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TESIS DE MAESTRIA
QUE PRESENTA:
DIRECTORA DE TESIS:
Quiero dedicar esta tesis a mis padres Manuel Domínguez Manríquez y Teresa Calvillo
Cuevas, a quienes debo lo que soy y que han logrado que sea una persona de bien, a mis
hermanos Laura, Gustavo, Manuel y Patricia, que siempre han estado a mi lado.
Quiero agradecer a:
-Centro de Investigación en Materiales Avanzados SC, por darme la oportunidad de obtener este
nuevo logro.
-A mi directora de Tesis Citlalli Gaona Tiburcio, por su apoyo y guía en la elaboración de esta
tesis.
-A mis sinodales, Dr. Alberto Martínez Villafañe, Dr. Enrique Ortega Rivas, Dr. Facundo
Almeraya Calderón, por su aprobación para obtener mi grado.
-A mis maestros, quienes me instruyeron logrando una gran motivación durante el proceso en
este nuevo reto superado.
-A mis compañeros, quienes siempre fueron de gran ayuda durante mis estudios, compartiendo
grandes momentos.
INDICE
Página
INTRODUCCION
CAPITULO 1
Fundamentos Teóricos
CAPITULO 2
Desarrollo Experimental
CAPITULO 3
Resultados y Análisis de Resultados
Conclusiones 88
Recomendaciones 89
BIBLIOGRAFIA 90
INTRODUCCION
Una parte muy importante de las estructuras de concreto está reforzada con varilla de
acero y la corrosión de este refuerzo es la causa principal del deterioro de las mismas,
causando tanto pérdidas materiales como humanas.
El grado de protección que puede dar un concreto es, con frecuencia, una función de la
calidad del espesor del recubrimiento y de seguir buenas prácticas constructivas. Sin
embargo, a pesar de la protección contra la corrosión que usualmente proporciona el
concreto, se ha reportado un número desconcertante de casos de corrosión de aceros
embebidos en el concreto. Esto sucede cuando están presentes cloruros u otros iones
agresivos que estimulan la corrosión. La presencia de estos agentes agresivos puede
provenir de los mismos componentes del concreto, como son algunos acelerantes de
1
fraguado, que contienen por lo general productos corrosivos (por lo que en concretos
armados se deben extremar precauciones), el agua adicionada al concreto en su
fabricación, puede contener gran cantidad de cloruros. Otra forma de degradar al acero
es mediante el cloro presente en el ambiente externo que puede difundirse a través del
concreto atacando el metal y produciendo óxidos con volumen mayor que el metal
original, produciendo con esto, grandes presiones internas suficientes para fracturar el
concreto.
Figura 1. Dirección del flujo de corriente y electrones entre un ánodo y un cátodo en una celda de
corrosión.
1
propiedades físico-químicas). Indirectamente se puede minimizar la corrosión con
pinturas, revestimientos del acero y recubrimientos sobre el concreto, con protección
catódica, agregando inhibidores de corrosión, removiendo los iones cloruro y
realcalinizando el concreto. Estos dos últimos métodos se encuentran en período de
investigación 2.
1
En el capítulo 1 se plantean los principios de corrosión, el mecanismo de la corrosión
en estructuras de concreto reforzado y las técnicas de medición. Además se presentan
los posibles métodos de control y protección del acero de refuerzo, mostrando una
explicación de los recubrimientos de zinc, sus antecedentes y variedades, así como la
preparación que deberá tener el acero antes de aplicar estos recubrimientos.
1
CAPITULO 1
Fundamentos Teóricos
Un año más tarde Frabbroni, relaciona la corrosión con las pilas galvánicas, idea
reforzada por los estudios de Thenard (1819) y De la Rive (1830) entre otros. Tuvieron
que pasar unos 100 años hasta que Evans y Hoar lograsen demostrar, en 1932, la
correlación cuantitativa existente entre las pilas de corrosión y la magnitud de ésta,
dentro del marco de las leyes de Faraday.
1
1.1 Termodinámica de la corrosión
M M n ne
donde:
M= metal de valencia n
M+n= forma iónica de M
ne- = número de electrones cedidos
1
Para conocer la posibilidad de que ocurra una reacción bajo condiciones reales se
tienen que analizar los cambios energéticos asociados a ella, o sea, la magnitud
energética del metal antes de corroerse y la de los productos de corrosión. La
termodinámica solo podrá indicar la posibilidad antes mencionada, pero nunca la
velocidad con que se llevara a cabo, esta se determina por medio de la cinética.
Analizar la tendencia que tienen los metales a corroerse en un medio dado es otra
manera de comprender el estudio de la termodinámica de la corrosión. La corrosión
representa el proceso por el cual un metal es producido a partir de un mineral, pero en
sentido inverso, el cual se encuentra en su forma natural - óxidos, sulfuros, cloruros,
etc., - lo que nos lleva a la conclusión que entre más difícil sea el proceso de extracción
del metal de su forma natural, mayor será su tendencia a regresar a esa forma por
medio de la corrosión, con mayor o menor velocidad, dependiendo del medio en que
éste se encuentreii.
1
absolutos de potencial. Esto debido al hecho de que no existe un método para
determinar el valor absoluto del potencial de electrodo. Ante tal situación se pensó en
que sería deseable escoger alguna reacción en equilibrio como un dato, o como una
referencia de potencial cero contra la cual otros potenciales se pudieran medir o inferir.
2H 2e H2
E =0.00 por definición
1
pH, es decir, con esto sabría si hay tendencia a formar óxidos o hidróxidos, si tendería a
disolverse completamente, o si bajo esas condiciones, el metal permanecería
inalterado vi.
Afortunadamente no sólo obtuvo los equilibrios, sino que los representó gráficamente
como función del potencial y del pH a través de los diagramas que hoy llevan su
nombrevii.
1
no se corroerá en ningún sistema que varíe desde pH muy ácido hasta pH muy básico,
ver figura 1.1.
Entre los principales usos de los diagramas de Pourbaix se encuentran los siguientes:
Es importante señalar que los diagramas de Pourbaix sólo ofrecen una descripción
termodinámica del sistema metal – solución, indicando el estado final al que tiende el
sistema, pero no proporcionan la velocidad con que se llega a tal estado.
1
1.2. Métodos de medición
Desde hace mucho tiempo, el hombre comprendió que la corrosión era una fuerza
natural que atacaba los materiales metálicos que él aprendió a arrancarle a la
naturaleza desde su forma natural, óxidos, sulfuros, etc. , y a llevarlos a su estado
metálico. Así, desde que el hombre se dio cuenta de los daños económicos de esta
“venganza de la naturaleza”, emprendió la tarea de inventar y mejorar métodos de
protección contra la corrosión, pero para eso fueron necesarios dos desarrollos
científico-tecnológicos muy importantes:
Antes de descubrir el mecanismo por el que ocurre la corrosión, el hombre sólo pudo
medir las consecuencias de este proceso, y surgieron métodos gravimétricos y
analíticos que evaluaron el grado de deterioro de los materiales metálicos,
determinando la cantidad de material que se transformaba y perdía por corrosión,
midiendo las variaciones de peso, o determinando la cantidad de material que pasaba a
forma iónica en una solución corrosiva.
En 1905 Tafelix descubrió una relación empírica entre ΔΦ y la IT con lo que se empezó a
correr el telón del mecanismo de la corrosión, pero no fue sino hasta 1938 cuando
Wagner y Traudx sentaron las bases de la teoría del potencial mixto, la cual postula que
aun sin asumir la existencia de ánodos y cátodos locales, se pueden explicar las
reacciones de corrosión si se asume que las reacciones parciales de oxidación y
reducción ocurren en la interfase metal/electrolito y que estas reacciones están en
constante cambio bajo una distribución estadística de posición tiempo.
1
Wagner y Traudxi también mostraron que, en ciertas circunstancias, es posible calcular
la velocidad de reacción usando métodos electroquímicos, y obtuvieron buenas
correlaciones de velocidad de corrosión a través de curvas de polarización usando lo
que ahora se llama “Extrapolación de Tafel”. Estos resultados experimentales fueron
considerados una evidencia de los postulados generales de la teoría del potencial
mixto, y finalmente se aceptó que el mecanismo por el que ocurre la corrosión es de
naturaleza electroquímica.
Más tarde, algunos autores encontraron cierta relación entre la pendiente de la curva de
polarización en el potencial mixto y la velocidad de corrosión. Pero no fue sino hasta
1957, cuando Stern y Gearyxii, basados en las ecuaciones de la cinética electroquímica
y en la teoría del potencial mixto, derivaron una ecuación que relaciona
cuantitativamente la pendiente de la curva de polarización en la vecindad del potencial
de corrosión, dando origen así al método de resistencia de polarización, actualmente
usado para el cálculo y monitoreo de la velocidad de corrosión en casi cualquier sistema
metal/electrolito.
