formación
con ciertos tensioactivos también puede conducir al desarrollo de
emulsiones. Sin embargo, los tensioactivos adecuados pueden ser
utilizados para tratar los pozos con problemas de emulsión. se requieren
pruebas de laboratorio para determinar el agente tensioactivo apropiado.

• La humectabilidad

Aceite y el agua son líquidos inmiscibles que compiten por el espacio en la

Un agente tensioactivo, cuando se añade a dos fases
superficie de formación. La cual el líquido moja preferentemente la
inmiscibles, se adsorbe en la interfase. Si uno de los líquidos es
superficie de la roca es un factor importante en la acidificación. Cuando la
el agua y el otro es un hidrocarburo, el extremo hidrófobo del
superficie de formación está completamente cubierta por una película de
tensioactivo estará orientada hacia el hidrocarburo y el grupo
aceite, la formación se denomina aceite-en húmedo. A la inversa, cuando
hidrofílico se orienta hacia la fase acuosa. Esto provoca un
está cubierta por el agua, la formación es humedecida con agua. Un
cambio en la interfaz. Ahora la interacción es entre el grupo
enfoque electroquímico ayuda a explicar la capacidad de un tensioactivo
hidrófilo del tensioactivo y la fase acuosa y el grupo hidrófobo
para adsorber en las interfaces entre los líquidos y sólidos y alterar la
del tensioactivo y la fase de hidrocarburo. Estas interacciones
humectabilidad de los sólidos. Arena por lo general tiene una carga
son mucho más fuerte que la interacción inicial entre el agua y
superficial negativa. Cuando un tensioactivo catiónico está presente y el pH
de hidrocarburos, lo que conduce eficazmente a un aumento de
se eleva por encima de la pcc, el grupo soluble en agua positiva es
la γ ab y una disminución concomitante en γ YO.
adsorbido por la partícula de sílice negativo. Esto deja el grupo soluble en
aceite de influir

15-8 Los aditivos en los fluidos de acidificación

 humectabilidad. Como resultado, los tensioactivos catiónicos generalmente
crean una arena de aceite-en húmedo, aunque tensioactivos catiónicos
pueden ser químicamente modi fi para producir una arena húmeda de
agua. Cuando se utilizan tensioactivos aniónicos, la arena y minerales de
silicato, se suele dejar en su estado húmedo de agua natural. Petróleo Agua

características de humectabilidad exhibidas por tensioactivos aniónicos y

catiónicos en una partícula de silicato se muestran en la Fig. 15-8. Los
carbonatos tienen una pcc a un pH de 9-10 y por lo tanto son normalmente
aceite-en húmedo por tensioactivos catiónicos por encima de un pH de 9
oleomicelle hydromicelle
mientras que el aceite tensioactivos aniónicos se humedeció la roca por
hidrófila oleofılica
debajo de un pH de 9.

de partículas de silicato

Agua
Aceite húmedo Agua-húmeda

micela laminar

La Figura 15-9. Ejemplos de micelas de tensioactivo que se pueden formar en líquidos por
encima de una concentración específica de tensioactivo (Hall,
1986).

Una vez que el agregado se ha dispersado, un tensioactivo diferente

tensioactivo catiónico El tensioactivo aniónico
puede ser necesaria para evitar que las partículas dispersas de
La Figura 15-8. características de silicato de humectabilidad de las partículas (Hall, reincorporarse.
1986).

15-3,7. Aplicaciones y tipos de tensioactivos

• La formación de micelas

Los tensioactivos pueden formar micelas en líquidos cuando están En los últimos años, el uso de surfactantes han crecido rápidamente. Esta

presentes por encima de una concentración fi específico para cada clase única de productos químicos ha encontrado aplicación en casi todas las

molécula, el disolvente y la temperatura. Esta concentración se conoce fases de la acidificación. Una revisión completa está más allá del alcance de

como la concentración micelar crítica (CMC). Por debajo de la CMC, este capítulo. Sin embargo, una breve reseña a continuación.

muchas de las propiedades del sistema son dependiente de la

concentración. Algunas de estas propiedades son la tensión superficial,
tensión interfacial, estabilidad de la espuma y las tendencias de emulsión.
La Figura 15-9 muestra ejemplos de micelas de tensioactivo.
• dispersabilidad
• De
cadores-emulsionantes
fi
A fi er de-emulsionante se utiliza para romper emulsiones de aceite en
agua, que se producen comúnmente. La acción de un ampli fi deemulsi
depende de la rapidez con que se puede concentrar en la interfase aceite /
agua. El más rápido de la concentración en la interfaz, más rápida será la

Para separar una estructura altamente asociada (por ejemplo, un lodo) en tasa de rotura de la emulsión. Estos tensioactivos son productos químicos

sus elementos en forma de partículas por lo general requiere energía. Si la por lo general solubles en aceite que se mezclan con otros tensioactivos

fase dispersa no está en contacto íntimo con la fase líquida continua, desemulsionante para lograr una respuesta sinérgica.

entonces la transferencia de energía no será muy e fi ciente. Un agente

tensioactivo humectante que moja la fase dispersada con la fase líquida
mejora en gran medida la capacidad de dispersión. Este es un aspecto de
ayudar a la dispersión.
• fi cadores Nonemulsi
Estos tensioactivos se añaden a bien tratar o fluidos de
reacondicionamiento fl para evitar emulsiones. Químico

