Ácido nafténico

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Los ácidos nafténicos ( NA ) son una mezcla de

varios ácidos ciclopentil y ciclohexilo carboxílicos con un peso molecular de 120
a más de 700 unidades de masa atómica . La fracción principal son ácidos
carboxílicos con una cadena principal de carbono de 9 a 20 carbonos. McKee
et al. afirman que "los ácidos nafténicos (NA) son principalmente ácidos
carboxílicos cicloalifáticos con 10 a 16 carbonos" [1] , aunque se han
identificado ácidos que contienen hasta 50 carbonos en el petróleo
pesado. [1]El término ácido nafténico tiene sus raíces en el término algo
arcaico "nafteno" (cicloalifático pero no aromático) utilizado para clasificar los
hidrocarburos. Originalmente se utilizó para describir la compleja mezcla de
ácidos a base de petróleo cuando los métodos analíticos disponibles a
principios de 1900 podían identificar solo algunos componentes de tipo
nafténico con precisión. Hoy el ácido "nafténico" se usa en un sentido más
genérico para referirse a todos los ácidos carboxílicos presentes en el petróleo,
ya sean cíclicos, acíclicos o aromáticos, y ácidos carboxílicos que contienen
heteroátomos como N y S. Aunque los ácidos nafténicos comerciales a
menudo contienen una mayoría de ácidos cicloalifáticos, múltiples
estudios [2] [1]han demostrado que también contienen ácidos alifáticos de
cadena lineal y ramificada y ácidos aromáticos; algunos ácidos nafténicos
contienen> 50% de ácidos alifáticos y aromáticos combinados.
Los ácidos nafténicos están representados por una fórmula general CH O,
donde n indica el número de carbono yz especifica una serie homóloga. La z es
igual a 0 para ácidos acíclicos saturados y aumenta a 2 en ácidos nafténicos
monocíclicos, a 4 en ácidos nafténicos bicíclicos, a 6 en ácidos tricíclicos y a 8
en ácidos tetracíclicos.
Las sales de ácidos nafténicos, llamados naftenatos, se usan ampliamente
como fuentes hidrofóbicas de iones metálicos en diversas
aplicaciones. [2] Las sales de aluminio del ácido nafténico y el ácido
palmítico se combinaron durante la Segunda Guerra Mundial para
producir napalm . La palabra "napalm" se deriva de las palabras naphthenic
acid y palm itic acid.
Fuentes y ocurrencia
La naturaleza, ocurrencia, recuperación y usos comerciales del ácido nafténico
han sido revisados. [3] Se sabe que los aceites crudos de los campos de
Rumania, Rusia, Venezuela, el Mar del Norte, China y África Occidental son
ricos en compuestos ácidos en comparación con la mayoría de los crudos
estadounidenses. [3] El contenido de ácido carboxílico de ciertos aceites
crudos de California es particularmente alto (hasta 4%) [4] donde se informa
que las clases más abundantes de ácidos carboxílicos son ácidos cicloalifáticos
y aromáticos.
La composición varía con la composición del petróleo crudo y las condiciones
durante el refinado y la oxidación. [3] Las fracciones que son ricas en ácidos
nafténicos pueden causar daños por corrosión en losequipos de la refinería de
petróleo ; el fenómeno de la corrosión del ácido nafténico (NAC) ha sido bien
investigado. [4] [5] Los aceites crudos con un alto contenido de ácidos
nafténicos a menudo se conocen como aceites crudos de alto número de
ácido (TAN) o aceite crudo alto ácido (HAC). Los ácidos nafténicos son el
principal contaminante en el agua producida por la extracción de aceite de las
arenas petrolíferas Athabasca (AOS). [6] Los ácidos nafténicos tienen toxicidad
aguda y crónica para los peces y otros organismos. [6]
En su artículo citado con frecuencia publicado en Toxicological Sciences
Rogers et al. declaró que "los ácidos nafténicos son los contaminantes
ambientales más importantes que resultan de la extracción de petróleo de los
depósitos de arenas bituminosas". Descubrieron que "en las peores
condiciones de exposición, la toxicidad aguda es poco probable en mamíferos
salvajes expuestos a ácidos nafténicos en el agua del estanque de relaves de
AOS, pero la exposición repetida puede tener efectos adversos para la
salud". [7] En su artículo de 2002 citado más de 100 veces, Rogers et
al. informaron sobre un procedimiento de banco de laboratorio basado en
solventes desarrollado para "extraer eficientemente los ácidos nafténicos de los
volúmenes a granel de agua de estanque de relaves de arenas petrolíferas
Athabasca (TPW)". [8] Losácidos nafténicos están presentes en el estanque de
relaves de AOS.agua (TPW) a una concentración estimada de 81 mg / l, un
nivel demasiado bajo para que la TPW se considere una fuente viable de
recuperación comercial.
Utilizando los protocolos de la Organización para la Cooperación y el
Desarrollo Económicos (OCDE) para probar la toxicidad, McKee et al. (2014)
argumentaron que, según sus estudios, las AN refinadas cuando se consumían
por vía oral no eran agudamente genotóxicas para los mamíferos. [1] Sin
embargo, el daño inducido por NAs mientras es transitorio en exposición aguda
o discontinua, puede ser acumulativo en exposiciones repetidas. [7]
Naftenados de metal
El ácido nafténico se elimina de las fracciones de petróleo no solo para
minimizar la corrosión sino también para recuperar productos comercialmente
útiles. [3] El mayor uso actual e histórico del ácido nafténico es en naftenatos
metálicos. Los ácidos nafténicos se recuperan de destilados de petróleo
mediante extracción alcalina y luego se regeneran a través de un proceso de
neutralización ácida y luego se destilan para eliminar las impurezas. Los ácidos
nafténicos que se venden comercialmente se clasifican por número de ácido,
nivel de impureza y color, y se usan para producir naftenatos metálicos y otros
derivados tales como ésteres y amidas.
Los naftenatos son las sales de los ácidos nafténicos, análogas a los
correspondientes acetatos, que están mejor definidos pero menos
útiles. Tienen la fórmula M (naftenato) o son óxidos básicos con la fórmula MO
(naftenato). Los naftenatos son altamente solubles en medios orgánicos, como
las pinturas. Tienen aplicaciones industriales que
incluyen detergentes sintéticos , lubricantes , inhibidores de la corrosión,
aditivos de combustibles y aceites lubricantes, conservantes de
madera , insecticidas , fungicidas , acaricidas , agentes
humectantes , agentes espesantes de napalm y agentes de secado de
aceiteutilizado en pintura y tratamiento de superficie de madera. Los naftenatos
industrialmente útiles incluyen los de aluminio, magnesio, calcio, bario, cobalto,
cobre, plomo, manganeso, níquel, vanadio y zinc. [2]
La seguridad
Un estudio citado frecuentemente afirmó que "los ácidos nafténicos son los
contaminantes ambientales más importantes que resultan de la extracción de
petróleo de los depósitos de arenas bituminosas". Sin embargo, "en las peores
condiciones de exposición, la toxicidad aguda es poco probable en mamíferos
salvajes expuestos a ácidos nafténicos en el agua del estanque de relaves de
AOS, pero la exposición repetida puede tener efectos adversos para la
salud". [5] Los ácidos nafténicos están presentes en las arenas petrolíferas de
Athabasca (AOL) en el agua del estanque de relaves (TPW) a una
concentración estimada de 81 mg / l. [6]
Utilizando los protocolos de la Organización para la Cooperación y el
Desarrollo Económicos (OCDE) para probar la toxicidad, McKee et al. (2014)
argumentaron que, según sus estudios, las AN refinadas cuando se consumían
por vía oral no eran agudamente genotóxicas para los mamíferos. [7] Sin
embargo, el daño inducido por las AN mientras es transitorio en la exposición
aguda o discontinua, puede ser acumulativo en exposiciones repetidas. [5]
Ver también