1
no presenta variaciones con respecto a la temperatura, ni siquiera se polariza con el
paso de corrientes débiles y además sus propiedades no cambian con el tiempo. A
pesar de su importancia las mediciones de potencial han encontrado hasta hoy
aplicaciones limitadas principalmente por dos motivos:
1
1.2.3. Ruido Electroquímico
Uruchurtu Ch. en 1984 menciona que “el ruido electroquímico parece reflejar la suma
individual de los eventos aleatorios, y el valor cuadrado medio (raíz cuadrática r.m.s.) de
amplitud de estos eventos o señales se ha visto que provee la huella dactilar de la
cantidad de metal disuelto, dependiendo de la relación metal-medio ambiente”.
La señal de ruido es de baja frecuencia y se requiere de equipo digital muy sensible para
registrar la señal obtenida. El intervalo de muestreo debe seleccionarse con mucho
cuidado, ya que pueden presentarse dos fenómenos: muestreo rápido, que origina
resultados erróneos a bajas frecuencias; y muestreo lento, que origina que las
componentes de alta frecuencia no se resuelvan en el dominio de la frecuencia.
fmáx= 1 / 2Dt
fmín = 1 / N Dt
donde:
N = número de muestras
Dt = intervalo de muestreo
1
Generalmente se hace un análisis del ruido electroquímico que provee una evaluación
cualitativa acerca del proceso de corrosión, y con ello se determina un número posible de
factores que describen el comportamiento del sistema. Para analizar el espectro se utilizan
dos métodos: se grafica el logaritmo de la amplitud de la densidad espectral vs. el
logaritmo de la frecuencia, utilizando la transformada rápida de Fourier (FFT), y el método
de máxima entropía (MEM) que maximiza la señal y no supone los registros de tiempo
como periódicos.
1
muestreo. carga que la ocasionan .
1
La técnica de ruido electroquímico es sensible a las fluctuaciones de potencial causadas
por fenómenos de repasivación-depasivación, y es ideal para una evaluación rápida de la
tendencia de un material a la corrosión por picaduras, antes de que aparezca el primer
indicio de que se esté formando alguna.
1
Figura 1.2 Estructura de concreto reforzado, con problemas de corrosión.
1
compresión y
torsión).
1
En el concreto de buena calidad, que haya sido adecuadamente compactado y curado,
la carbonatación no penetra con profundidad, sólo en el concreto permeable o poroso, o
cuando el refuerzo está relativamente cerca de la superficie; la corrosión originada por
este motivo puede convertirse en un serio problema.
a) b)
c) d)
Figura 1.3. Carbonatación y procesos de corrosión en el concreto reforzado. a) acero pasivado inmerso
en un concreto sano con pH de 12 – 13; b) CO2 ingresa y empieza el descenso del pH; c)
cuando el pH alcanza los 9.5 o menos, la corrosión inicia; d) la expansión de los productos de
corrosión formados causa el agrietamiento del concreto.
Una circunstancia a tener en cuenta es que la corrosión desencadenada por la
carbonatación puede dar lugar a capas de herrumbre con características protectoras
que atenúan la velocidad de corrosión subsecuente, por lo que la carbonatación es un
fenómeno mucho menos peligroso que la corrosión por cloruros xvii.
Fugas de corriente eléctrica. El paso de corriente eléctrica a través del concreto o del
refuerzo utilizado en él puede originar una rápida y seria corrosión. Este tipo de
corriente es producida frecuentemente por fugas de sistemas eléctricos o por no haber
dispuesto de un medio positivo y permanente para conectar los sistemas eléctricos a
tierra. Se debe considerar que este tipo de corrosión siempre puede presentarse en las
cercanías de cualquier equipo de corriente especialmente si en el concreto, o en
contacto con él, se encuentra un electrolito tal como una solución de cloruro de sodio o
de calcio.
1
1.4. Métodos de control y prevención
Protección
de Armaduras
1
Figura 1.4. Métodos de protección en armaduras de concreto xviii .
Otro método utilizado es aquel que aísla las fuentes externas de cloruros del concreto
como son algunas membranas impermeables al agua y al ingreso de cloruros,
prefabricadas o aplicadas en forma líquida. Las más sencillas de aplicar son las de
aplicación líquida, aunque el control de calidad de éstas las hace menos eficientes. Una
alternativa es el uso de polímeros impregnados en los poros del concreto o bien
aplicados como capas sobre el concreto, los cuales son casi impermeables, fuertes y
durables. Es indispensable que el concreto esté seco durante su aplicación y a la vez
prevenir la evaporación del monómero además de una rápida polimerización. Los
resultados en campo no han sido siempre satisfactorios.
1
comunes. Por otro lado ya se mencionó que los aceros pretensados son susceptibles a
la corrosión asistida por esfuerzo.
1
Se atribuye al inglés Davyxix la paternidad del descubrimiento de la protección catódica,
ya que en 1824, para proteger la envoltura de cobre de los buques de guerra británicos
utilizó, por vez primera, bloques de zinc, con lo que se inició lo que se conoce en la
actualidad como protección catódica.
Flujo de corriente
a través del suelo
Iones Fe++
Cátodo Ánodo
Flujo de corriente
a través de la tubería
1
Ánodo auxiliar
de Magnesio o Zinc
Las propiedades que debe reunir un material anódico son las siguientes:
1
0.80 V. Sin embargo, el potencial no debe ser excesivamente negativo ya que eso
motivaría un gasto innecesario de corriente. El potencial práctico de disolución
puede estar comprendido entre 0.95 V y 1.7V.
2) Cuando el metal actúe como ánodo debe presentar una tendencia pequeña a la
polarización, no debe desarrollar películas pasivantes protectoras y debe tener un
elevado sobrepotencial para la formación de hidrógeno.
3) El metal debe tener un elevado rendimiento eléctrico, expresado en amperes-hora
por kg de material (A-hr./kg) lo que constituye su capacidad de drenaje de corriente.
4) En su proceso de disolución anódica, la corrosión deberá ser uniforme.
5) El metal debe ser de fácil adquisición y deberá de poderse fundir en diferentes
formas y tamaños.
6) El metal deberá tener un costo razonable, de modo que en conjunción con las
características electroquímicas correctas, pueda lograrse una protección a un costo
bajo por ampere-año.
La protección catódica parece un método viable para la protección del acero embebido
en concreto. Sin embargo, a la fecha se ha utilizado en estructuras existentes, y no en
nuevas construcciones. De las dos formas de protección catódica, la más utilizada es la
de corriente impresa (ver figura 1.6) aunque la de ánodos de sacrificio ha dado buenos
1
resultados en reparaciones realizadas a las estructuras de concreto. Se realizan en la
actualidad estudios para estandarizar los criterios de protecciónxxii .
1.4.2. Recubrimientos
1
trabajo contra las condiciones ambientales por medio de una película continua en el
material base. El grado de protección de la superficie depende de la adherencia de la
película en ella, la durabilidad de la película en su ambiente y la calidad de la película.
Los recubrimientos orgánicos son los formados, en todo o en parte con compuestos de
carbono, están disponibles en el comercio como líquidos o polvos. Los recubrimientos
orgánicos líquidos son pinturas, barnices, lacas, goma laca y esmaltes. Todos contienen
resinas, pigmentos y un disolvente. Además hay otros tipos de pinturas: a base de
agua, la emulsión de látex y a base de poliuretano (figura 1.7).
1
Los recubrimientos metálicos se clasifican como duros, al contrario de las capas de
material orgánico, que son un tanto blandas. Entre los procesos más comunes para
recubrimiento metálico están la inmersión en caliente, la electrodeposición
(galvanoplastia), la deposición sin electrodos, la electroformación, el anodizado, la
metalización al vacío y la aspersión con metal.
Por otro lado, ni la pintura ni los recubrimientos metálicos obtenidos por proyección, dan
una protección completa y permanente, en especial en atmósferas contaminadas. Es en
la década 1945-1955 cuando toma auge la aplicación de una película de pintura a las
capas termorrociadas, con lo que se logra un gran paso en la protección de larga
duración. En los últimos veinte años la protección por metalización más pintura ha
seguido aumentando hasta tal punto que a veces se aplica donde bastaría solamente
1
una capa de pinturaxxiv. Así, pues la metalización, que nació para sustituir a las
pinturas, se vale de ellas para reforzar su poder protector. Ambos métodos de
protección se combinan y complementan supliendo sus respectivas limitaciones.