la estimulación de yacimientos 15-9

 proveedores y empresas de servicios tienen muchos tensioactivos diferentes
que son clasificados como fi cadores nonemulsi. Los productos químicos son
generalmente mezclas de agentes tensioactivos y disolventes que se
mezclan para obtener una composición final con aplicaciones más amplias.
Normalmente, los tensioactivos se eligen de modo que se mojado la
formación. También deben mezclarse fácilmente con el tratamiento o la
reparación de pozos fluidos y evitar la formación de emulsiones con el
fluidos de yacimiento.
• emulsionantes
emulsiones especializados se utilizan a menudo como el tratamiento de
fluidos. Muchos sistemas de disolventes concurrentemente utilizan fases
acuosa y de hidrocarburos. Tales emulsiones pueden exhibir mayor
viscosidad que cualquiera de fluido base. Las emulsiones también tienen la
capacidad para aislar la fase interna de manera que no es tan reactiva. Un
ejemplo común de esta tecnología es el uso de ácido fi ed emulsionante.
Con estas propiedades, las emulsiones son sistemas de eliminación de
escala fi cientes. Cuando una escala inorgánico se deposita en combinación
con una escala de hidrocarburo (de parafina o de asfaltenos), un sistema de
eliminación de escala fi ciente puede formularse mediante la emulsión de un
disolvente para el inorgánico escala-normalmente HCl-con el hidrocarburo.
Por lo general, la emulsión tiene una baja viscosidad con una estabilidad de
hasta varias horas a condiciones de fondo de pozo. La estabilidad de la
emulsión es baja para minimizar el potencial de dañar el bien con la
emulsión durante la reparación de pozos. Los rangos de fase de
hidrocarburos de 10% a 30% en volumen con una base de agua fluidas
como la fase externa. La mayoría de los emulsionantes usados ​en esta
solicitud son no iónicos.
• agentes de suspensión de Silt
Los tensioactivos también se pueden utilizar para eliminar la arcilla insoluble
en ácido y el limo durante un tratamiento de acidificación. Se añade un
agente tensioactivo que se adsorbe sobre las partículas de arcilla o silicato y
los mantiene suspendidos por repulsión electrostática. Con este tensioactivo
presente, dañando los residuos insolubles se puede quitar con el ácido
gastado. Estas partículas, si no se elimina, se pueden estabilizar las
emulsiones o sedimentarse y bloquear las gargantas de los poros de la
formación productora. El mecanismo para la suspensión de limo con un
agente tensioactivo también puede ser mejor entendida por un enfoque
electroquímico. Las partículas de limo son minerales, como el cuarzo,
feldespatos y arcillas, que, suponiendo que el fluido el tratamiento tiene un
pH por encima de la pcc, llevar una carga superficial negativa. tensioactivos
Silt-suspensión son catiónicos, y el extremo cargado positivamente de la
molécula se adsorbe sobre la superficie de estos minerales.
15-10
Esto hace normalmente las partículas de aceite-en húmedo y hace que
actuar más como gotitas de aceite que las partículas sólidas. Como siempre
que permanezcan aceite-en húmedo, tienden a permanecer en suspensión
en el ácido gastado. Otra fuerza de trabajo para suspender las partículas de
limo es repulsión electrostática. Debido a que todas las partículas llevan la
misma carga, las partículas se repelen entre sí y tienden a no aglomerarse.
Esta combinación de aceite-humectante y repulsión electrostática hace que
un sistema efectivo de limo-suspensión.
• agentes Antisludge
Cuando el ácido contactos algunos aceites crudos, un lodo puede
formar en la interfaz ácido / aceite. Esto es más grave con sistemas
ácidos de alta resistencia (20% o superior). Una vez formado, el lodo es
difícil de redisolver en el aceite. Como resultado, el lodo se acumula en
la formación y disminuye la permeabilidad. Para combatir la formación
de lodos, catiónicos y tensioactivos aniónicos se utilizan para adsorber
y proporcionar una capa continua de protección en la interfaz ácido /
aceite. desarrollo de lodos a menudo se puede prevenir mediante la
reducción de la fuerza del ácido.
• La tensión superficial reductores tensioactivos se usan comúnmente en
el tratamiento de pozos de gas ajustados y en tratamientos de
eliminación de escala. Su función principal es reducir la superficie y las
tensiones interfaciales del fluido de tratamiento. Esto reduce la presión
capilar, que hace más fácil para recuperar fluido de los canales de los
poros capilares y para evitar que las películas de aceite-humectante. La
reducción de las ayudas de presión capilar en la limpieza del pozo, ya
que menos de la presión diferencial es necesaria para mover el fluido a
través de los canales capilares. La presión diferencial máxima disponible
para limpiar un pozo es la presión del depósito menos la reducción más
bajo que se puede alcanzar en las perforaciones. Si esta presión
diferencial máxima no es lo suficientemente alta para mover el líquido
hacia fuera de un canal de poro, existe un bloque y su eliminación
puede requerir un tensioactivo que proporciona una tensión superficial
inferior (es decir,
• Inhibidores de corrosión
Los inhibidores de corrosión funcionan mediante la adsorción sobre el
acero y proporcionando una barrera protectora entre éste y el ácido. Los
tensioactivos que son eficaces como inhibidores de la corrosión incluyen
ciertas aminas cuaternarias y no iónicos acetilénicos. Generalmente, estos
materiales contienen algo de especies catiónicas.
Los aditivos en los fluidos de acidificación
• bactericidas - espuma no iónico estable con ácido o salmuera; debido a los

Cuando el tratamiento de una formación, por lo general es deseable dejar problemas del punto de turbidez, no iónicos normalmente no se

que el agua húmeda para ayudar a la producción de aceite. Esto se realiza pueden utilizar por encima de 200 ° a 250 ° F [95 ° a 120 ° C]

con un agente tensioactivo apropiado. También es deseable dejar la libre

formación de bacterias contaminantes que pueden haber sido bombeados - aniónico estable espuma con salmuera; se puede utilizar hasta 300 ° F
inadvertidamente en el pozo con el fluido de tratamiento. Muchos [150 ° C]
tensioactivos catiónicos poseen esta propiedad biocida y se usan - catiónico estable espuma con ácido o salmuera; se puede utilizar hasta
comúnmente en conjunción con otros agentes tensioactivos humectantes. 300 ° F

- anfótero estable espuma con ácido o salmuera; se puede utilizar hasta

350 ° F [175 ° C]. estabilidad de la espuma por lo general se puede

• tratadores de arcilla
mejorar por gelificación del líquido.
Los lodos de perforación contienen comúnmente la hinchazón altamente
agua esmectita de arcilla (bentonita). Mientras que un pozo se está
perforando y completó, algo de la arcilla puede invadir la zona de
producción y disminuir la productividad formación. Varias soluciones
químicas se usan para la eliminación de esta arcilla invasor. Las 15-4. estabilizadores de arcilla
propiedades de hinchamiento de esmectita pueden ser cambiadas por las
Los productos químicos utilizados para estabilizar las arcillas y función nes fi al
reacciones químicas, ya que todas las arcillas están cargadas
ser adsorbido, por lo general por la atracción o intercambio iónico
negativamente a valores de pH por encima de sus valores PZC. Por lo
electrostático, en los minerales que han de estabilizarse. Debido silicatos
tanto, los cationes cargados positivamente (calcio, sodio, potasio y de
encima de sus valores PZC tienen una carga negativa, el estabilizador más
hidrógeno) pueden ser atraídos a la arcilla y se conocen como cationes
eficaz tiene una carga positiva (catiónico). estabilizadores de arcilla común son
intercambiables. El catión particular y la cantidad presente en un sistema de
cationes, tensioactivos cuaternarios, poliaminas, aminas cuaternarios y los
arcilla gobiernan el grado de hinchamiento del agua o la expansión de la
organosilano altamente cargadas.
arcilla. Por ejemplo, esmectita hidrógeno se hincha menos en agua que
esmectita de sodio. Por reacción de esmectita de sodio (bentonita) con
ácido, iones de hidrógeno sustituirán a los iones de sodio por el proceso de
intercambio de cationes. Debido a que la arcilla de hidrógeno retiene menos 15-4,1. cationes altamente cargados
agua que la arcilla de sodio, el tratamiento de lodo de perforación con ácido
Dos cationes altamente cargados que una vez fueron ampliamente utilizados
puede reducir esmectita y limpiar la torta de lodo de filtro. Sin embargo, el
como estabilizadores de arcilla son hidroxialuminio (Al 6 ( OH) 12 ( H 2 O) 126+) y
ácido también puede causar partículas de arcilla a fl occulate. Este
circonio (Zr 4+) añadido como oxicloruro de zirconio (ZrOCl 2). Las soluciones que
floculación resultados en las partículas de arcilla más grandes que pueden
contienen ya sea estabilizador generalmente se bombea después de varios
ser más difíciles de eliminar del pozo.
ushes fl pre. La solución de estabilizador es entonces sobre barrió con un fluido
compatible para eliminar el exceso estabilizador de arcilla de la región cercana
al pozo, y el pozo se cierra en. Estos sistemas no afectan apreciablemente
mojabilidad de la formación.

