Termodinamica e hidrodinamica

Felipe Sepúlveda Unda

Ingeniero Civil en Metalurgia
Doctor en Ingeniería de
Procesos de Minerales
 ENLACE HIDROFOBO
Se da a nivel de moléculas orgánicas, especialmente aquellas que
tienen cadenas hidrocarbonadas con un alto número de carbonos
y consiste básicamente en lo siguiente; considerando una partícula
mineral en fase líquida y una partícula de colector adsorbida en
la superficie del mineral.

Orozco Y, 2012, estudio del tipo y concentración del espumante

en la selectividad del proceso de flotación a escala laboratorio,
tesis Universidad de Chile
1. Grafito
2. Carbón
3. Azufre
4. Molibdenita
5. Talco
6. Pirofilita
7. Estibinita
8. Sulfuros metálicos preparados en una
atmósfera libre de oxígeno
 Tipos de enlaces químicos
• Enlace iónico.

• Enlace covalente.

• Enlace metálico.

• Enlace de hidrogeno
 RESUMEN
De acuerdo a la energía de los enlaces, la clasificación sería

Enlace metálico, enlace covalente y enlace iónico

FUERZAS INTERMOLECULARES

Enlaces de VAN DER WAALS (Fuerzas de dispersión de London)

Son interacciones electrostáticas débiles caracterizándose por lo siguiente: a pesar
que las moléculas de gases nobles tienen momento dipolar cero, que es un
promedio, existe una situación o instantes en que el momento dipolar no es cero, el
momento existe y es pequeño, este momento dipolar fluctuante es el que
determina las fuerzas de Van Del Waals
DEFINICIÓN

MOLÉCULA DIPOLAR: TIENE SU CENTRO POLAR DESPLAZADO Y SE COMPORTA

COMO SUS CARGAS POSITIVAS Y NEGATIVAS ESTÁN DISTRIBUIDAS EN EL EXTREMO
FASES DE LA FLOTACIÓN

Fases liquida

Fase gaseosa

Fase solida
 FÍSICO QUÍMICA DE SUPERFICIES
Como se hablo anteriormente la flotación contempla un contacto íntimo.
Entre tres fases: LÍQUIDA (agua), GASEOSA (aire) y SÓLIDA (minerales).
FASE LÍQUIDA
Es el elemento más abundante y “económico” donde se realiza la
flotación.

El agua, sea de donde provenga, trae consigo una cantidad de otros

compuestos como sales, calcio, magnesio y sodio los que afectan en las
propiedades de la flotabilidad natural de los minerales provocando
ciertamente un aumento del consumo de reactivos de flotación, lo que
hace formar a menudo sales insolubles.

FASE GASEOSA
Está constituida por el AIRE
Función que se desempeña el aire lo podemos dividir en dos:

a).- Influye en forma química en el proceso de Flotación

b).- Medio de transporte de las partículas de minerales hasta la
superficie de la pulpa
 FASE SÓLIDA
La estructura que presentan los minerales es de tipo CRISTALINA, lo cual es por el
efecto de la composición química tanto de moléculas, iones y átomos los cuales son
cada uno un cuerpo complejo.

Al momento de reducir de tamaño un determinado mineral, es ineludible el

rompimiento de enlaces tanto físicos como químicos lo que a su vez crean fuerzas
residuales en su superficie.

Las propiedades Hidrofílicas e Hidrofóbicas son las que determinan la Flotabilidad

natural de los minerales. Ellas están relacionada en forma directa con su POLARIDAD.

MINERALES APOLARES SIMÉTRICOS, HIDROFÓBICOS,

Químicamente inactivos, no intercambian electrones

dentro de su molécula y no se disocian en iones.
Presentan enlaces Covalentes

MINERALES POLARES ASIMÉTRICOS, HIDROFÍLICOS

Intercambio de electrones en la formación de enlaces
Enlaces iónicos y una alta actividad química en general
 CARACTERÍSTICAS DE LAS
INTERFASES
El comportamiento molecular que tiene un sistema en límite físico es
distinto que en el seno de la fase, es decir, las moléculas ubicadas en
la región interfacial tienen propiedades especiales y distintas a las
mismas moléculas en el interior de la fase.

Cuando haya un sistema conformado por dos fases ya sea LÍQUIDO –

LÍQUIDO ; SÓLIDO – LÍQUIDO y LÍQUIDO – GAS Existirá un plano
entre las dos fases llamado también REGIÓN INTERFACIAL, el que
presentará propiedades diferentes a aquellas del seno de la fase
 FASES E INTERFACES
Concepto de interfase y de tensión interfacial.

Tensión interfacial.
Se considera interfase (terminología inglesa) a la región
adyacente al límite de fases en la cual las propiedades
termodinámicas manifiestan diferencias en magnitud respecto de
las medidas en el seno de la fase.

