Beruflich Dokumente
Kultur Dokumente
Físico-Química
Programa de Ingeniería Química
TERMODINÁMICA II
23226
Aislado
MATERIA
ENERGIA
Cerrado Abierto
Trabajo Reversible
TRABAJO
X2
W Fdx
Fuerza
X1
[N.m=J]
X1 X2
distancia Trabajo = área
El trabajo es el resultado del movimiento
Ejemplos organizado moléculas
SISTEMA SISTEMA
Q>0 Q<0 Q>0 Q<0
+ - - +
La energía del sistema puede cambiar ya sea por trabajo o calor actuando en el
sistema:
Si se hace trabajo sobre el sistema (o si entra calor), U
Si el sistema hace trabajo (o sale calor), U
Por lo tanto, para un sistema aislado U es constante (1ª Ley de la
termodinámica)
DU = q - w
calor transferido trabajo hecho
al sistema sobre el sistema
Cuando tenemos un proceso en un sistema que lo Trabajo
lleva del estado 1 al estado 2, el trabajo neto
realizado será la suma de los trabajos diferenciales.
V2
dw pdV y w
V2
pdV dw pdV y w pdV
V1 V1
Cuando conocemos la evolución de la presión como función del volumen podemos hallar el
valor del trabajo mediante una integral que puede ser más o menos complicada.
Proceso Isócoro
Proceso Isotérmico
Trabajo
Proceso Isócoro (Proceso a Volumen Constante)
dV = 0 W = 0
En el modelo del cilindro con el pistón correspondería
a que el gas se calienta (o enfría) manteniendo fija la
posición del pistón.
Teniendo en cuenta que la presión inicial y la final son iguales, este resultado se puede poner
en función de la temperatura como
ΔT > 0
ΔT < 0
Ejercicio 3.
1.0 moles de gas que se encuentran a 600K y ocupan inicialmente 60 dm³. Se
comprimen, manteniendo constante la temperatura, hasta que su volumen se
reduce a 30 dm³. El trabajo en este proceso vale
Trabajo
Proceso Politrópico
Un proceso politrópico es un tipo general de
procesos caracterizado por la relación
Ejercicio 4.
Una compresión de 1.0 mol de un gas para el cual k = 1.66, que
inicialmente ocupa 60 dm³ y pasa su temperatura de 600K a
900K. El trabajo en este proceso lo podemos calcular hallando
primero las presiones y volúmenes o bien directamente a partir de
la temperatura
Trabajo
Proceso Politrópico
Incluso si nos restringimos a procesos cuasiestáticos, existe una infinidad de curvas que unen
los puntos A y B de un diagrama.
Este área dependerá de cómo de cerca del eje pase la curva. Si además consideramos los
procesos reales no cuasiestáticos la infinidad se multiplica ya que debemos incluir otros
procesos que ni siquiera pueden representarse en un diagrama.
Como ejemplo sencillo consideremos un gas que ocupa inicialmente un volumen VA a una
presión pA y temperatura TA. Este gas se comprime cuasiestáticamente hasta que su
volumen vale VB = VA / 2 a una presión pB = 2pA. ¿Qué trabajo se realiza?
Trabajo
Procesos cíclicos
Por ser una función del camino hace que cuando consideramos un proceso cíclico el trabajo
no sea nulo. Un ciclo es un proceso en el que el estado final es el mismo que inicial. En un
proceso cíclico todas las variables de estado poseen incrementos nulos
Para el trabajo en cambio, consideramos además del estado inicial/final A algún estado
intermedio B. En ese caso el trabajo para ir de A a B por un camino C1 no es el opuesto a
volver de B a A por un camino C2 y por tanto el trabajo neto, suma de los dos, no es nulo.