Los tensioactivos han sido desarrollados para inhibir la floculación fl

Las principales ventajas de estos sistemas son
de arcillas, incluso en soluciones de alta fuerza iónica. Esto se logra
mediante el uso de un agente tensioactivo que se dispersa eficazmente • barata
las partículas de arcilla y minimiza la formación de agregados. Además,
• para tratar tanto la migración y la hinchazón daños
las partículas más pequeñas son más fáciles de suspender, resultando en
• puede tratar una gran superficie de roca.
más ef eliminación deficiente del pozo.
Las desventajas son

• agentes espumantes • hidroxialuminio no es resistente a los ácidos

Los tensioactivos se usan para generar una espuma estable. Las siguientes • requerir de cierre en polimerizar
pautas son por lo general aplicable para la aplicación de surfactante: • puede causar obstrucciones

la estimulación de yacimientos 15-11

• dif fi cil de usar en la fracturación
• requerir ushes fl pre adecuadas y sobre ushes fl. Los sistemas tales
como hidroxialuminio también se pueden utilizar en el tratamiento de pozos
de inyección de agua y de eliminación para estabilizar silicatos y minimizar
futuro taponamiento de multas coloidales en el agua de inyección.
15-4,2. tensioactivos cuaternarios
tensioactivos cuaternarios se han usado como estabilizadores de arcilla
para pozos de gas secos. En condiciones anteriores, la pcc, estos
tensioactivos se adsorben fácilmente por silicatos debido a la atracción
electrostática entre el tensioactivo cargado positivamente y arcilla cargado
negativamente. La neutralización de la carga resultante reduce la capacidad
de intercambio iónico de la arcilla. Por lo tanto, la arcilla no es tan
susceptible a la inflamación que resulta de la adsorción de cationes
hidratados.
tensioactivos cuaternarios promueven aceite-humectación del silicato, que
tiende a minimizar la adsorción de agua por el silicato. Sin embargo, si ningún
hidrocarburos líquidos están presentes, el silicato puede fácilmente convertirse
en aceite-en húmedo. Esto, por supuesto, reduce la permeabilidad relativa de
la roca a los hidrocarburos. Además, las arcillas se hinchan embebiendo los
fluidos en su estructura de rejilla.
15-4,3. poliaminas
Las poliaminas son polímeros orgánicos que contienen más de un
grupo amina. Para el propósito de esta discusión, sólo aminas
primarias, secundarias y terciarias se consideran poliaminas. Las
poliaminas están cargados positivamente en fluidos ácidos. La
estructura general de una poliamina es el siguiente:
R'
•
CH 3 - [R-N-R] norte -CH 3
•
H
donde R es una unidad de hidrocarburo repitiendo, R'puede ser o bien una
unidad de hidrocarburo o un hidrógeno, y norte es el número de unidades de
amina en el polímero. Debido a que el polímero tiene muchas unidades de
amina, se puede adsorber fuertemente de la silicato con muchos puntos de
unión. Los polímeros pueden neutralizar eficazmente la carga negativa del
silicato. Al controlar cuidadosamente la relación carbono: nitrógeno, por lo
general 8: 1 o menos,
15-12
los polímeros también promueven la humectación por agua del silicato.
Además, los polímeros de su fi longitud ciente pueden promover puente
polimérico entre partículas de silicato. Si un silicato tratado se pone en
contacto por salmueras, la poliamina puede perder su carga positiva y
ser lavado el silicato. Cuando esto ocurre, que el silicato ya no se
estabilizó. Las desventajas de poliaminas son que
• el tratamiento puede no ser permanente
• son caros.
15-4,4. aminas cuaternarios
aminas policuaternarias se pueden utilizar en cualquier uid Waterbase fl,
incluyendo ácidos y bases. La estructura química de las dos aminas
policuaternarias que se han utilizado ampliamente es la siguiente:
CH 3 Condensación
• productos de
- CH 2 CHOH-CH 2 -N (+) - dimetilamina
• y
CH 3 epiclorhidrina
- CH 2 -CH-CH 2 dialil dimetil -CH-
• • cloruro amónico
CH 2 CH 2
N (+)
CH 3 CH 3
Arcillas y multas se estabilizan por neutralización de la carga, humectación
por agua y puente polimérico. Silica fi nes tienen una densidad de carga más
baja que las arcillas. Por lo tanto, aminas policuaternarias preferentemente
adsorben en arcillas en oposición a la sílice. Cuando acidizing una formación
watersensitive con hidro fl ácido uoric (HF), estabilizador de arcilla debe ser
utilizado si es posible. Si no es posible poner estabilizador de arcilla en todos
los fluidos, que debe ser usado en el más al ras, que debe ser overdisplaced
con fluido que no contiene estabilizador de arcilla para asegurar que ningún
estabilizador de arcilla no adsorbido se deja en la boca del pozo. Una
concentración normal de amina policuaternaria para aplicaciones en
tratamientos de HF es de 5 gal / 1000 gal de polímero activo en todos los fluidos
o 7 1 / 2 gal / 1000 gal de estabilizador de arcilla en 200 gal de más de ras.
Los aditivos en los fluidos de acidificación
 Ha habido preocupación respecto de la distinción entre la migración
multas y la migración de arcilla. Las multas consisten predominantemente
en partículas de limos de cuarzo y feldespatos. Los datos de laboratorio
indican que las aminas policuaternarias no son tan eficaces en el control
de la migración define en comparación con arcillas (Hall, 1986; Ayorinde et
al., 1992).
15-4,5. organosilano
Kalfayan y Watkins (1990) propusieron que un compuesto de
organosilano se puede utilizar como un aditivo para mezclas de HCl-HF
para evitar la migración post estímulo fi nes. Organosilano tiene la
siguiente estructura general:
O
•
RO-Si-OR
• disolventes mutuos, como su nombre indica, son productos químicos que son
R'NH 2
donde R y R 'son grupos orgánicos hidrolizables. Como un aditivo a los
ácidos, de organosilano se hidroliza para formar silanoles, que tienen
la siguiente estructura:
OH
• es una práctica común. disolventes mutuos se utilizan en las soluciones de
HO-Si-OH
•
R'NH 2
Los silanoles reaccionan entre sí y con silanol sitios (Si-OH) presente
en las superficies minerales silíceos para formar enlaces de siloxano
covalente (Si-O-Si) por un mecanismo de reacción de condensación /
polimerización. La reacción de los silanoles uno con el otro y con los sitios
de silanol en las superficies minerales silíceos forma un revestimiento de
polisiloxano no petrolero-Reticulación en superficies minerales silíceos. La
longitud de la cadena de polisiloxano formado por la hidrólisis del
organosilano, y la posterior condensación / polimerización de silanoles, no
se conoce, pero se cree que es corto. Acid, que cataliza la hidrólisis inicial
del organosilano, también retarda el crecimiento de las cadenas de
polímero.
El mecanismo por el que el revestimiento de polisiloxano estabiliza multas
es diferente del mecanismo de intercambio iónico por el que otros
estabilizadores de arcilla funcionan. Sin embargo, es similar al proceso de
recubrimiento propuesto para el ácido uoboric fl (Boyer y Wu, 1983). El
revestimiento de polisiloxano se une arcilla y otros fi silíceas nes en su lugar a
través de enlaces covalentes de siloxano. los
la estimulación de yacimientos
revestimiento de polisiloxano estabiliza multas mediante el bloqueo de los sitios
de intercambio iónico y el aumento de las fuerzas de atracción entre las. fuerzas
de atracción entre partículas pueden incluir fuerzas de van der Waal y enlaces
de hidrógeno. Estas fuerzas, además de las fuerzas electrostáticas, ayudan a
mantener las multas en su estado agregado a lo largo de la pared de los poros.
Mediante el bloqueo de los sitios de intercambio iónico, el revestimiento de
polisiloxano disminuye la magnitud de la repulsión doublelayer.
El polisiloxano formado puede unirse a minerales que tienen
capacidades-de intercambio catiónico bajo (cuarzo), así como a las arcillas que
tienen capacidades-de intercambio catiónico de alto. Por lo tanto, el aditivo de
organosilano es muy adecuado para las formaciones que contienen multas no
arcillosas, así como nes arcilla fi.
15-5. disolventes mutuos
mutuamente solubles tanto en hidrocarburos y agua. Las mayoría de los
disolventes mutuos e fi cientes son éteres de glicol, un producto de reacción de
alcoholes y óxido de etileno. Estos productos químicos son relativamente
seguros y fáciles de usar en el campo. Los éteres de glicol preferidos contienen
al menos un grupo butilo o un grupo de mayor peso molecular. El uso de
disolventes mutuos en la estimulación de ácido de un yacimiento de arenisca
ácido y más de ushes FL a
• ayudar en la reducción de la saturación de agua alrededor del pozo
mediante la reducción de la tensión superficial del agua para evitar
bloques de agua
• solubilizar una porción del agua en una fase de hidrocarburos
para reducir la saturación de agua
• ayuda en la provisión de una formación húmeda de agua para mantener la
mejor permeabilidad relativa al petróleo
• ayudar a prevenir multas insolubles se convierta oilwet y la
estabilización de emulsiones
• ayudar a mantener la concentración requerida de los tensioactivos e
inhibidores en solución mediante la reducción de la adsorción de estos
materiales
• ayudar a disolver tanto el inhibidor adsorbido y residuo insoluble en
ácido (inhibidores de la corrosión cierta ácidos contienen residuos de
ácido insolubles que pueden causar la formación de enchufar y
adsorción inhibidor en minerales formación y cambio la
humectabilidad)
• disolver cualquier aceite en la superficie la formación de poros
15-13
• servir como un de-emulsionante
15-6. aditivos de control del hierro
• mejorar la limpieza de ácido gastado después del tratamiento.
15-6,1. Fuentes de hierro
Comúnmente utilizado disolventes mutuos y sus concentraciones
Cuando las cantidades apreciables de hierro en forma de Fe 3+ ( iones férricos),
normales son
en lugar de la habitual Fe 2 + ( iones ferrosos), se disuelven por el ácido, la