Esquema del concepto de Límite de fases

interfase

Fase 2 Fase 1

Interface

Esquema del concepto de interfase

En el caso de la interfase líquido-gas, que se muestra en la figura, las moléculas
situadas en el seno de la fase líquido se encuentran unidas con las adyacentes a
través de fuerzas moleculares del mismo orden de magnitud, en cambio las
moléculas que se encuentran sobre la superficie están en una situación de
desbalance debido a que su interacción es fuerte con las moléculas de la fase
líquida y débil con las de la fase gaseosa.

Este fenómeno hace que las moléculas de la superficie ejerzan presión sobre la
fase líquida y esta se comporte como si estuviese rodeada de una "membrana
elástica contráctil".

Molécula de la Fase gaseosa

superficie de la
fase líquida

Fase Líquida

Molécula del seno

de la fase líquida

La propiedad más importante en esta región recibe el nombre de :

TENSIÓN SUPERFICIAL
TENSIÓN SUPERFICIAL
Dentro del cuerpo de un líquido alrededor de una molécula actúan atracciones casi
simétricas. En la superficie, sin embargo, dicha molécula se encuentra sólo
parcialmente rodeada por otras y, en consecuencia, experimenta una atracción hacia el
cuerpo del líquido.

Esta atracción tiende a arrastrar las moléculas superficiales hacia el interior y al

hacerlo el líquido se comporta como si estuviera rodeado por una membrana
invisible.

Esta conducta descrita, recibe el nombre de TENSIÓN SUPERFICIAL

Las moléculas que están en la superficie serán energéticamente más ricas y será
necesario aportar trabajo para llevar dichas moléculas desde el interior de la fase
líquida hasta la superficie.
La tensión superficial es el efecto responsable de la resistencia que un líquido
presenta a la penetración superficial.

Termodinámicamente la tensión superficial se define como:

“Medida de trabajo requerido para aumentar la superficie en 1 cm2 a presión,

temperatura y n constante”

Las unidades de la tensión superficial son:

‫( = ע‬dinas/cm.) = (erg/cm2)
Para la flotación es de importancia con respecto a los sólidos
los siguientes aspectos.

a).- Carácter de la superficie creada en la ruptura del sólido

b).- Contaminaciones proveniente de los sólidos, líquidos y gases

c).- Imperfecciones en la red cristalina

Estos dos últimos factores son específicos para todo yacimiento, de acuerdo a los
antecedentes geológicos, método de explotación, clima lo que conlleva a no poder
predecir el comportamiento del mineral en un proceso de flotación.
 TERMODINÁMICA DE LA FLOTACIÓN

• En la flotación para que ocurra la adhesión entre una burbuja y una

partícula mineral, deben cumplirse condiciones termodinámicas e
hidrodinámicas.

• En primer lugar debe ocurrir un encuentro físico entre la partícula y

la burbuja (colisión). Para que dicha colisión sea exitosa se requiere
que durante el corto tiempo que dura la colisión, tenga lugar un
adelgazamiento y ruptura del film de líquido que los separa y se
forme una nueva interfase mineral/aire. El hecho de que esta
etapa ocurra espontáneamente, así como, el que la adhesión sea
estable en el tiempo, depende de la hidrofobicidad del mineral.

• La flotación es básicamente la adhesión de una partícula mineral

parcialmente hidrofóbica a una burbuja de gas.
 TERMODINÁMICA DE LA FLOTACIÓN

• La propiedad que gobierna la hidrofobicidad es la tensión

superficial. Termodinámicamente, la tensión superficial y la
energía libre superficial, se definen como :

 G 
Gs     
 A T , p ,n

• Donde, A es el área interfacial, n el número de moles

presentes en el sistema, p y T la presión y temperatura
absoluta, respectivamente.
 TERMODINÁMICA DE LA FLOTACIÓN
• La flotación se produce cuando el balance de las tensiones superficiales
en el sistema trifásico mineral/gas/líquido son favorables.
• Termodinámicamente esto queda dado por la expresión que define el
cambio de energía libre superficial para la adhesión partícula/burbuja en
medio acuoso
G o
adh   SG   SL   LG 
G o
adh   SG   SL   LG

Donde, G
o
• adh es la variación de energía libre durante la adhesión
partícula mineral/burbuja; y  SG ,  SL ,  LG son las tensiones
interfaciales sólido/gas, sólido/líquido y líquido/gas.
ECUACIÓN DE YOUNG

• Para el análisis de la espontaneidad de la adhesión y ante la

falta de técnicas adecuadas para medir experimentalmente
 SL y  SG , se recurre a la ecuación de Young, la cual define un
parámetro medible vinculado a la hidrofobicidad, que es el
ángulo de contacto,  , en función de las mismas tensiones
interfaciales.
• Youg propuso tratar el ángulo de contacto de una gota de
líquido colocada sobre una superficie sólida plana, como un
equilibrio mecánico de las tensiones interfaciales
sólido/líquido, sólido/gas y líquido/gas. La ecuación
resultante es la siguiente :