No hay que pensar que haya sido tarea fácil para este sistema combinado de protección
el ganar adictos. Hasta para su implantación se han tenido que aclarar científicamente
serias dudas acerca de su eficacia, consecuencia de roturas prematuras de las capas
de pintura, de las que se responsabilizó al substrato de metal proyectado. Hoy en día, el
progreso en las industrias de metalización y pintura, desarrollando técnicas y esquemas
cada vez más eficaces contra la corrosión, permite considerar a la metalización más
pintura como uno de los métodos más eficaces para la protección del acero estructural
durante largos períodos de tiempo.
Para cada ambiente, la elección del tipo y espesor de la capa termorrociada, grado de
preparación superficial del acero antes de su aplicación y el uso de selladores y pinturas
compatibles con el metal proyectado, son cuestiones que preocupan a un elevado nú-
mero de organismos científicos y técnicos.
1
corroerse bajo las condiciones alcalinas que se desarrollan en el cátodo es un metal
ideal para ser protegido catódicamente.
El primer tipo se identifica como silicato de zinc inorgánico post-curado, en el cual una
solución curadora ácida realiza la función de curado, haciendo a la película insoluble al
agua, a solventes y a algunos agentes químicos e impartiéndole sus propiedades
finales de comportamiento.
1. A diferencia de las películas orgánicas, que sufren grandes cambios por la luz del
sol, la lluvia, el rocío y la luz ultravioleta, los inorgánicos no se afectan por el
intemperismo, y como no calcan, permanecen intactos y con el mismo espesor
después de muchos años.
1
2. Como la película es conductiva y anódica al acero, lo protege de la formación de
herrumbre en las pequeñas imperfecciones. Esto se realiza mediante la
formación de iones zinc y los productos de reacción como el carbonato de zinc.
3. La unión del inorgánico de zinc al acero es tanto química como física, lo que le
permite llegar a ser parte integral de la superficie de acero. Esta es una de sus
propiedades más importantes, ya que la rotura de las películas, se protege
catódicamente y no permite la corrosión bajo la película. En todos los
recubrimientos orgánicos existe una interfase definida que permite desprender a
la unión física, ocasionando ampollamiento y corrosión bajo película.
4. Las propiedades inhibidoras de estos recubrimientos se deben a las
características anódicas del zinc que está en contacto con la superficie de acero
sobre la cual se aplican. Mientras que el zinc del galvanizado es muy conductivo,
los recubrimientos de silicato de zinc inorgánico tienen una conductividad
controlada, gracias a las partículas de zinc que están rodeadas por una matriz de
silicato inerte y reaccionadas dentro de la misma matriz. Este silicato metálico no
únicamente es inerte a muchas condiciones ambientales, sino que también es
suficientemente conductivo, permitiendo que cualquier electrón formado por la
ionización del zinc sea transferido al acero, proporcionándole con ello protección
catódica.
Con esto se quiere decir que el zinc del galvanizado entra más rápido en solución, que
el zinc incorporado dentro de un recubrimiento inorgánico. Esto se comprueba cuando
se compara el galvanizado con los recubrimientos inorgánicos de zinc en una atmósfera
marinaxxv.
1
Las ventajas que presentan los inorgánicos de zinc son las siguientes:
1
3. En construcciones nuevas, permite el doblado del acero, su limpieza y protección
con el primario inorgánico de zinc bajo condiciones ideales y después de la
elección dar la capa de acabado.
4. El beneficio de los primarios inorgánicos no se restringe a cualquier tipo de
recubrimiento orgánico, sino que es extensivo a la mayoría de los que se
emplean por la industria. Algunos recubrimientos más reactivos como los aceites
y alquidálicos, requieren de un enlace que sea resistente a los álcalis.
Innmersión o galvanizado
La galvanización consiste en sumergir el acero en un baño de zinc fundido a una
temperatura de 450 grados centígrados, temperatura a la cual los materiales de hierro y
zinc tienen una gran afinidad, permitiendo la formación de la aleación con el predominio
del zinc puro en la parte externa.
1
0.0047 a 884 a
50 - 75 35 - 50 25 - 40 12 - 18
0.0078 1400
Lo que tiene una influencia notable sobre el espesor y el aspecto del galvanizado es el
contenido de los elementos aleables habitualmente presentes en el acero: carbono,
manganeso y silicio. Al aumentar la proporción de estos elementos aumenta el espesor
del recubrimiento y toma una coloración gris mate. El efecto mayor lo produce el silicio
en concentraciones mayores al 0.12%.
Según un estudioxxvii, se asegura que el nivel del umbral de protección para iniciar la
corrosión es de 4 a 10 veces más alto que el umbral para la varillas de refuerzo
normales. Otros investigadores dicen que las varillas galvanizadas producirán una ligera
protección anticorrosiva ante ambientes severos de cloruroxxviii.
1
herrajes estén recubiertos de Zinc. Los extremos cortados y las soldaduras deben de
ser recubiertos con un imprimador o pintura con alto contenido de Zinc.
Termorrociado o Metalizado
La aspersión de metal fundido se aplica en material metálico o no metálico. La
aspersión o metalización se realiza con una pistola (ver figura 1.8), en la cual se
calienta el metal con una flama oxiacetilénica y se lanza el metal contra la superficie de
trabajo en forma de gotitas, las cuales se adhieren por acción mecánica y forman un
revestimiento metálico. Aunque pueden usarse muchos metales, los más comunes son
zinc y aluminio.
Las partículas fundidas proyectadas sobre la superficie, tienen una forma rugosa en el
camino y adquieren la configuración de discos irregulares al aplastarse y deformarse
plásticamente en el choque contra la superficie metálica, penetrando a su vez por las
cavidades que ésta presentaxxx. Las partículas presentan vacíos (5-15%) y óxido (0.5-
3%), formado durante su paso por la llamaxxxi.
1
A pesar de lo anterior, su comportamiento es bueno frente a condiciones de con-
densación y, a espesores razonablemente gruesos, dura bastante tiempo en
atmósferas rurales o moderadamente salinas y en contacto con agua potable.
Es lógico pensar que la vida de un metalizado sea función de la agresividad del medio y
del espesor con que haya sido aplicado. Para un mismo medio, al aumentar el espesor
aumentará la duración del recubrimiento, si bien esto es cierto, una vez superado
determinado espesor crítico, función de la rugosidad del metal base, espesores
demasiado altos promueven problemas de adherencia al metal base al aumentar las
tensiones internas a que queda sometido el recubrimiento y que tienden a despren-
derlo.
Entre las ventajas principales destacan su gran duración (una vez elegido para el medio
en cuestión el tipo y espesor del metalizado) y su aplicación “in situ" a piezas o
estructuras de cualquier forma y tamaño sin tener que desmontarlas, aparte de su
utilización cada vez mayor como metal de aporte o relleno en piezas importantes,
parcialmente consumidas o deterioradasxxxiv.
1
Una de las limitaciones de este tipo de recubrimiento, es la adecuada preparación de la
superficie a tratar, pero que está completamente solucionado, incluso empleando
espesores altos de metalizado, sin más que con una correcta elección del abrasivo.
Si una buena pintura aplicada sobre el acero requiere que se revise (repinte) cada 3 o 4
años, como máximo, para mantener con bajos costos de conservación una protección
satisfactoria; y un metalizado de pequeño espesor, puede durar otros tantos años,
dependiendo del medio, en condiciones protectoras; es posible que ese mismo
metalizado en conjunción con un adecuado sistema de pintura y sin mantenimiento
alguno extienda su acción a toda la vida en servicio de la estructura.
1
y demás constituyentes del medio, tendiéndose con el tiempo a una destrucción de las
adherencias pintura/metalizado/acero, quedando este último sin protección. Las
pinturas al ser menos permeables que los metalizados, retrasan este fenómeno.
Las capas termorrociadas con su superficie rugosa ofrecen un buen anclaje a las
pinturas, mejorándose su adherencia, factor importantísimo para la eficacia protectora
del recubrimiento. Ahora bien, para esto es necesario que la superficie esté lo
suficientemente preparada. Por lo general, no conviene dejar pasar mucho tiempo entre
la aplicación del metalizado y la pintura y se aconseja realizar la operación de pintado lo
más rápidamente posible; dejar pasar cierto tiempo entre la aplicación de los dos
recubrimientos puede motivar una mala adherencia de la pintura, requiriendo ésta, para
su total efectividad, una preparación superficial del metalizado que resultaría costosa.
Stanners y Col.xxxv indican la conveniencia de que en la operación de metalización y
pintura, todas las fases se realicen de un modo prácticamente continuo, con intervalos
mínimos de tiempo.
1
protección conjugada metalizado-pintura son debidas bien a una deficiente preparación
superficial del acero subyacente o a un mal planeamiento de las operaciones de
preparación superficial-metalización-pinturaxxxvi.