ENERGÍA
Energía:
(W+Q)
De movimiento y
aceleración gravitacional
MATERIA Sistema MATERIA
(Energía ) (Energía )
(Volumen =cte)
ENERGÍA
(Entalpía )
E. Cinética E. Cinética
E. Potencial E. Potencial
Ec no se desprecia en gases
Ep no se desprecia cuando hay diferencia en la altura entre la
entrada y la salida
Trabajo
Sist. Abierto o
Volumen de Control
Flujo de Entrada
Sistema Abierto
Dispositivos de
Intercambio de Flujo de Salida
Trabajo
Dispositivos de
Intercambio de
Calor
Trabajo
Sist. Abierto o
Volumen de Control
Compresión
Expansión
Masa Circulante
(m, p, V)
Tubo de Salida
Expasión
Sistema Cerrado
Trabajo
Volumen de Control
Masa Circulante
(m, p, V) Balances de Energía
Tubo de Entrada
𝑊𝑠 = 𝑃1 · 𝑉1 − 𝑃2 · 𝑉2
2 2
Compresión 𝑚 · 𝑐2 𝑚 · 𝑐1
𝑊𝑐 = − −
2 2
c1 Tubo de Salida
𝑊𝑐 = − 𝑚𝑔𝑧2 − 𝑚𝑔𝑧1
h1
We c2
h2
Expansión
2 2
𝑚 · 𝑐2 𝑚 · 𝑐1
∆𝑈 = 𝑄 + 𝑚𝑔𝑧2 − 𝑚𝑔𝑧1 + + + 𝑃1 · 𝑉1 − 𝑃2 · 𝑉2 + 𝑊𝑠
2 2
∆𝑈 = ∆𝑈𝑠 + ∆𝑈𝑚 2 2
𝑐2 𝑐1
∆𝑈𝑠 =0 ∆𝑢𝑚 = 𝑞 + 𝑔𝑧1 + − 𝑔𝑧2 + + 𝑝1 · 𝑣1 − 𝑝2 · 𝑣2 + 𝑤𝑒
2 2
2 2
𝑐2 𝑐1
∆𝑢𝑚 − 𝑝1 · 𝑣1 − 𝑝2 · 𝑣2 = 𝑞 + 𝑔𝑧1 + − 𝑔𝑧2 + + +𝑤𝑒
2 2
Trabajo
Volumen de Control
2 2
𝑐2 𝑐1
𝑢𝑚2 − 𝑢𝑚1 − 𝑝1 · 𝑣1 − 𝑝2 · 𝑣2 = 𝑞 + 𝑔𝑧1 + − 𝑔𝑧2 + + +𝑤𝑒
2
2 2
Energía mecánica 𝑒𝑚1= 𝑔𝑧1 + 𝑐1
2
𝐻 = 𝑈 + 𝑝𝑉
= ℎ = 𝑢 + 𝑝𝑣
𝑚
(ℎ2 −ℎ1 ) = 𝑞 − (𝑒𝑚2 − 𝑒𝑚1 ) + 𝑤𝑒 −→ ∆ℎ = 𝑞 + 𝑤𝑒 − ∆ 𝑒𝑚1
Trabajo Reversible
PROCESO
REVERSIBLE
Son los procesos en los cuales se pueden
revertir su dirección.
• Expansión o compresión de un gas en forma
controlada (muy lenta).
• Movimiento sin fricción.
• Flujo no viscoso de un fluido.
• Circuitos eléctricos de resistencia 0
(superconductores)
• Descarga controlada de una pila (lenta)
Termodinámica
Por qué, para
qué/aplicabilidad?
La Termodinámica será una herramienta para:
• Diseñar procesos con menor impacto ambiental.
• Diseñar estrategias para el tratamiento de
efluentes.
• Maximizar el uso de la energía y la materia
prima.
• Integración de procesos.
• Desarrollar tecnologías limpias.
Termodinámica
Por qué, para
qué/aplicabilidad?
1ra Ley Cantidad de Energía
Disponibilidad o
Energía disponible
0°C
Alrededores
Inmediatos
25°C
Exergía no
estados fijos, ya que cuando se evalúa la exergía
suficiente
siempre se supone que el estado final es el estado
muerto, lo cual casi nunca es el caso para los sistemas
técnicos reales.
2 cantidades que se relacionan con los estados inicial y final reales de
los procesos y que sirven como valiosas herramientas en el análisis
termodinámico de componentes o sistemas.
trabajo reversible y la irreversibilidad (o destrucción de exergía)
Exergía
TRABAJO REVERSIBLE
E IRREVERSIBILIDAD
El Trabajo realizado por dispositivos que producen trabajo
no siempre se halla completamente en una forma utilizable.
Irreversibilidad Exergía
Destruida
Valor de la exergía depende tanto del estado del ambiente como del
estado del sistema, por lo tanto la exergía es una propiedad de
combinación.
El calor no puede
2da Ley convertirse
Termodinámica completamente
en trabajo.
Exergía sistema cerrado
Exergía de una masa
fija : Exergía sin flujo
En general la energía interna está compuesta por energía
sensible, latente, química o nuclear. Sin embargo en ausencia de
reacción química las dos últimas son despreciables.
De manera general la energía sensible y latente puede transferirse
en forma de calor, siempre y cuando exista una diferencia de
temperatura.
La segunda ley de la termodinámica plantea que el calor no puede
convertirse completamente en trabajo; por lo tanto el potencial
de trabajo de la energía interna debe ser menor que la propia
energía interna. Pero cuánto menos?
Primer Examen:
30 de Octubre de
12:00 a 14:00
Exergía sistema cerrado
Proceso Reversible
Dispositivo Cilindro-Émbolo:
• Masa, m
• Temperatura, T
• Presión, P
El sistema (la masa dentro del cilindro)
tiene un volumen de V, una energía interna U y
una entropía S.
Balance de Energía
Ec. 1
Ec. 2
Por unidad de masa, la exergía del sistema cerrado (o sin flujo), se expresa
como:
Cuando las propiedades de un sistema no son uniformes, la exergía del sistema puede
Solución :
Suposiciones:
• Se considera aire comprimido almacenado en un recipiente grande rígido.
• El aire es un gas ideal.
• Las energías cinética y potencial son insignificantes.
Análisis
• Sistema cerrado porque ninguna masa cruza su frontera durante el proceso.