 Ácido carboxílico
 Ácido orgánico
 Ácido de resina

Referencias

1. Qian, K. y WK Robbins (2001). Resolución e identificación de

composiciones elementales para más de 3000 ácidos crudos en petróleo
pesado por microelectrospray de iones negativos de campo alto
espectrometría de masas de resonancia de ciclotrón de iones de Fourier
Transform. Energía y Combustibles. 15: 1505-1511.
2. Clemente, J. S.; Fedorak, P. M. (2005). "A review of the occurrence,
analyses, toxicity, and biodegradation of naphthenic acids".
Chemosphere. 60: 585–
600. Bibcode:2005Chmsp..60..585C. doi:10.1016/j.chemosphere.2005.02.0
65.
3. J. A. Brient, P. J. Wessner, M. N. Doyle (1995). "Napthenic Acids". Kirk-
Othmer Encyclopedia of Chemical Technology. Weinheim: Wiley-
VCH. doi:10.1002/0471238961.1401160802180905.a01.
4. Conrad Environmental Aquatics Technical Advisory Group (CEATAG )
(1998). Naphthenic Acids Background Information Discussion Report, 65 pp.
5. Vincent V. Rogers; Mark Wickstrom; Karsten Liber; Michael D. MacKinnon
(2001). "Acute and Subchronic Mammalian Toxicity of Naphthenic Acids
 from Oil Sands Tailings". Toxicological Sciences. 66(2): 347–
355. doi:10.1093/toxsci/66.2.347.
6. Vincent V. Rogers; Karsten Liber & Michael D. MacKinnon (August 2002).
"Isolation and characterization of naphthenic acids from Athabasca oil sands
tailings pond water". Chemosphere. 48 (5): 519–
527. Bibcode:2002Chmsp..48..519R. doi:10.1016/S0045-6535(02)00133-9.
7. Richard H. McKee; Colin M. North; Paula Podhasky; Jeffrey H. Charlap;
Adam Kuhl (February 2014). "Acute and Subchronic Mammalian Toxicity of
Naphthenic Acids from Oil Sands Tailings". International Journal of
Toxicology. 33 (1): 347–355. doi:10.1177/1091581813504229.

External links

 Article concerning refining crude oil with a high content of naphthenic acids
 Crude oils with a high content of naphthenic acids in China's refineries
 Crude oils containing naphthenic acids in the Grangemouth refinery
 Overview of naphthenic acid corrosion
 Literature survey of naphthenic acid corrosion
 Removing naphthenic acids from the crude oil
 Presentation by Nalco on naphthenic acid corrosion
 Presentation by Baker Petrolite on naphthenic acid corrosion
 Presentación de ChevronTexaco sobre aceites crudos con un alto contenido
de ácidos nafténicos
 Información de Seth Laboratories sobre la corrosión del ácido nafténico
 Detalles sobre los crudos pesados de Kuwait y la corrosión del ácido
nafténico
 Artículo sobre la eliminación de ácido nafténico
 Artículo sobre especies de ácido nafténico
 Resumen del artículo sobre los orígenes moleculares de la actividad
interfacial del crudo pesado principalmente causada por los ácidos
nafténicos
 Artículo sobre los procesos para eliminar los ácidos nafténicos
 Artículo sobre la estabilización de emulsiones de agua en aceite por ácidos
nafténicos
 Identificación espectrométrica de ácidos nafténicos aislados del petróleo
crudo
 Flujo de hidrógeno y corrosión del ácido nafténico