Entre los procesos mecánicos más importantes están: limpieza con chorro abrasivo,
frotación en tambores, lijado con bandas, cepillo de alambre, pulimento y abrillantado.
Los procesos de limpieza química son: alcalino, con disolventes, con vapor de
disolventes, con ácidos y con sales fundidas. Los procesos diversos incluyen limpieza
ultrasónica y lavado a vapor.
PROCESO
CARACTERISTICAS
Se efectúa al lanzar a presión el abrasivo seleccionado, seco o
Limpieza con
suspendido en un líquido, contra la superficie de una pieza, sea para
chorro de
limpiarla o darle el acabado. El abrasivo puede lanzarse sea por
abrasivo
fuerza centrífuga o con aire comprimido.
1
La limpieza se logra emulsificando la mugre mediante una solución
Limpieza
penetrante de sales alcalinas como hidróxido, silicatos y carbonatos
alcalina
de sodio y además agentes inhibidores, dispersantes y surfactantes.
Limpieza con Se utiliza para eliminar capas gruesas de aceite, grasa y mugre.
disolventes Suelen ser petróleo, clorados o emulsificables.
Se desarrolla a base de la cavitación de la solución limpiadora. La
Limpieza
agitación creada produce una “frotación” muy eficaz en toda la
ultrasónica
superficie.
1
CAPITULO 2
Desarrollo Experimental
Característica Valor
Resistencia a la compresión (F’c) 250 kg/cm2
Tamaño máximo de agregado 3/4"
Revenimiento 10 cm
Acero
El acero de refuerzo utilizado consta de varillas de 3/8” con un f’y = 4200 kg/cm2. Estas
varillas fueron limpiadas con un chorro de arena (sandblasteo), que consiste en la
eliminación de contaminantes como polvo, humedad y herrumbre al lanzar a altas
velocidades arena fina mediante aire comprimido.
1
Figura 2.1. Tratamiento "Sand Blast " a la varilla de acero.
Recubrimientos empleados.
a) Pintura.
En este trabajo se utilizó el primario inorgánico de Zinc, que aparentemente es el más
eficiente como recubrimiento anticorrosivo. El primario empleado viene dividido en dos
partes: Base (liquido) y Pigmento (polvo), los cuales se mezclan obteniéndose el
1
primario inorgánico de Zinc, con una vida útil una vez mezclado, de 8 hrs. Se aplicó en
el acero de refuerzo, siguiendo las instrucciones del fabricante.
b) Metalizado.
Se especificó un espesor de 0.20 mm. (200 m) ± 0.05 mm. (50 m), verificado en el
microscopio electrónico. El recubrimiento por el método del metalizado fue realizado por
la empresa Plasmatec Recubrimientos, S.A. de C.V.
1
2.2. Preparación de los especimenes
Fabricación.
Una vez que los moldes de los cilindros estuvieron armados y limpiados, se procedió a
realizar el colado del concreto premezclado (Los especimenes se construyeron de
acuerdo a la norma ASTM C192). Para verificar la resistencia a la compresión del
concreto, se obtuvieron 9 cilindros, los cuales se ensayaron a los 7, 14 y 28 días de
curado, en el Laboratorio de Materiales de la Facultad de Ingeniería (UACH).
1
2.3. Equipo empleado
Figura 2.5 Equipo de Corrosión Electroquímica Potenciostato /Galvanostato /ZRA) Gill 8 AC de ACM
Instruments.
1
Figura 2.6 Exposición de los especimenes de prueba en cloruro de sodio al 3.5 % .
1
En el presente trabajo de investigación, se empleó un electrodo de referencia de
Cu/CuSO4, y se utilizaron las mismas varillas de refuerzo como electrodo de trabajo, de
acuerdo a la norma ASTM C-876-91. En la figura 2.7 se aprecia el montaje de la celda
de medición y las conexiones hechas.
Velocidad de Corrosión
1
Figura 2.8 Pantalla del Gill 8 AC de ACM Instruments
La figura 2.9 muestra la pantalla de control del monitoreo de ruido electroquímico, con
los parámetros empleados durante la adquisición de datos.
Una vez analizados los datos se les realizó un procesamiento con la ayuda del software
Microcal Origin 3.5.
1
CAPITULO 3
Resultados y análisis de resultados
Durante las primeras ocho semanas el valor del potencial no presentó grandes
variaciones, siendo el valor mínimo de –79 mV y el máximo de –158 mV (ver figura
3.2). Entre la tercer y la cuarta semana se presentó un cambio significativo al
aumentar de los –125 mV a los –326 mV. El máximo valor se observó en la última
semana, siendo de –470 mV, el cual ya es indicativo de que se esta desarrollando
corrosión activa en el material.
1
0
"Dicromato"
-200
-300
-400
-500
0 20 40 60 80 100
Tiempo
DIAS
Las variaciones en el potencial de una semana a otra pueden deberse a que el proceso
de corrosión se acelera y desacelera intermitentemente, de acuerdo con las condiciones
dominantes en cada momento, y de la condición superficial del óxido que puede estarse
rompiendo y restaurando en diferentes zonas, controlando un tanto el proceso y la
velocidad de corrosión.
1
3.1.2. Monitoreo de Ruido Electroquímico
-6 -7
1.0x10 -98 2.5x10
-82 -100
6.0x10-7
-7
1.5x10
-84
Voltaje (mV)
Voltaje (mV)
Corriente (mA)
Corriente (mA)
4.0x10-7
-102
-86
-7
1.0x10
-7
2.0x10
-88
5.0x10-8
-104
0.0
-90
0.0
-92 -2.0x10-7
-106
0 200 400 600 800 1000 1200 0 200 400 600 800 1000 1200
DICROMATO DICROMATO
Semana 1 Semana 2
8.0x10-7
Corriente (mA)
Corriente (mA)
Voltaje (mV)
Voltaje (mV)
-7
-75 2.0x10
6.0x10-7
-100
4.0x10-7
Corriente (mA)
Corriente (mA)
Voltaje (mV)
-105 0.0
-2.0x10-7
-85 -2.0x10-7
-4.0x10-7
-110
-6.0x10-7
-90 -4.0x10-7
-7
-8.0x10
-115
0 200 400 600 800 1000 1200 0 200 400 600 800 1000 1200
DICROMATO DICROMATO
Semana 3 Semana 4
Figura 3.3. Series de tiempo de ruido en potencial y corriente para el espécimen con
dicromato, durante la etapa de curado.
1
La figura 3.3 muestra las fluctuaciones del potencial y de la corriente para el cilindro
con dicromato durante la etapa de curado. Se puede observar que solo en la tercer
semana se presenta un incremento negativo en el potencial, pero en general no hay
cambios bruscos en él durante este periodo.
6.0x10-7 2.0x10-7
4.0x10-7
-141
1.5x10-7
-106
2.0x10-7
-142
-7
1.0x10
Voltaje (mV)
Voltaje (mV)
Corriente (mA)
Corriente (mA)
-108 0.0
-143
-7
-2.0x10 5.0x10-8
-110
-144
-4.0x10-7
0.0
-112
-6.0x10-7 -145
0 200 400 600 800 1000 1200 0 200 400 600 800 1000 1200
DICROMATO DICROMATO 6
Semana 5 Semana 6
-6 -6
1.5x10 1.0x10
-6 -344
-131 1.0x10
-7
5.0x10
-132
-7 -346
Corriente (mA)
5.0x10
Voltaje (mV)
Corriente (mA)
Voltaje (mV)
0.0
-133
0.0 -348
-134
-7
-5.0x10
-135
-7 -350
-5.0x10
-6
-136 -1.0x10
0 200 400 600 800 1000 1200 0 200 400 600 800 1000 1200
DICROMATO DICROMATO
Semana 7 Semana 9
Figura 3.4. Series de tiempo de ruido en potencial y corriente para el espécimen con
dicromato sumergido en una solución de NaCl al 3.5%. Semanas 5, 6, 7 y 9.
1
En las figuras 3.4 y 3.5 se observa que al ser sumergido el espécimen en la solución de
NaCl al 3.5%, las fluctuaciones en el potencial son un poco mas pronunciadas, siendo
las semanas 7 y 12 las que presentan incrementos negativos en el potencial.