• éter monobutílico de etilenglicol (EGMBE): 10% en volumen precipitación de hierro y las reducciones de permeabilidad pueden ocurrir
después de acidificación. El estado de oxidación del hierro gobierna
precipitación. El hierro férrico precipita a un pH de aproximadamente 2,
• éter / tensioactivo / alcohol se mezcla: 5% en volumen.
mientras que el hierro ferroso precipita a un pH de aproximadamente 7-los
valores reales dependen de las concentraciones de los iones ferrosos y
férricos. Debido a que las soluciones de ácido gastado rara vez se elevan a un
15-5,1. Adsorción de disolventes mutuos
pH superior a 6, la precipitación de hierro ferroso es rara vez un problema. Las
King y Lee (1988) estudiaron las propiedades de adsorción de un fuentes de hierro incluyen
disolvente mutuo alcohol-mezcla, tales como una mezcla de alcohol
isopropílico y alcohol de isooctilo, y EGMBE. Ellos encontraron que la
adsorción del disolvente mutuo puede ser grave, dependiendo del tipo de
• productos de corrosión encontrados en las paredes de los tubulares
disolvente mutuo. Para la eliminación del daño profundo, los productos que
se pierden durante la inyección a través de la formación no son aceptables
• cascarilla
laminaciónde
debido a que el disolvente mutuo se retira del borde de ataque del ácido.
Aunque no parece haber ningún daño directo causado por la adsorción del • minerales de hierro.
disolvente mutuo, el ácido se deja después de la pérdida sin ningún
Hierro ocurre de forma natural en las aguas de formación o en minerales de
material a una menor tensión superficial o para romper emulsiones.
formación (Tabla 15-5). Sin embargo, los tubulares en el pozo son una de las
Paktinat (1991) recomienda el uso de alcohol etoxilado con EGMBE para
fuentes más importantes de hierro. Antes de que el ácido llega a la formación,
minimizar la adsorción, lo que resulta en la penetración más profunda de la
que fluye por un tiempo relativamente largo a través del tubo. Tubing por lo
disolvente mutuo y la reducción de las tendencias de emulsión.
general contiene óxido, que se disuelve por el ácido. tubos de nueva
fabricación tiene una corteza de cascarilla de laminación. El espesor de la
cascarilla de laminación en los tubulares ELD aceite fi varía considerablemente
dependiendo de la velocidad de enfriamiento y la cantidad de la tubería fue
manipulado durante el procedimiento de alisado. cascarilla de laminación se
compone de dos capas-a distintos capa dura, densa al lado de la tubería que
es de aproximadamente 0,003 en espesor.; en la parte superior de la escala de
15-5,2. La cloración de disolventes mutuos
molino densa es una capa de cascarilla de laminación más suave aky fl, que es
King y Lee (1988) presentan datos sobre la cloración de disolventes de aproximadamente 0,007 pulg. de espesor. La mayor parte de la escala más
mutuas con 15% y 28% de HCl a temperaturas de 70 ° a 250 ° F [20 ° a suave aparece fuera de la tubería durante el procedimiento de alisado.
120 ° C]. La cuestión cloración ha sido durante mucho tiempo de
interés porque los hidrocarburos clorados veneno re fi nery
catalizadores. Sus datos muestran que la cloración de disolventes
mutuos es una función de

Tabla 15-5. estado de oxidación del hierro

• tipo de disolvente mutuo en minerales de formación.