 LG cos   SG   SL
ANGULO DE CONTACTO
 ANGULO DE CONTACTO

• Así, podemos definir el ángulo de contacto como el ángulo

formado por el plano tangente a la interfase líquido/gas y el
plano formado por el sólido en un contacto trifásico
sólido/líquido/gas
• Se tendrá entonces que, cuando un líquido moja
completamente a un sólido, el ángulo de contacto será igual
a cero, por otra parte ángulos de contacto mayores a cero
indicarán mojabilidad y consecuentemente mayor el grado
de hidrofobicidad.
• Se acepta ampliamente en la literatura que la flotación de
un mineral dado es posible sólo si el ángulo de contacto es
mayor que cero.
 RELACIÓN ENTRE LA ENERGÍA LIBRE SUPERFICIAL DE LA ADHESIÓN
PARTÍCULA BURBUJA Y EL ANGULO DE CONTACTO

• Si tenemos que :
G o
adh   LG cos 1
• Así, para   0 , G
o o
y
adh 0
para   0o , Gadh
o
0
• De aquí entonces, que minerales cuyo ángulo de contacto con el agua sea cero
han sido definidos como hidrofílicos y termodinámicamente no flotables. Lo
contrario es aplicable a minerales con ángulo de contacto mayor a cero. Sin
embargo, debe dejarse en claro que el ángulo de contacto es una condición
termodinámica o de equilibrio del sistema.

• Hay minerales que presentan flotabilidad natural, tales como, grafito, talco, etc.
La mayoría de los minerales presentan un mojamiento completo por el agua y
para flotar requieren de un colector que les confiera la hidrofobicidad necesaria
para flotar.
ANGULOS DE CONTACTO DE DIFERENTES MINERALES
Davila-Lulio., G.I et al., 2012, Quantifying sphalerite
activation with Pb(II): A contact angle study
Davila-Lulio., G.I et al., 2012, Quantifying sphalerite
activation with Pb(II): A contact angle study
 Physical Aspects: Particle Properties

Hydrophobicity is commonly determined using contact angle

Chipfunhu et al 2012
 TABLA - ÁNGULOS DE CONTACTO DE XANTATOS EN SÚLFUROS. VALORES
REPORTADOS POR KLASSEN AND MOKROUSOV (1963)
Nº ÁTOMOS GALENA CALCOPIRITA BORNITA PIRITA
DE CARBONO
EN EL
XANTATO
1 0 0 0 0

2 59 60 60 60

3 68 69 68 67

4 74 78 73 74

5 88 90 86 82

6 100 94 95 95
Adhesión de burbujas de aire sobre una superficie
sólida. Ángulo de contacto (Leja, 1982)

1) Adhesión de una burbuja de aire

sobre una superficie sólida.

Ángulo de contacto

2) Adhesión partícula-burbuja de aire

sin deformación de la burbuja en el
punto de contacto de las tres fases.
Tabla de comparación adsorción física y adsorción química

ADSORCION FISICA ADSORCION QUIMICA

Interacción a través de Interacción a través de
fuerzas moleculares (uniones enlaces químicos.
de Van der Waals

Hads < 10 Kcal/mol Hads > 20 Kcal/mol

Energía de activación baja Alta energía de activación
Adsorción posible en Adsorción en monocapas
multicapas
Fácil desorción Desorción difícil
(puente como grano) (puente)
 HIDRODINAMICA.
Tipos de flujos
• Existen dos tipos principales de flujos:
– Laminar
– Transicional.
– Turbulento.
 Hidrodinámica
Partículas en caída o en contacto
(probabilidad de choque)
- Tamaños de la burbuja.
- Forma de la burbuja.
Las burbujas regulares van desde 0.5 a 1
mm

• Las burbujas deben ser los suficiente pequeños

para generar la adsorción y separación.
• Pero no tan pequeños para generar arrastres.
• Differences in surface properties make some minerals hydrophobic
• Depends on the bubbles and particles colliding (dependen de la burbuja y colision)
• Particle & bubble size effects (depende del tamaño de la burbuja y la particula )
• Mixing (mezclan)
The probability that a particle is collected by an air bubble in the
pulp phase can be given by:
P = PcPa(1-Pd)

Yoon, 2000
The probability of attachment is related to the hydrophobicity, and
often related to measurements of induction time

Verrelli et al (2011), Chem Eng Sci 66(23) 5910-5921

Tamaño de burbujas (reactivos)

0.1M NaCl

water

0.2M NaCl

10ppm MIBC

0.4M NaCl
II Semestre 2014 39
Aspecto de radio.(uniformidad)
Si se aumenta considerablemente la dosificación de algún
reactivo, no afecta en forma importante la tensión
superficial, pero si logra cambian considerablemente el
tamaño de las burbujas
Coalescencia:

Procemin 2008
Coalescencia:

Procemin 2008
Procemin 2008
 Procemin 2008

Concentración del
reactivo
Tipo de equipo.
Outotec

Procemin 2009
 Water

Bubble
Entrained
particles

Valuable mineral
Gangue mineral
“Cambio en la forma”

“generación de fricción”