-6
2.0x10
Voltaje (mV)
-378
-342 8.0x10-6
-6
1.0x10
6.0x10-6
-380
-344
Corriente (mA)
Voltaje (mV)
Voltaje (mV)
Corriente (mA)
4.0x10-6
0.0
-382
-346
2.0x10-6
-384
-348 -6 0.0
-1.0x10
-2.0x10 -6
-350 -386
-2.0x10
-6
-4.0x10 -6
0 200 400 600 800 1000 1200 0 200 400 600 800 1000
DICROMATO DICROMATO
Semana 10 Semana 11
Corriente (mA)
-466
Voltaje (mV) 3x10 -6
-6
2x10
-467
-6
1x10
Voltaje (mV)
Corriente (mA)
-468 0
-1x10-6
-469
-2x10-6
-470 -3x10-6
0 200 400 600 800 1000 1200
Tiempo seg.
DICROMATO
Semana 12
Figura 3.5. Series de tiempo de ruido en potencial y corriente para el espécimen con
dicromato, sumergido en una solución de NaCl al 3.5%. Semanas 10, 11 y 12.
1
En las series de tiempo de potencial no se observan transitorios relevantes que
pudieran indicar algún tipo de ataque corrosivo, pero si es notorio el cambio que se da
en el valor del potencial de corrosión reflejado en dichas series. En las semanas
iniciales (etapa de curado), va de –80 a –105 mV aproximadamente; en tanto que en las
semanas finales ya alcanza los –460 mV en promedio.
Con respecto a las series de ruido en corriente, los transitorios que se presentan
cambian en un orden de magnitud en el mismo periodo de tiempo. También cabe hacer
notar que la frecuencia de dichos transitorios se va incrementando para las últimas
semanas de experimentación, tal y como lo demuestran las figuras correspondientes.
DICROMATO
Seman σV σi Rp
a (mV) (mA/Cm2) (Ohm/Cm2)
1 3.48481 4.4049E-08 7.9112E+04
2 1.80123 9.0077E-09 1.9997E+05
3 3.63713 4.1723E-08 8.7173E+04
4 4.59618 2.0873E-08 2.2020E+05
5 2.08572 3.7222E-08 5.6035E+04
6 1.00889 6.2866E-09 1.6048E+05
7 1.42482 7.3084E-08 1.9496E+04
8 ----- ----- -----
9 2.06429 4.5037E-08 4.5835E+04
10 3.18906 1.2349E-07 2.5824E+04
11 2.41755 5.9749E-07 4.0462E+03
12 1.13332 2.5196E-07 4.4980E+03
1
2.5x105
"Resistencia a la polarizacion"
2.0x105
1.5x105
Rp (Ohm/Cm2)
1.0x105
5.0x104
0.0
0 2 4 6 8 10 12
Tiempo
Etapa de curado
SEMANAS
Sin embargo, una vez que el cilindro fue expuesto al medio salino, se incrementaron en
forma negativa los potenciales variando entre los –200 mV hasta –445 mV,
presentándose el cambio mas abrupto, de un valor de –265 a –430 mV, entre la
segunda y la tercer semana de permanecer el cilindro sumergido en el medio salino.
Para variar posteriormente entre los –400 a –445 mV.
1
"Natura l"
-150
-200
-250
Voltaj e (mV)
-300
-350
-400
-450
0 20 40 60 80 100
Tiempo
DIAS
1
-170
-166
-172
-168
-7
6.0x10
-7
2x10
-174
-170
-7
4.0x10
Corriente (mA)
Voltaje (mV)
1x10-7
Corriente (mA)
Voltaje (mV)
-176
-7
-172 2.0x10
-178
0
0.0
-174
-180
-7
-2.0x10
-1x10-7
-176
-7 -182
-4.0x10
-7
-178 -2x10
0 200 400 600 800 1000 1200 0 200 400 600 800 1000 1200
Tiempo seg.
Tiempo seg.
NATURAL NATURAL
Semana 2 Semana 3
Corriente (mA)
-285.0
Voltaje (mV)
-7
4.0x10
-285.5
2.0x10-7
Corriente (mA)
Voltaje (mV)
-286.0
0.0
-286.5
-2.0x10-7
-7
-287.0 -4.0x10
0 200 400 600 800 1000 1200
Tiempo seg.
NATURAL
Semana 4
Figura 3.8. Series de tiempo de ruido en potencial y corriente para el espécimen sin
protección durante la etapa de curado.
1
En las figuras 3.9 y 3.10 se observa el comportamiento del espécimen una vez
sumergido en la solución de NaCl al 3.5%, siendo la séptima y la ultima semana las que
presentan la corrosión mas severa.
-6
3.0x10
-217.5
Corriente (mA)
Corriente (mA)
Voltaje (mV) Voltaje (mV) -6
-180 1.5x10
-218.0
-6
2.0x10
1.0x10-6
-200
-218.5
-6
1.0x10
Corriente (mA)
Voltaje (mV)
-7
Corriente (mA)
Voltaje (mV)
5.0x10
-219.0
-220
0.0
0.0 -219.5
-240
-5.0x10-7
-220.0
-6
-1.0x10
0 200 400 600 800 1000 1200 0 200 400 600 800 1000 1200
Tiempo seg.
Tiempo seg.
NATURAL
NATURAL
Semana 6
Semana 5
-400 4.0x10-7
0 -402 2.0x10-7
-428.0
-6
-428.2 -1x10
-404 0.0
Corriente (mA)
Corriente (mA)
Voltaje (mV)
Voltaje (mV)
-428.4
-2x10-6
-428.6
-6
-3x10
-7
-406 -2.0x10
-428.8
-4x10-6
-429.0
-408 -4.0x10-7
-6
-5x10
-429.2
0 200 400 600 800 1000 1200 0 200 400 600 800 1000 1200
Tiempo seg.
Tiempo seg.
NATURAL
NATURAL
Semana 8
Semana 7
Figura 3.9. Series de tiempo de ruido en potencial y corriente para el espécimen sin
protección, sumergido en una solucion de NaCl al 3.5%
1
1.0x10-6 4x10
-6
3x10-6
-7
5.0x10
-420 -442.5
2x10-6
0.0
Voltaje (mV)
Corriente (mA)
Voltaje (mV)
Corriente (mA)
-421
1x10-6
-443.0
0
-422
-5.0x10-7
-443.5
-1x10-6
-423
-1.0x10-6 -444.0
-2x10-6
-424
0 200 400 600 800 1000 1200 0 200 400 600 800 1000 1200
Tiempo seg. Tiempo seg.
NATURAL NATURAL
Semana 9 Semana 10
-7
2.0x10
-419
-428
4.0x10-7
-430 0.0
-420
Corriente (mA)
Voltaje (mV)
Corriente (mA)
Voltaje (mV)
-432
-7 -7
2.0x10 -2.0x10
-421
-434
-4.0x10-7
-436 -422
0.0
-7
-6.0x10
-438
-423
NATURAL NATURAL
Semana 11 Semana 12
Figura 3.10. Series de tiempo de ruido en potencial y corriente para el espécimen sin
protección sumergido en una solución de NaCl al 3.5%.
1
A partir de la séptima semana en que el espécimen se sometió al medio con cloruro de
sodio, el potencial cambió a – 428 mV aproximadamente, indicativo de que se empieza
a desarrollar una corrosión activa. Y se puede notar que los transitorios son de alta
frecuencia y muy baja amplitud.
El valor mas alto de resistencia a la polarización en este cilindro, que fue de 2.06 x 105
Ohm/Cm2, se presentó en la tercer semana, continuando con un descenso hasta llegar
a un valor mínimo de 2.64 x 103 en la séptima semana, para luego incrementarse en la
onceava semana a 1.02 x 105 Ohm/Cm2 , terminando con un valor de 3.03 x 104
Ohm/Cm en la ultima semana.
NATURAL
σV σi Rp
Semana (mV) (mA/Cm2) (Ohm/Cm2)
1
2 2.62357 5.0168E-08 5.2296E+04
3 2.56564 1.2425E-08 2.0649E+05
4 0.53667 2.5112E-08 2.1371E+04
5 1.75978 1.2070E-07 1.4580E+04
6 0.68129 8.6074E-08 7.9152E+03
7 0.42708 1.6141E-07 2.6459E+03
8 1.63553 2.9183E-08 5.6044E+04
9 1.24805 9.1304E-08 1.3669E+04
10 0.56055 1.6405E-07 3.4169E+03
11 3.11142 3.0364E-08 1.0247E+05
12 1.1263 3.7116E-08 3.0345E+04
1
2.0x105
"Resistencia a la polarizacion"
1.5x105
Rp (Ohm/Cm2)
1.0x105
5.0x104
0.0
0 2 4 6 8 10 12
Tiempo
Etapa de curado
"SEMANAS"
Aunque tendió a incrementarse un poco hacia el final, más bien terminó permaneciendo
en un nivel bajo de Rp, lo cual quiere decir que es cuando la velocidad de corrosión
sería más elevada, y que es lógico esperar dado que ya se ha dado suficiente tiempo
para que se desencadene una corrosión activa a lo mejor más severa.