• temperatura Mineral Fórmula Química estado de oxidación

• concentración de HCl (es decir, el gasto de HCl reduce Hematites Fe 2 O3 Fe 2+

la posibilidad).
Magnetita FeO-Fe 2 O 3 Fe 2+ -fe 3+

A temperaturas superiores a 200 ° F, especialmente con HCl 28%, la Pirita FeS Fe 2+

cloración de la mayoría de disolventes mutuos fue grave, si no había Siderita FeCO 3 Fe 2+

carbonatos con el que el ácido podría reaccionar. La presencia de
arcilla clorito - Fe 2+
carbonatos resultó en muy baja producción de hidrocarburos clorados.
arcilla Mixed-capa - Fe 2+

15-14 Los aditivos en los fluidos de acidificación

 La cantidad teórica de 15% de HCl necesaria para eliminar 0,073 lbm de • Los agentes secuestrantes
cascarilla de laminación de 2 7 / 8- en. tubería es de 69 gal / 1000 pies de tubería. Agentes secuestrantes enlace con el hierro y mantenerlo en solución de
Si un pozo 10.000 pies se acidificó para la eliminación de daños, modo que no puede precipitar. El ácido cítrico, ácido
aproximadamente 690 gal de HCl 15% podría ser neutralizada por la cascarilla etilendiaminotetraacético (EDTA) y ácido nitrilotriacético (NTA) son
de laminación. Por supuesto, el tiempo de contacto del ácido y la temperatura algunos de los agentes secuestrantes utilizados más comúnmente.
controlan la cantidad de cascarilla de laminación eliminado. Si el ácido se gasta
en la cascarilla de laminación, contendrá 85.900 ppm de hierro total. De esta,
• Los agentes reductores agentes convierten férrico La reducción de (Fe 3+) a
ferroso (Fe 2+) hierro. precipitación secundaria de hierro férrico se produce a
57.300 ppm será el hierro férrico (Fe 3+). Por lo tanto, el borde de ataque del
un pH de aproximadamente 2,0. La precipitación secundaria de los
fluido de tratamiento puede ser el ácido que contiene una alta concentración
hidróxidos de hierro ferroso no se produce hasta que el pH está por
de hierro agotado parcialmente. El hierro férrico se puede precipitar como
encima de 7,0. ácidos usados ​devueltos nunca tienen un pH tan alto. ácido
hidróxido férrico (Fe (OH) 3), un precipitado gelatinoso de color marrón oscuro
eritórbico y eritorbato de sodio se utilizan comúnmente como agentes
que puede ser perjudicial para la formación.
reductores. ácido eritórbico se prefiere sobre eritorbato de sodio en la
acidificación de la piedra arenisca porque la adición de sales de sodio de
Debe hacerse hincapié en que el ácido se disuelve compuestos de hierro,
cualquiera de secuestrante o agentes de reducción a ácido lodo puede
independientemente de la presencia de cualquier tipo de inhibidor utilizado
conducir a la precipitación de insoluble uosilicate hexa fl. Hall y Dill (1988)
para proteger el hierro elemental en el acero. aditivos de control del hierro
informaron que el ácido eritórbico es inestable en HCl caliente y se
ayudan a prevenir la precipitación de hidróxido de hierro. descompone para formar un precipitado insoluble. Aunque esto es cierto,
el proceso de descomposición es lenta y el ácido pasa normalmente
Se expresa preocupación a menudo sobre la disolución de los minerales mucho antes de la precipitación se puede producir (Crowe, 1985).
que contienen hierro (siderita, hematita y clorito) de la formación y posterior
precipitación del hierro disuelto. Estudios previos indican que la mayor
parte del hierro contenido en estos minerales se produce en la Fe 2+ estado
de oxidación (Tabla 15-5) y no presenta un problema de la precipitación.
Sin embargo, existen numerosas excepciones a esta regla. Vetas de
hematita (Fe pura 2 O 3) ocurrir en algunas areniscas, mientras que otros
contienen Fe 3 + - Tipo de minerales distribuidas uniformemente dentro de la La mayoría de los agentes reductores que también actúan como

matriz de la roca. Cuando están presentes estas condiciones, se requieren eliminadores de oxígeno que eliminan disuelven el oxígeno del fluido.

mayores cantidades de un aditivo de control de hierro para controlar la Los carroñeros prevenir la oxidación del hierro ferroso a hierro férrico.

precipitación de hidróxido férrico. Esto mantiene el hierro en solución mediante la prevención de la

precipitación del hierro férrico. La cantidad de hierro que se puede
reducir depende de la cantidad de producto químico añadido. La
aireación de la solución puede introducir oxígeno adicional.

15-6,2. Métodos de control de hierro Tabla 15-6 compara aditivos de control de hierro, que muestra sus
ventajas y desventajas y la cantidad de cada requerida en 1000 gal de
Los tres métodos utilizados actualmente para ayudar a mantener el hierro en
HCl 15% para secuestrar 5000 ppm de hierro férrico a 150 ° F [65 ° C]
solución son el control de pH, agentes secuestrantes y agentes (también
durante un mínimo de 2 días. La forma más segura para evitar daños
eficaces como depuradores de oxígeno) reductor. Estos se pueden usar
en el depósito de hidróxido de hierro precipitado es limpiar o decapar
individualmente o en combinación, dependiendo de la fuente y la cantidad de
el tubo con ácido antes de la formación de acidificación. El ácido debe
disolución de hierro esperado.
contener grandes cantidades de aditivos de control de hierro y debe
ser distribuido fuera del pozo, no bombeado en la formación. En
• control de pH conjunción con este tratamiento, una fase de hidrocarburo dispersado
control del pH se lleva a cabo mediante la adición de un ácido débil que se debe incorporar o usar como USH fl pre para eliminar lubricante
es muy lento para reaccionar de modo que un pH bajo se mantiene para tuberías que podrían obstruir las perforaciones.
después de la HCl ha gastado. El ácido acético se utiliza típicamente
para este propósito. A SIDA pH bajo en la prevención de la precipitación
secundaria de hierro.

la estimulación de yacimientos 15-15

 Tabla 15-6. Comparación de diversos agentes de control de hierro.

Agente de control ventajas desventajas Cantidad (lbm)

Ácido cítrico Efectiva a temperaturas de hasta Precipita en forma de citrato de calcio si el exceso 175
400 ° F [205 ° C] se utilizan cantidades no complejadas (más de 10
lbm / 1000 gal)

-ácido acético Ácido cítrico Muy eficaz a temperaturas más bajas Incluso para la cantidad indicada, calcio Cítrico: 50
mezcla citrato precipita a menos que al menos 2.000 ppm Acético: 87
Fe 3+ está presente en el ácido gastado.

Ef fi ciencia disminuye rápidamente a temperaturas superiores a 150

° F [65 ° C]

Ácido láctico Pocas posibilidades de lactato de calcio No es muy eficaz a temperaturas superiores 190
Si la precipitación cantidades excesivas 100 ° F [40 ° C] (A 75 ° F [25 ° C])
son usados

Ácido acético No hay problema de la posible precipitación eficaz sólo a temperaturas a aproximadamente 150 ° F 435
como acetato de calcio

Ácido glucónico Pocas posibilidades de gluconato de calcio Eficaces sólo a temperaturas de hasta 150 ° F 350
precipitación
Costosos en función de coste-rendimiento

sal tetrasódica Grandes cantidades pueden ser utilizados sin más caro de utilizar que muchos otros agentes 296
de EDTA precipitación de sal de calcio.