• Lo que aquí se determinará es el potencial de trabajo de una masa fija, el cual es la exergía
por definición. Al tomar el estado del aire en el recipiente como el estado 1 y notando que:
T1 = T0 = 300 K.
• la masa de aire en el recipiente es
Exergía de flujo
Cambio de exergía
Ejemplo:
Un recipiente rígido de 200 m3 contiene aire comprimido a 1
MPa y 300 K. Determine cuánto trabajo puede obtenerse de
este aire si las condiciones ambientales son 100 kPa y 300 K.
Exergía de flujo
Cambio de exergía
Ejemplo:
Un recipiente rígido de 200 m3 contiene aire comprimido a 1
MPa y 300 K. Determine cuánto trabajo puede obtenerse de
este aire si las condiciones ambientales son 100 kPa y 300 K.
Exergía de flujo
Exergía de una corriente de flujo:
exergía de flujo (o corriente)
energía de flujo que es la energía
necesaria para mantener el
flujo en una tubería o
conducto, y que se expresa
como wflujo = P·v
Exergía de
flujo:
Cambio de Exergía
Exergía de flujo
exergía de flujo
Ejercicio
Refrigerante 134a será comprimido en forma estacionaria por un
compresor, desde 0.14 MPa y -10 °C hasta 0.8 MPa y 50 °C.
Considerando que las condiciones ambientales son de 20 °C y 95
kPa, determine el cambio de exergía del refrigerante durante este
proceso y la entrada de trabajo mínimo que necesita ser
proporcionado al compresor por unidad de masa del refrigerante.
Solución:
Refrigerante 134a será comprimido de un estado de entrada especificado a otro
de salida también especificado. Se determinará el cambio de exergía del
refrigerante y el trabajo de compresión mínimo por unidad de masa.
Suposiciones:
• Existen condiciones estacionarias de operación.
• Las energías cinética y potencial son insignificantes.
Análisis:
Compresor es de volumen de control porque la masa cruza su frontera durante
el proceso. Lo que aquí se determinará es el cambio de exergía de una corriente
de fluido, el cual es el cambio en el flujo de exergía ψ.
Las propiedades del refrigerante en los estados de entrada y salida son
Exergía de flujo
exergía de flujo
Ejercicio
Refrigerante 134a será comprimido en forma estacionaria por un compresor,
desde 0.14 MPa y -10 °C hasta 0.8 MPa y 50 °C. Considerando que las
condiciones ambientales son de 20 °C y 95 kPa, determine el cambio de exergía
del refrigerante durante este proceso y la entrada de trabajo mínimo que necesita
ser proporcionado al compresor por unidad de masa del refrigerante.
Análisis:
Las propiedades del refrigerante en los estados de
entrada y salida son:
Exergía de flujo
Cambio de la
Exergía en
un Sistema
Exergía por Calor
Transferencia de Exergía
por Calor, Trabajo y Masa
La transferencia es reconocida en la frontera
del sistema cuando la exergía la cruza, por lo
que representa la exergía ganada o perdida
por un sistema durante un proceso.
• Las únicas dos formas de interacción de exergía
asociadas con una masa fija o sistema cerrado
son las transferencias de calor y de trabajo.
por Calor:
por Masa
Cuando una cantidad de masa m entra o sale de un sistema, la acompaña una cantidad de
exergía mψ, donde
Cuando los estados inicial y final del volumen de control están especificados, el
cambio de exergía del volumen de control es: X2 - X1 = m22 - m11.
La mayoría de los volúmenes de control encontrados en la práctica, como turbinas,
compresores, toberas, difusores, intercambiadores de calor, tuberías y ductos operan en
forma estacionaria, por lo tanto no experimentan cambio en sus contenidos de masa,
energía, entropía y exergía, así como en sus volúmenes. Por consiguiente, dVVC/dt = 0 y
dXVC/dt = 0
Flujo
Estacionario
Balance de Exergía
BALANCE DE
EXERGÍA: Volúmenes de Control
Corriente
Única
Suposiciones:
• Δmvc= 0, ΔEvc=0, y ΔSvc= 0.
Agua
• 𝑊=0
Vapor de
• ec ≅ ep ≅ 0. Agua
Balance de Exergía
Ejemplo: Exergía destruida durante
la mezcla de flujos de fluido Volumen de Control
Balances:
Las propiedades deseadas en los estados especificados se determinan por las tablas de vapor
que serán:
Al sustituir,
𝐵𝑡𝑢 𝑙𝑏𝑚 𝐵𝑡𝑢 𝐵𝑡𝑢 𝑙𝑏𝑚 𝐵𝑡𝑢
180 = 300 · 18.07 + 𝑚2 · 1162.3 − 300 + 𝑚2 · 97.99
𝑚𝑖𝑛 𝑚𝑖𝑛 𝑙𝑏𝑚 𝑙𝑏𝑚 𝑚𝑖𝑛 𝑙𝑏𝑚
𝒍𝒃𝒎
𝒎𝟐 = 22.7 𝒎𝒊𝒏
Balance de Exergía