1
3.3 Espécimen con Primario Inorgánico de Zinc
Durante la etapa de curado se presentaron potenciales con valores desde los -266
mV hasta los –360 mV, idénticos a los obtenidos durante el monitoreo de ruido
electroquímico, tal como se verá más adelante.
1
-250
"Pintura Zinc"
-300
-350
Voltaje (mV)
-400
-450
-500
-550
-600
0 20 40 60 80 100
Tiempo
DIAS
En la figura 3.13, durante la segunda semana, resaltan dos transitorios de mucha mayor
intensidad que los demás, sin embargo apenas son de 8 mV aproximadamente y más
bien pueden estar reflejando la ruptura y restauración de la película pasiva de los
refuerzos.
1
-7
4x10
-7
3x10
-314
-286
-316
2x10-7 2.0x10-7
-288
-318
Voltaje (mV)
Corriente (mA)
Corriente (mA)
Voltaje (mV)
-7
1x10
-290
-320 0.0
-292 0
-322
-2.0x10-7
-294
-324
-7
-1x10
-296 -326
-2x10-7 -4.0x10-7
0 200 400 600 800 1000 1200 0 200 400 600 800 1000 1200
Tiempo seg. Tiempo seg.
-6
4x10
6.0x10-7
Corriente (mA)
Corriente (mA) -316 Voltaje (mV)
Voltaje (mV)
-318
-6
3x10
4.0x10-7
-318
-320
-6
2x10
2.0x10-7 -320
Voltaje (mV)
Corriente (mA)
Corriente (mA)
Voltaje (mV)
-322 1x10
-6
0.0
-322
-324
0
-2.0x10-7
-324
-326
-4.0x10-7 -1x10-6
-326 -328
0 200 400 600 800 1000 1200 0 200 400 600 800 1000 1200
Tiempo seg. Tiempo seg.
1
En las figuras 3.14 y 3.15 se presenta el comportamiento de este espécimen al ser
inmerso en el medio agresivo, y se ve como lentamente va cambiando el potencial
hasta alcanzar los –550 mV aproximadamente.
-328
-329
-327.0
2x10-7
-330 5.0x10-7
-327.5
1x10-7
Voltaje (mV)
Voltaje (mV)
Corriente (mA)
Corriente (mA)
-328.0 -331
0.0
-328.5
-332
0
-5.0x10-7
-329.0
-333
-1x10-7
-329.5
-1.0x10-6
-334
-330.0 -2x10-7
0 200 400 600 800 1000 1200 0 200 400 600 800 1000 1200
Tiempo seg.
Tiempo seg.
PINTURA ZINC
Semana 5 PINTURA ZINC
Semana 6
-6
6.0x10
2x10-6
Corriente (mA)
Corriente (mA)
-386 Voltaje (mV)
Voltaje (mV)
-308 -6
4.0x10
-6
1x10 -387
-6
2.0x10
-309
Voltaje (mV)
Corriente (mA)
-388
Corriente (mA)
Voltaje (mV)
0
0.0
-310
-389
-2.0x10-6
-6
-1x10
-311
-390
-4.0x10-6
0 200 400 600 800 1000 1200 0 200 400 600 800 1000 1200
Tiempo seg. Tiempo seg.
Figura 3.14. Series de tiempo de ruido en potencial y corriente para el espécimen con
pintura de zinc, inmerso en una solución de NaCl al 3.5%.
1
-474
-475
6.0x10-7
-500
-476 4.0x10-7
1x10-6
Voltaje (mV)
Voltaje (mV)
Corriente (mA)
Corriente (mA)
-502
-7
2.0x10
-477
0
-504 0.0
-478
-2.0x10-7
-506
-1x10-6
-479
-4.0x10-7
-508
0 200 400 600 800 1000 1200 0 200 400 600 800 1000 1200
-546
Corriente (mA)
Corriente (mA) -6
6.0x10
-537.5 8.0x10-5 Voltaje (mV)
Voltaje (mV)
-538.0
-5
4.0x10
-6
2.0x10
Voltaje (mV)
Corriente (mA)
Corriente (mA)
Voltaje (mV)
-550
-538.5 2.0x10-5
0.0
0.0
-552 -2.0x10-6
-539.0
-5
-2.0x10
-4.0x10-6
0 200 400 600 800 1000 1200 0 200 400 600 800 1000 1200
Tiempo seg. Tiempo seg.
Figura 3.15. Series de tiempo de ruido en potencial y corriente para el espécimen con
pintura de zinc, inmerso en una solución de NaCl al 3.5%.
1
Los potenciales a partir de la décima semana ya son plenamente indicatorios de
corrosión activa (-500 mV aproximadamente). Los transitorios de las series de tiempo
de ruido en corriente cambian su intensidad en más de un orden de magnitud entre las
primeras y últimas semanas.
σV σi Rp
Semana (mV) 2
(mA/Cm ) (Ohm/Cm2)
1 3.67844 2.4971E-08 1.4731E+05
2 1.72765 1.9510E-08 8.8552E+04
3 2.06053 2.1602E-08 9.5386E+04
4 2.86845 1.3954E-07 2.0556E+04
5 0.83662 1.5215E-08 5.4987E+04
6 1.39764 5.2673E-08 2.6534E+04
7 1.15582 1.2651E-07 9.1362E+03
8 0.93446 2.1902E-07 4.2666E+03
9 0.80927 9.8827E-08 8.1888E+03
10 2.47506 5.5218E-08 4.4823E+04
11 0.48915 4.0181E-06 1.2174E+02
12 1.74573 2.2175E-07 7.8725E+03
1
Tabla 3.3. Parámetros electroquímicos obtenidos de la técnica de Ruido Electroquímico
para el cilindro con primario inorgánico de zinc.
1.6x105
"Resistencia a la polarizacion"
1.4x105
1.2x105
1.0x105
Rp (Ohm/Cm2)
8.0x104
6.0x104
4.0x104
2.0x104
0.0
-2.0x104
0 2 4 6 8 10 12
Tiempo
Etapa de curado SEMANAS
En la figura 3.16 se puede notar como coincidiendo con lo que indica la medición
de potenciales, la resistencia a la polarización de ruido electroquímico, va
descendiendo conforme pasa el tiempo de inmersión en el medio de prueba, o
sea que se va desencadenando un proceso corrosivo y la velocidad del mismo
tiende a incrementarse también al transcurrir el tiempo de exposición.
-50
"Sand"
-100
-150
Voltaje (mV)
-200
-250
-300
-350
-400
0 20 40 60 80 100
Tiempo
DIAS
1
3.4.2. Monitoreo de Ruido Electroquímico
En la figura 3.18 se muestra el comportamiento del espécimen durante la etapa de
curado, en la primer semana se muestran cambios de potencial de aproximadamente 6
mV. En la etapa de curado el potencial se puede decir que presenta frecuentes
fluctuaciones, pero de baja intensidad y alta frecuencia.
-7
1.5x10
4x10-7
Corriente (mA)
-60 Corriente (mA)
Voltaje (mV)
Voltaje (mV)
-66.4
3x10-7
1.0x10-7
-66.6
2x10-7
-65
-66.8
5.0x10-8 1x10-7
Corriente (mA)
Voltaje mV
Corriente (mA)
Voltaje (mV)
-67.0
0
-70
0.0
-67.2
-1x10-7
-67.4 -2x10-7
-75
-8
-5.0x10
-67.6 -3x10-7
0 200 400 600 800 1000 1200 0 200 400 600 800 1000 1200
Tiempo seg. Tiempo seg.
SAND SAND
Semana 1 Semana 2
1
-7
8.0x10
-7
6.0x10 -51
-7
-46 5.0x10
-7
4.0x10
-52
0.0
-7
2.0x10
-48
Corriente (mA)
Voltaje (mV)
Corriente (mA)
Voltaje (mV)
-7
-5.0x10
-53
0.0
-6
-1.0x10
-50
-2.0x10
-7 -54
-6
-1.5x10
-7
-4.0x10
-52
-55
-6
-2.0x10
-7
-6.0x10
0 200 400 600 800 1000 1200 0 200 400 600 800 1000 1200
SAND SAND
Semana 3 Semana 4
.Una vez sumergido en la solución de NaCl al 3.5%, las series de tiempo de ruido en
corriente tienden a presentar un importante número de transitorios, los cuales son de
mayor intensidad conforme pasa el tiempo (ver figuras 3.19 y 3.20).