Eficaz a temperaturas de hasta 400 ° F

ácido nitrilotriacético Eficaz a temperaturas de hasta 400 ° F 150

Más soluble en ácido de EDTA

concentraciones más altas se pueden usar

Menos costoso que EDTA

eritorbato de sodio Pequeñas cantidades requeridas El aumento de la concentración de inhibidor de corrosión 23

requerido para ciertas aplicaciones
Eficaz a temperaturas de hasta 400 ° F no debe ser usado en ácido eritórbico HF-uso

El tratamiento de pozos amargo presenta un tipo totalmente diferente

15-7. alcoholes
de problema de la precipitación. Además de liberar la precipitación de
azufre, por la reacción de Fe 3+ con H 2 S, el Fe disuelto 2+ también precipita Los alcoholes se utilizan en los fluidos de acidificación para eliminar los bloques

como ferroso sulfuro de (FeS) en el gasto del ácido. FeS precipita a un pH de agua, mejorar la recuperación de fluido, retardar la reactividad ácido y

de aproximadamente 2. Los datos de laboratorio y de campo fi disminuir el contenido de agua. Los alcoholes más comunes utilizados en los

presentados por Hall y Dill (1988) muestran que una combinación de NTA, tratamientos de acidificación son isopropanol y metanol. Sus propiedades

EGMBE y un sulfuro de modificador es un sistema eficaz para controlar la físicas y químicas se enumeran en la Tabla 15-7.

precipitación de FeS y azufre libre cuando acidizing pozos amargo . Crowe

(1985) propuso previamente un sistema de dos componentes para hacer
frente a problemas bien amargo. El sistema incorpora ácido eritórbico para Tabla 15-7. Las propiedades físicas y químicas de
isopropanol y metanol.
reducir el hierro férrico a hierro ferroso y EDTA para quelar el hierro
ferroso y eliminar la precipitación de FeS. Propiedad isopropanol metanol

Densidad a 68 ° F [20 ° C] 0,785 0,792

Peso (lbm / 1000 gal) 6.54 6.60

Punto de inflamación (cerró, ° F [° C]) 54 [12] 54

solubilidad en agua Completar Completar

15-16 Los aditivos en los fluidos de acidificación

 Isopropanol se utiliza normalmente en un máximo de 20% en volumen. El
metanol se utiliza en varias concentraciones, pero una concentración típica
puede ser de 25% en volumen. El alcohol se utiliza en la acidificación de los
fluidos por las siguientes razones.
• La eliminación de bloques de agua
Un problema que puede disminuir severamente la producción es la
obstrucción de los espacios de los poros por el agua; Esto se conoce
comúnmente como un bloque de agua. bloques de agua pueden formar
donde las fuerzas altas capilares están presentes en las rocas porosas.
Los problemas más graves bloque de agua se producen en formaciones
con permeabilidades a los gases de menos de 120 md. El alcohol en el
fluido el tratamiento reduce las fuerzas capilares dentro del depósito, lo
que permite una extracción más fácil de las fases líquidas.
• Mejora de la recuperación de fluido
Otro problema que se produce en el tratamiento de pozos de petróleo o de
gas es la recuperación de tratamiento de fluidos, especialmente en
yacimientos de gas. La tensión superficial alta de soluciones de agua o
ácido dificulta su penetración y la recuperación. tensioactivos
convencionales ayudan, a pesar de que pierden gran parte de su actividad
por adsorción. La adición de alcohol a soluciones de ácido reduce su
tensión superficial. La concentración de alcohol que normalmente se utiliza
para este propósito es su fi ciente para que la pérdida por adsorción no es
un problema.
• Retraso de la reactividad del ácido
El alcohol tiene un efecto retardante sobre la reactividad del ácido. La
tasa de retraso está relacionado con el tipo y porcentaje de alcohol
añadido.
• Disminución de agua en ácidos
Algunas formaciones contienen una gran cantidad de arcillas
watersensitive. Para minimizar la cantidad de agua contenida en las
soluciones de acidificación, alcoholes se utilizan en lugar del agua de
dilución.
Las principales desventajas del uso de alcohol en la acidificación de los
fluidos son los siguientes:
• concentración efectiva
Se necesita una gran cantidad de alcohol, 20% o más, para proporcionar
efectos beneficiosos.
• Costo
Sustitución de agua con alcohol en la solución de acidificación
hace que el tratamiento más caro.
la estimulación de yacimientos
• Bajo punto de fl ash
Tanto isopropanol y metanol, y las soluciones incluso ácido que
contiene 20% o más en volumen de cualquiera de los dos, tienen
puntos de fl ceniza bajas.
• Aumento de la corrosividad
Las pruebas de corrosión han demostrado que mezclas de alcoholes-ácido
requieren una mayor concentración de inhibidor de mezclas de ácidos
equivalentes sin alcohol.
• Reacciones adversas
salmueras de formación con una alta concentración de sales disueltas
puede “sal fuera” en presencia de alcoholes. Para ayudar a prevenir la
ocurrencia de precipitación de la sal, soluciones de tratamiento no debe
exceder de 20% en volumen de isopropanol o 40% en volumen de
metanol.
• Incompatibilidad
Algunos aceites crudos son incompatibles tanto con metanol e
isopropanol. las pruebas de compatibilidad deben llevarse a cabo antes de
la acidificación de un pozo con un fluido que contenga alcohol. Algunos
tipos de formación pueden incluso ser extremadamente sensibles a
soluciones acuosas que contienen altas concentraciones de alcoholes.
• Las
secundarias
reacciones
Hay reacciones secundarias indeseables cuando alcoholes se utilizan en los
tratamientos de acidificación. Incluso en condiciones de temperatura
moderadas, alcoholes reaccionan fácilmente con ácido. En el caso de ácidos
orgánicos (por ejemplo, ácido acético o ácido fórmico), estas reacciones dan
como resultado la formación de éster, con el único problema que resulta ser
una posible pérdida de ácido disponible para la reacción de estimulación.
Incluso esto puede ser de pequeña consecuencia, debido a que la reacción
de esterificación es reversible y la regeneración del ácido orgánico para la
reacción de estimulación deseada es posible (Keeney y Frost, 1975): CH 3 COOH
+ CH 3 OH
CH 3 COOCH 3 + H 2 O
metanol ácido acético Acetato de metilo
Sin embargo, en una solución alcohólica de HCl, tiene lugar
una reacción que resulta en la formación de los siguientes cloruros
orgánicos:
CH 3 OH + HCl → CH 3 Cl + H 2 metanol O
hidro- metilo
cloruro de ácido clórico
CH 3 CHOHCH 3 + HCl → CH 3 CHClCH 3 + H 2 O isopropanol
hidro- isopropílico
clórico cloruro
ácido
15-17
 Esto plantea un problema genuino en la estimulación de pozos de gas
debido a que la segunda y tercera de estas reacciones son irreversibles, y
cualquier HCl perdió a este proceso no puede ser regenerada, como es
posible con ácidos orgánicos en la primera ecuación. Por lo tanto, estas
reacciones reducen el contenido de HCl. Un segundo problema se refiere a
los productos de reacción en sí. Aunque la presencia de cloruros orgánicos
en gas natural podría no presentar ningún problema especial, su presencia
en los crudos o destilados producidos se considera contaminación grave,
debido al efecto perjudicial de hidrocarburos clorados en la re catalizadores
fi Nery.
Figura 15-10 muestra los efectos de aumento de la temperatura en la
reducción de la fuerza del ácido para cuatro concentraciones de metanol.
Los datos muestran que no hay pérdida significativa de la fuerza del ácido
con concentraciones de metanol hasta 32% en volumen hasta que la
temperatura supera los 175 ° F [80 ° C].
Recientes ensayos sobre el terreno por Shuchart y Ali (1992) muestran
que el uso de ácido acético al 3% en las secuencias de acidificación HF
disminuye la aparición de escalado. El uso de ácido acético retrasa la
precipitación de incrustaciones de aluminosilicato por dos mecanismos-un
efecto amortiguador y un efecto quelante.
15-9. dispersantes orgánicos
Un método relativamente nuevo de la eliminación de depósitos orgánicos es
el uso de un agente tensioactivo dispersante con xileno. Estos tensioactivos
pueden penetrar y aflojar depósitos orgánicos de manera que el xileno
puede disolver o eliminar el depósito de manera efectiva. Las
concentraciones de 1% a 10% volumen / volumen se utilizan en función del
tipo de depósito, la dureza y la adhesión y la temperatura de fondo de pozo.
Para tratamientos de la matriz, de pozos y limpieza de tubos, se recomienda
un período de remojo de varias horas.

15

10 15-10. Disolventes orgánicos

HCl (%)

Como la Fig. 15-1 muestra, disolventes orgánicos utilizados solos o en

5 16% de MeOH
32% MeOH
combinación con materiales ácidos y otros son útiles para eliminar bloques
48% MeOH
de agua y sólidos. King (1986) proporcionó una buena discusión de los usos
64% MeOH
0 de solos y en combinación con ácido para la eliminación de daños estos
0 50 100 150 200 250 300
disolventes. Los disolventes orgánicos incluyen alcoholes, además de los
Temperatura (F)
disolventes más tradicionales tales como xileno, tolueno y diesel. Los
disolventes orgánicos son particularmente útiles para la eliminación de
Figura 15-10. Efecto de diferentes concentraciones de metanol en la fuerza del
depósitos orgánicos. Un disolvente orgánico puede combinarse con ácido
ácido a temperaturas crecientes (cortesía de Halliburton Services).
cuando las escamas inorgánicas se mezclan con o recubrir por asfaltenos y
parafinas. Una emulsión de aceite externo con el ácido apropiado como la
fase interna es útil para tratar depósitos mixtos. La emulsión proporciona
una mayor beneficio de retardar el ácido, lo que permite la penetración más
profunda de ácido en vivo.
15-8. Ácido acético
Un problema común en los tratamientos de acidificación HF es la precipitación
de productos de reacción. Muchas de las reacciones de precipitación se
producen casi inmediatamente en pasar la solución de ácido. La mayoría de
estos problemas de precipitación pueden ser superados por el uso de un pre
ácido adecuado fl cloruro USH y amonio (NH 4 Cl) sobre ras. Sin embargo, la
precipitación también puede ocurrir días, meses o incluso años después de un 15-11. Desviación
tratamiento con HF acidificación. Esta precipitación se llama a menudo
El desvío es a menudo necesaria para asegurar que el fluido el tratamiento
escalado aluminosilicato. Escalas de este tipo se cree que forman cuando el
funciona de manera efectiva. Los desviadores función simplemente igualando
HF pasado se mezcla con uid formación fl para elevar ligeramente el pH, lo
el flujo de modo que las zonas de diferentes permeabilidades pueden ser
que provoca la precipitación.
tratados. Schechter (1992) proporcionó una buena discusión de los principios
de desviación. El énfasis en esta sección está en la desviación mediante el uso
de