1
-6
1.0x10
-158.6
-7 -7
5.0x10 6.0x10
-171.5
-158.8
-7
4.0x10
-159.0
0.0
Corriente (mA)
Voltaje (mV)
Corriente (mA)
Voltaje (mV)
-172.0 -7
2.0x10
-159.2
-159.4 0.0
-7
-5.0x10
-172.5
-159.6
-7
-2.0x10
-1.0x10
-6 -159.8
-7
-4.0x10
-173.0 -160.0
0 200 400 600 800 1000 1200 0 200 400 600 800 1000 1200
Tiempo seg. Tiempo seg.
SAND SAND
Semana 5 Semana 6
-6 -6
6.0x10 4.0x10
-6
4.0x10
0.0
-324
-316
-6
-2.0x10
Corriente (mA)
Voltaje (mV)
Corriente (mA)
Voltaje (mV)
-6
2.0x10
-6
-326 -4.0x10
-318
-6
-6.0x10
0.0
-328
-320
-6
-8.0x10
-5
-1.0x10
-6
-330 -2.0x10 -322
0 200 400 600 800 1000 1200 0 200 400 600 800 1000 1200
Tiempo seg. Tiempo seg.
SAND SAND
Semana 7 Semana 8
Figura 3.19 . Series de tiempo de ruido en potencial y corriente para el espécimen con
tratamiento de Sand Blast, inmerso en una solución de NaCl al 3.5%.
1
Corriente (mA) Corriente (mA)
-7
Voltaje (mV) Voltaje (mV) 6.0x10
-366.5
-323 -5
1.0x10
-7
4.0x10
-367.0
-324
-6
5.0x10
-7
2.0x10
Corriente (mA)
Corriente (mA)
Voltaje (mV)
voltaje (mV)
-367.5
-325
0.0
0.0
-368.0
-7
-2.0x10
-326
-6
-5.0x10
-368.5
-7
-4.0x10
-327
0 200 400 600 800 1000 1200 0 200 400 600 800 1000 1200
SAND SAND
Semana 9 Semana 10
-5
1.0x10
Corriente (mA)
-345
1.0x10
-5 Voltaje (mV)
-360
-6
5.0x10
-346
-6
5.0x10
-361
-347
Corriente (mA)
Voltaje (mV)
Corriente (mA)
Voltaje (mV)
0.0 0.0
-362
-348
-6
-5.0x10
Corriente (mA) -6
-5.0x10
Voltaje (mV) -363
-349
-5
-1.0x10
0 200 400 600 800 1000 1200 0 200 400 600 800 1000 1200
SAND SAND
Semana 11 Semana 12
Figura 3.20. Series de tiempo de ruido en potencial y corriente para el espécimen con
tratamiento de Sand Blast, inmerso en una solución de NaCl al 3.5%.
1
Analizando los parámetros obtenidos de ruido electroquímico (desviaciones estándar y
Rp de ruido), se encuentra que entre la primera y la segunda semana, el valor de la
resistencia a la polarización muestra un notorio descenso desde un valor de 2.91 x 105
Ohm/Cm2 hasta 1.39 x 104 Ohm/Cm2, para aumentar nuevamente un poco en la tercer
semana a 6.51 x 104.
Semana σV σi Rp
mV mA/cm2 Ohm/cm2
1 2.70375 9.2611E-09 2.9195E+05
2 0.26893 1.9318E-08 1.3921E+04
3 2.09781 3.2195E-08 6.5159E+04
4 1.28274 1.0136E-07 1.2655E+04
5 0.25663 6.6268E-08 3.8726E+03
6 0.35739 4.7502E-08 7.5237E+03
7 2.11156 1.7661E-07 1.1956E+04
8 2.37756 4.2730E-07 5.5641E+03
9 0.98633 4.7589E-07 2.0726E+03
10 0.40881 3.0082E-08 1.3590E+04
11 0.81967 7.8295E-07 1.0469E+03
12 1.22023 7.9333E-07 1.5381E+03
2.5x10 5
2.0x10 5
Rp (Ohm/Cm2)
1.5x10 5
1.0x10 5
5.0x10 4
0.0
0 2 4 6 8 10 12
Al ser sometido el cilindro al medio salino, se incrementaron aún más los potenciales,
mostrando grandes variaciones, desde –535 mV, hasta un máximo de –832 mV,
1
quedando de manifiesto la protección catódica que induce el Zinc al entrar en contacto
con el electrolito (ver figura 3.22).
"Termorociado"
-400
-500
Voltaje (mV)
-600
-700
-800
-900
0 20 40 60 80 100
Tiempo
DIAS
-7
1.0x10
-7
1.0x10
-409
-440
-8
8.0x10
Corriente (mA)
Voltaje (mV)
Voltaje (mV)
-8
Corriente (mA)
5.0x10
-410
-442
0.0
-8
6.0x10
-411
-444
-8
-5.0x10
-8
-412 4.0x10
-7
-446 -1.0x10
0 200 400 600 800 1000 1200 0 200 400 600 800 1000 1200
TERMOROCIADO TERMOROCIADO
Semana 1 Semana 2
-7
6.0x10 3.0x10
-7
-434
-7
4.0x10 2.0x10
-7
-429
-436
-430
-7
2.0x10 1.0x10
-7
Corriente (mA)
Voltaje (mV)
Voltaje (mV)
Corriente (mA)
-438
-431
0.0 0.0
-440
-432
-7
-2.0x10 -1.0x10
-7
-442
-433
-7
-434 -4.0x10 -444 -2.0x10
-7
0 200 400 600 800 1000 1200 0 200 400 600 800 1000 1200
Tiempo seg. Tiempo seg.
TERMOROCIADO TERMOROCIADO
Semana 3 Semana 4
Figura 3.23. Series de tiempo de ruido en potencial y corriente para el espécimen con
termorrociado durante la etapa de curado.
1
Al estar en contacto con el medio agresivo, figuras 3.24 y 3.25, las fluctuaciones en el
potencial continúan siendo de alta frecuencia pero muy baja intensidad.
-6
2.0x10
-584
Corriente (mA) Corriente (mA)
3.0x10
-7 -562
Voltaje (mV) Voltaje (mV)
-585
0.0
-564
-7
2.0x10
-586
-566
-7
1.0x10
-6
-2.0x10
Corriente (mA)
Voltaje (mV)
Corriente (mA)
Voltaje (mV)
-587
-568
0.0
-588
-6
-4.0x10
-570
-589
-7
-1.0x10
-572
-590
-6
-6.0x10
-7
-2.0x10
-591 -574
0 200 400 600 800 1000 1200 0 200 400 600 800 1000 1200
TERMOROCIADO TERMOROCIADO
Semana 5 Semana 6
-804.5
-6
3.0x10
-805.0
-7
-841 1.5x10 -6
2.0x10
Corriente (mA)
Voltaje (mV)
Corriente (mA)
Voltaje (mV)
-805.5
-6
1.0x10
-7
-842 1.0x10 -806.0
0.0
-806.5
-6
-1.0x10
-8
-843 5.0x10
-807.0
-6
-2.0x10
0 200 400 600 800 1000 1200 0 200 400 600 800 1000 1200
Tiempo seg. Tiempo seg.
TERMOROCIADO TERMOROCIADO
Semana 7 Semana 8
Figura 3.24. Series de tiempo de ruido en potencial y corriente para el espécimen con
Termorrociado, inmerso en una solución de NaCl al 3.5%.
1
-6
3.0x10 -774
-776
-802 -6
2.0x10
-6
1.0x10
-803
-778
-6
1.0x10
Corriente (mA)
Corriente (mA)
Voltaje (mV)
Voltaje (mV)
-804 5.0x10
-7
-780
-805
0.0
0.0
-782
-806
-6
-1.0x10 -7
-784 -5.0x10
-807
0 200 400 600 800 1000 1200 0 200 400 600 800 1000 1200
TERMOROCIADO TERMOROCIADO
Semana 9 Semana 10
-6
-776 1.0x10
-778
-7
5.0x10
-6
1.0x10 -726
-780
Corriente (mA))
Voltaje (mV)
-7
Corriente (mA)
Voltaje (mV)
5.0x10 -728
0.0
0.0 -730
-782
-7
-5.0x10
-7
-5.0x10 -732
-784
-6 -6
-1.0x10 -734 -1.0x10
0 200 400 600 800 1000 1200 0 200 400 600 800 1000 1200
Tiempo seg. Tiempo seg.
TERMOROCIADO TERMOROCIADO
Semana 11 Semana 12
Figura 3.25. Series de tiempo de ruido en potencial y corriente para el espécimen con
Termorrociado, sumergido en una solución de NaCl al 3.5%.
1
Los transitorios de las series de tiempo de ruido en corriente claramente se van
incrementando en frecuencia e intensidad conforme transcurre el periodo de
inmersión.