15-18 Los aditivos en los fluidos de acidificación

partículas añaden a los que tratan fl espumas UID y en lugar de la
utilización de los envasadores o selladores de bolas. Lo ideal sería que
el receptor debe
• ser insoluble en el fluido tratar
• formar una capa esencialmente impermeable en la cara de
formación sin penetrar profundamente en la formación
• ser eliminado fácilmente después del tratamiento. Generalmente todos, o al
menos la mayor parte, de estos criterios se pueden cumplir utilizando
materiales tales como resinas solubles en aceite, benzoico fl ácido copos y
otras partículas. desviadores de partículas pueden causar daño y pueden ser
difíciles de limpiar como resultado.
Espumas también pueden proporcionar desviación efectiva (Zerhboub
et al., 1991). líquidos espumados tienen la ventaja adicional de una buena
limpieza con poco o ningún potencial para dañar la formación. La
proporción de nitrógeno al fluido depende de las condiciones de fondo de
pozo durante el tratamiento. Desvío y estrategia de colocación de fluido
se abordan en el capítulo 19.
15-12. la compatibilidad de aditivos
Todos los aditivos deben ser probados en el laboratorio. Compatibilidad de
aditivos con la formación de fluidos debe ser probado utilizando un método de
paquete de arena desarrollado por Ali et al. ( 1994). Este procedimiento es más
representativa de las condiciones de fondo de pozo y utiliza más arena que la
prueba en API Prácticas recomendadas para hacer pruebas de laboratorio
Surface Active Agents para la estimulación de pozos ( 42 RP) (1977). El sistema
de ácido con aditivos se extrae a través de un paquete de material de núcleo
formación o una mezcla que consiste en 10-% en peso illitebentonite, 10-% en
peso de sílice harina y 80-% en peso de arena de malla 100. No hay aditivos
universales para todos los problemas de formación. Posibles incompatibilidades
potenciales entre los aditivos y la formación de fluidos deben ser identificados y
corregido antes de acidificación.
15-13. trastornos de las instalaciones siguientes
estimulación ácido
15-13,1. requisitos de descarga
Los productos químicos utilizados en los tratamientos de acidificación se han
relacionado con trastornos de petróleo y de las instalaciones de separación
de agua, causando falta de cumplimiento con ambiental
la estimulación de yacimientos
normas de descarga. En fl owback, emulsión y problemas de aceite / de
separación de agua que se producen potencialmente puede dar lugar a
exceso de aceite solubilizado en el agua por la formación de microemulsiones.
problemas de emulsión en tales circunstancias pueden resultar en miles de
litros de aceite no oleoducto calidad y podrían apagar la unidad de separación
y minimizar la producción de estos pozos. aceite deshidratado y agua de
descarga limpia se requieren para mantener la producción ininterrumpida
normal. Reglamento para la eliminación del agua producida en operaciones en
alta mar son cada vez más estrictas. El Contaminante Nacional de Estados
Unidos Discharge niveles de descarga del Sistema de Eliminación (NPDES)
ha establecido para aceite y grasa en un 29-mg / L promedio mensual con una
muestra de agarre máxima de 42 mg / L. Esta es una reducción en los niveles
admisibles de 48 a 29 mg / L. La sanción por incumplimiento por parte del
operador puede ser grave. Estos niveles de descarga están causando la
reevaluación de los tratamientos de acidificación. Durante el fl owback
inmediatamente después de un tratamiento con ácido, también se han
registrado los niveles significativamente más altos de aceite y grasa de los
permitidos para la descarga. Durante fl owback, los picos en el sedimento
básico y agua valores (BS & W) se producen inmediatamente después de un
tratamiento ácido. Las microemulsiones son sospechosos de que ocurra
durante fl owback. El aceite producido se solubiliza en el ácido gastado vuelto,
y esto da como resultado significativamente mayores niveles de aceite y grasa.
El uso de aditivos de la matriz se cree que contribuye a la solubilización del
aceite y aditivos. Estos aditivos deben ser optimizados para reducir al mínimo
los trastornos de emulsión y los niveles de aceite y grasa. Veri fi cación y
optimización de los aditivos utilizados en los tratamientos de estimulación de
ácidos se han solicitado por los operadores. La obtención de una respuesta a
los trastornos de las instalaciones de tratamiento de aditivo en la optimización
de tratamientos de la matriz puede tener un tremendo impacto en las
operaciones de reparación de acidificación. La investigación realizada por
Bansal (1993) determinó las siguientes concentraciones máximas de
inhibidores, agentes tensioactivos y disolventes mutuos que pueden estar
presentes en los fluidos devueltos para mantener los niveles de aceite y grasa
de abajo 48 mg / L:
• inhibidores: 80 ppm
• tensioactivos: 10 ppm
• disolventes mutuos: 100 ppm. El denominador común para cada uno
de estos aditivos es compuestos de superficie activa (es decir,
tensioactivos).
15-19
Los tensioactivos proporcionan un rendimiento fluido aceptable, tal como
inhibición de la corrosión, dispersión y humectantes, ya que fueron diseñados
inicialmente para el tratamiento ácido. Sin embargo, si se utilizan los aditivos
en concentraciones excesivas, pueden exacerbar las tendencias fi cación
emulsionantes de fluidos durante fl owback. La diferencia en la estabilidad de
la emulsión se atribuye a otros factores, más dominantes (por ejemplo,
estabilización por precipitación de sólidos [inorgánica orgánica y], la
interacción ión férrico con el aumento de aceite y la viscosidad crudo en la
interfase). Los resultados presentados por Coppel (1975) muestran que los
ácidos parcialmente gastados en formaciones contienen materiales
potencialmente precipitables en solución. A medida que el pH de los aumentos
de ácidos producidos durante fl owback y se mezcla con otros fluidos
producidos, se forman precipitados que pueden estabilizar las emulsiones.
Dunlap y Houchin (1990) recomienda la microscopía de polarización para
evaluar el retorno fluidos para establecer la causa de una emulsión
estabilizada. mecanismos de daño especıficos, tales como estabilización de la
emulsión por depósitos orgánicos, sólidos y hierro, podrían ser detectados y
identi fi ed.
15-13,2. Prevención de los trastornos de las instalaciones
La prevención de trastornos requiere la optimización del diseño de fluido para
minimizar o eliminar la formación de precipitados y utilizando el óptimo fi er-de
emulsionante. El potencial para la formación de emulsiones de petróleo crudo
ácido y producido sin dejar de ofrecer la optimización de la función de fondo de
pozo requerida del tratamiento-de emulsionante es evaluado actualmente por
los procedimientos recomendados en API RP 42 (1977). mezcla vigorosa de
ácido con el petróleo crudo fresco en un recipiente de vidrio se observa bajo
temperaturas de fondo de pozo (baño de agua caliente) para determinar las
características y el tiempo de ruptura de la emulsión. materiales silíceos finos,
hierro férrico o ambos pueden ser añadidos para evaluar la estabilidad de la
emulsión. Estas interacciones fluidas pueden simular los problemas de fondo
de pozo de emulsión encontradas; sin embargo, estas pruebas fallan para
predecir con precisión la interacción de los fluidos de tratamiento con los crudos
sensibles a los ácidos durante fl owback. Como resultado, se observa la
respuesta al tratamiento marginal. emulsiones de fondo de pozo y trastornos de
las instalaciones se pueden atribuir a las pruebas de compatibilidad previa a la
operación inadecuada, debido a que los aditivos empleados en el sistema de
ácido pueden adsorber preferentemente a cabo en la matriz de la roca o
partición a la fase oleosa durante la producción. procedimientos de ensayo
alternativos han sido desarrollados para simular con mayor precisión las
condiciones del yacimiento. Ali debido a que los aditivos empleados en el
sistema de ácido pueden adsorber preferentemente a cabo en la matriz de la
roca o partición a la fase oleosa durante la producción. procedimientos de
ensayo alternativos han sido desarrollados para simular con mayor precisión las
condiciones del yacimiento. Ali debido a que los aditivos empleados en el sistema de ácido pueden adsorber preferentemente a cabo en la matriz de la roca o partición a la fase oleosa dura
15-20
et al. ( 1994) recomienda un procedimiento alternativo que simula mejor
entremezclado de fondo de pozo de los fluidos de estimulación y el crudo
producido. El procedimiento implica fi ltrado ácido formulado, que contiene
el inhibidor, agentes tensioactivos, disolventes mutuos y fi cadores
nonemulsi, a través de un paquete de arena que contiene% de sílice 10-wt
harina, 10-wt% arcillas (tales como montmorillonita) y% de arena de malla
100 80-en peso antes de la finalización de la prueba de emulsión. Este
procedimiento simula la filtración del sistema de ácido dentro de la matriz
de la roca. Tensioactivos, tales como los utilizados en la fi cadores
nonemulsi, se adsorben sobre superficies minerales. La adsorción
minimiza la disponibilidad de los tensioactivos en solución para evitar
emulsiones. Durham et al. ( 1995) reportaron que los trastornos de petróleo
y de agua y emulsión podrían minimizarse mediante la selección apropiada
de los aditivos de acidificación y productos químicos para tratar superficies.
Cuando owbacks fl ácido se introducen en un sistema de producción, el
control de las emulsiones por tratamiento químico puede signi fi
cativamente cambio en comparación con el control durante la producción
del pozo antes del tratamiento. Estos autores completaron interruptor
emulsión y aclaraciones agua pruebas fi cación extensas con los sistemas
deseados de ácido / aditivos y petróleo crudo fresco para duplicar el
commingling del ácido con el aceite durante fl owback. El bajo pH del agua
en la emulsión rindió el programa de tratamiento actual ineficaces hasta
que se completó el ácido fl owback. No iónicos ERS-de emulsionantes se
encontró que eran más eficaces que los aditivos de tipo sulfonato para el
tratamiento de estas emulsiones. En el lugar se recomienda realizar
pruebas para seleccionar un tratamiento químico eficaz. Ali et al. ( 1997)
informó la optimización de la acidificación de los aditivos para reducir los
trastornos de las instalaciones de producción. Los autores combinan
optimización del tratamiento aditivo con un nuevo proceso de filtración de
absorción / fi. Los tratamientos optimizados involucrados la evaluación de
agentes tensioactivos y disolventes mutuos, que se consideran ser los
aditivos principalmente responsables de problemas de emulsión durante
ácido fl owback. Eliminación de algunos aditivos, reduciendo al mínimo las
concentraciones de otros aditivos y el uso de una de doble propósito de
ruptura mutua disolvente trastornos instalación reducidos. Todas las
recomendaciones se basan en pruebas de laboratorio utilizando el método
de paquete de arena y las pruebas en el lugar con una unidad de
laboratorio. El proceso de filtración utiliza un medio de absorción
especializado para ayudar en la reducción de los niveles de aceite y grasa.
Los aditivos en los fluidos de acidificación