Semana σV σi Rp
(mV) (mA/Cm2) (Ohm/Cm2)
1 1.20696 7.7713E-09 1.5531E+05
2 2.01611 1.3514E-08 1.4919E+05
3 1.53422 3.3330E-08 4.6031E+04
4 2.87765 1.8610E-08 1.5463E+05
5 1.36361 2.0844E-08 6.5420E+04
6 2.97359 2.2873E-07 1.3000E+04
7 0.8604 6.7726E-09 1.2704E+05
8 0.84739 1.4003E-07 6.0515E+03
9 1.61972 1.2179E-07 1.3299E+04
10 2.36543 7.9134E-08 2.9891E+04
11 1.94883 7.3672E-08 2.6453E+04
12 2.60933 7.1886E-08 3.6298E+04
1
En la figura 3.26 se pueden analizar gráficamente estos resultados, y es notoria la
variación que tienen (casi en forma cíclica), las Rp durante las primeras semanas de
exposición, en tanto que al final (últimas cuatro semanas), se vuelve casi constante en
un nivel que representa mayor velocidad del proceso corrosivo.
1.4x105
1.2x105
Rp (Ohm/Cm2)
1.0x105
4
8.0x10
6.0x104
4
4.0x10
2.0x104
0.0
0 2 4 6 8 10 12
Tiempo
Etapa de curado
SEMANAS
1
tanto que los especimenes sin protección y con pintura de zinc, se conportaron de una
forma muy similar, manteniéndose en niveles de potencial representativos de corrosión
activa (-500 mV), ver figura 3.27.
Los potenciales de los cilindros sin protección, pintura de zinc, y sand blast
tienden a estabilizarse en las ultimas semanas, siendo mas uniformes los
potenciales del cilindro tratado con sand blast.
"Dicromato"
-100 "Natural"
"Pintura Zinc"
"Sand"
"Termorociado"
-200
-300
-400
"Voltaje mV"
-500
-600
-700
-800
-900
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100
Tiempo
DIAS
Figura 3.27. Monitoreo de los Potenciales de Corrosión para todos los sistemas en
conjunto.
1
3.6.2. Monitoreo de Ruido Electroquímico
El sistema con tratamiento de sand blast es el que presentó el valor más alto de Rp en
la primer semana, aunque con un gran descenso en la segunda semana, y a partir de la
cuarta semana fue el que presentó un valor mas constante, aunque bajo.
El cilindro con dicromato presentó en general un valor relativamente alto de Rp, ver
figuras 3.28.
3.00E+05
2.50E+05 Dicromato
2.00E+05 Natural
Sand Blast
1.50E+05
Pintura
1.00E+05
Metalizado
5.00E+04
0.00E+00
1 2 3 4
1
2.00E+05
Dicromato
1.50E+05 Natural
Sand Blast
1.00E+05
Pintura
5.00E+04 Metalizado
0.00E+00
5 6 7 8
SEM A N A 9
5.00E+04
4.50E+04
4.00E+04
3.50E+04
3.00E+04
2.50E+04
2.00E+04
1.50E+04
1.00E+04
5.00E+03
0.00E+00
SEM A N A 1 0
4.50E+04
4.00E+04
3.50E+04
3.00E+04
2.50E+04
2.00E+04
1.50E+04
1.00E+04
5.00E+03
0.00E+00
1
SEM A N A 1 1
1.20E+05
1.00E+05
8.00E+04
6.00E+04
4.00E+04
2.00E+04
0.00E+00
SEM A N A 1 2
4.00E+04
3.50E+04
3.00E+04
2.50E+04
2.00E+04
1.50E+04
1.00E+04
5.00E+03
0.00E+00
1
Conclusiones
Los refuerzos que fueron tratados con sand blast, así como aquellos tratados con
dicromato (especialmente este último), mantuvieron su estado de pasivación más
tiempo que los refuerzos de los demás especimenes.
1
Recomendaciones
1
1
CYTED (Programa Iberoamericano de Ciencia y Tecnología para el Desarrollo): “Manual
de Inspección, Evaluación y Diagnostico de Corrosion en Estructuras de Hormigón
Armado”, ISBN 980-296-541-3, 2a Edición, (Julio/1998).
2
Ibidem
3
Sika: “Tecnología y Conceptos para la Rehabilitación (saneado, reparación, reforzamiento
y protección) de Estructuras de Concreto Armado”, México (1999)
4
Ibidem
5
Pourbaix M.:”Thermodynamics of Dilute Aqueous Solutions”, Edward Arnold & Co.
(1949)
6
Ibidem.
7
Trethewey K.R. y Chamberlain J.:”Corrosion of Science and Engineering”, Longman,
(1997).
8
Genescá Ll. J. Y Avila M.J., Op.Cit.
9
Trethewey K.R. y Chamberlain J., Op.Cit.
10
Gaona C.T. y Almeraya C.F.: “Corrosión”, Instituto Tecnológico de Chihuahua (enero
del 2000).
11
Avila M.J. y Genescá Ll. J.: “Termodinámica y Cinética de los procesos de Corrosión”,
México, IMICORR (1990).
12
Genescá Ll. J. Y Avila M.J., Op.Cit.
13
Meas V.Y., López G.W, Rodríguez L.P., Avila M.J. y Genescá Ll. J.:”Tres métodos para
evaluar una velocidad de corrosión “, Ingeniería Hidráulica en México (enero/abril de
1991).
14
Ibidem.
15
Idem.
16
Idem.
17
Pourbaix M.:”Lectures on Electrochemical Corrosion”, Plenum Press, CEBELBOR
Brussels. New York-London (1973).
18
Corrosion Basics An Introduction, National Associaation of Corrosion (NACE), U.S.A.
(1984).
19
Bastida J.M.:”Técnicas Electroquímicas de Estudio de la Corrosión”, en U.E.I. de
1
Corrosión y Protección del C.S.I.C., Retrospectivas de los Estudios de Corrosión en España
en el periodo de 1960-1990, España (1991).
20
Gaona C.T.:”Corrosión en Estructuras de Concreto Armado”, Centro de Investigación en
Materiales Avanzados, México (1997).
21
ISBN 980-296-541-3: “Manual de Inspección, Evaluación y Diagnostico de Corrosión en
Estructuras de Hormigón Armado.”, 2ª. Edición, (Julio/1998).
22
C. Ramirez Bonilla: “Recubrimientos Anticorrosivos, su selección, aplicación e
inspección”, México (1986).
23
Genescá Ll. J. Y Avila M.J.:”Más alla de la herrumbre II, La lucha contra la corrosión”,
La Ciencia desde México/79. Fondo de Cultura Económica, México (1989).
24
Ibidem.
25
Idem.
26
Gaona, T.C. Almeraya C. F.:“Protección catódica con ánodos de sacrificio empleando
electrólitos sólidos” En: II Simposio Internacional de Electroquímica Aplicada y VIII
Congreso Nacional de Electroquímica. Qro. México. 1993
27
P. Orlowski y J. Cauchetier: “Protección por proyección a pistola”. Editor José Montesó,
Barcelona, España (1963).
28
M. Morcillo y S. Feliu: “El sistema combinado metalización mas pintura como
protección del acero estructural. Resultados de investigaciones.”, España (1974).
29
C. Ramirez Bonilla: “Recubrimientos Anticorrosivos, su selección, aplicación e
inspección”, México (1986).
30
Ibidem.
31
Ibidem.
32
S.R. Yeomans: “Comparative studies of galvanized and epoxy-coated steel reinforcement
in concrete”, Durabilidad del Concreto / Segunda Conferencia Internacional, SP 126,
American Concrete Institute. Farmington Hills, Michigan, (1991).
33
D.B. McDonald, D.W. Pfeifer y M.R. Sherman; “Corrosión evaluation of epoxy-coated,
metallicclad and solid metallic reinforcing bars in concrete", pub. Num. FHWA-RD-98-
153, Federal Highway Administration, Reaserch and Development, Turner-Fairbank
Highway Reaserch Center, (1998).
34
W.B. Meyer: “Corrosion, 5” (1949).
1
35
A.P. Shepard: “Steel Structures Painting Manual”. Vol. I, Steel Structures Painting
Council. Ed. Joseph Bigos. Pittsburgh, P.A. (1966).
36
R.H. Wallington: Br. Corrosion Journal, año 9, num. 2 (1974).
37
J.F. Stanners y K. O. Watkins: Br. Corrosion Journal, año 4, num. 1 (1974).
38
J. Tragnan: Corrosión y Protección, año 2, num. 3, (1971).
39
F. Stanners y K. O. Watkins, Op.Cit.
40
J.F. Stanners y K.O. Watkins: Trans. Inst.Met.Fin., 43 (1965).
41
W. E. Ballard y R.A. Parques: III Conferencia Internacional de Metalización, Madrid
(1962).
1
1