2 Ecuaceramica Baldosas Modulo I Materias Primas

EPN - ECUACERAMICA.
21/01/2016
PROGRAMA DE CAPACITACIÓN TÉCNICA
CERÁMICA. MODULO I

CERÁMICA EN TECNOLOGÍA DE
FABRICACIÓN DE BALDOSAS
ENERO 2016
MÓDULO I: INDUCCIÓN A LOS PROCESOS

DE FABRICACIÓN DE BALDOSAS
CERÁMICAS
MATERIAS PRIMAS
Organizado por:
EPN-Laboratorio de Cerámica / FUNDATEC-CAIC / ECUACERAMICA C.A.
Coordinación:
Dr. Rafael Uribe, Investigador EPN / Ing. Andrés Chico, Jefe Laboratorio de Cerámica
(fundatec.caic@gmail.com / ruribe32@gmail.com /andres.chico@epn.edu.ec)
CONTENIDO
PREÁMBULO – FALTA DE CALIDAD / SUMINISTRO DE M.P.
CONTROL DE ACEPTACIÓN DE M.P.
CONTROL TECNOLÓGICO DE M.P.
EXPLOTACIÓN DE LA MINA – MINERALES ARCILLOSOS
MATERIAS PRIMAS PLÁSTICAS
MATERIAS PRIMAS NO PLÁSTICAS - REFERENCIAS
PROGRAMA DE CAPACITACIÓN TÉCNICA CERÁMICA EN TECNOLOGÍA DE FABRICACIÓN DE BALDOSAS

MÓDULO I: Inducción a los Procesos de Fabricación de Baldosas Cerámicas 2/
EPN-ECUACERÁMICA ENERO 2016. Dr. Rafael Uribe (ruribe32@gmail.com)
PREÁMBULO
El peso del factor Materia Prima en las

pérdidas de calidad evidencia el carácter
obligatorio de políticas gerenciales y el
uso de técnicas apropiadas, tales como el
control de la variabilidad de la mina, la
homogenización de la materia prima y/o
el ajuste oportuno de los parámetros de
trabajo en el proceso productivo.

Coordinación: Lab. de Cerámica - EPN.

Dr. Rafael Uribe (ruribe32@gmail.com) 1
EPN - ECUACERAMICA. 21/01/2016
CERÁMICA. MODULO I
PREÁMBULO
La información incluye datos y los

datos no necesariamente incluyen
información.
Nada se conoce
hasta que se consigue
MEDIR
Siendo los
Datos: Hechos o realidades
Información: Respuesta a preguntas

PREÁMBULO
SUMINISTRO DE MATERIAS
PRIMAS DE CALIDAD
Productividad Calidad
Coste
Planes de Calidad

FALTA DE CALIDAD EN M.P.
COSTOS
Efectos directos Mayor coste

Tonos final del producto
Calibres
Defectos superficiales
Efectos indirectos Trascendentes

Reposiciones de material a los consumidores
Retrasos en el suministro
Insatisfacción del cliente
Mala imagen del producto
Mala imagen de la empresa


CERÁMICA. MODULO I
COSTOS
Para asegurar la calidad del producto

C.C. Carácter Preventivo
ETAPAS
Nivel inmediato de actuación

Regular las variables .
Nivel histórico de actuación

Tratamiento estadístico de datos

ALTA VARIABILIDAD
Para mantener los parámetros de producción en sus

valores óptimos se necesita:
• Establecer un adecuado sistema de homogeneización

que consiga uniformizar las distintas calidades de
arcilla suministrada y mantener los parámetros de
producción dentro de los límites de tolerancia.
• Realizar controles que permitan observar la

evolución de sus características, discernir si son
aptas o no para su introducción en el proceso de
fabricación.

ALTA VARIABILIDAD
• Los proveedores, salvo en excepciones, no realizan

ningún tipo de determinación sobre las materias primas
que suministran.
• Los fabricantes que realizan algún tipo de control,
definen sus propios parámetros de calidad.
• Para conseguir un producto satisfactorio es necesario
que exista un estado de mutua confianza en las
relaciones cliente-proveedor
• No existen métodos de control universales, acordados
entre proveedores y fabricantes, que permitan
verificar la idoneidad de una materia prima.


CERÁMICA. MODULO I
ALTA VARIABILIDAD
• Los sistemas, procedimientos y equipos con los que se

realizan los ensayos, son muy variados, no se calibran, ni
se conoce el grado de incertidumbre.
• El muestreo realizado resulta inapropiado, ya que no se
procede de acuerdo con ningún método sistemático ni
existen procedimientos documentados que indiquen
claramente los pasos y metodología a seguir.
• La arcilla es un material de difícil muestreo debido a su
heterogeneidad, a la variabilidad en los tamaños de grano
y a que la recepción es discontinua.

ALTA VARIABILIDAD
En consecuencia:
• Los resultados obtenidos son en ocasiones

incorrectos, a pesar de que los errores introducidos
por los procedimientos de análisis puedan ser
pequeños.
• Sin un buen Plan los métodos de preparación de

muestra y control, en general, no satisfacen los
criterios de rapidez, sencillez y fiabilidad requeridos
para un adecuado Control Preventivo.

SUMINISTRO DE M.P. DE CALIDAD
Antes de establecer un Plan de control de la

calidad, se ha considerado conveniente recapitular
brevemente sobre las operaciones que se dan en
los distintos procesos productivos de fabricación
de materiales cerámicos, ya que afectan
directamente al control de la calidad e inspección
de las arcillas.


CERÁMICA. MODULO I
Las industria utiliza los minerales industriales de tres

maneras posibles:
• Como componente mayoritario de los productos.
• Como componente minoritario o secundario (cargas,

aditivos, etc.), aportando características específicas
como dureza, color, porosidad…
• Como sustancia que interviene en el proceso industrial

pero que no entra a formar parte del producto.

CAMPOS DE APLICACIÓN DE LOS MINERALES Y SUSTANCIAS

CAMPOS DE APLICACIÓN DE LOS MINERALES Y SUSTANCIAS


CERÁMICA. MODULO I
CRITERIOS DE ELECCIÓN
Características
Proceso de
técnicas de la
fabricación
pasta
ACTIVIDAD 1
Realiza el listado
de los
mayoritarios,
minoritarios y/o
intervienen en tu
proceso productivo

Cuando puedes medir aquello de lo que estás

hablando y expresarlo en números, puede
decirse que sabes algo acerca de ello; pero,
cuando no puedes medirlo, cuando no puedes
expresarlo en números, tu conocimiento es
muy deficiente y poco satisfactorio.
Nada se conoce
hasta que se consigue
MEDIR

EXPLOTACIÓN DE MINERALES


CERÁMICA. MODULO I
VARIABILIDAD EN MINERALES


LITOLOGÍA DE LAS ARCILLAS


CERÁMICA. MODULO I
LITOLOGÍA DE LAS ARCILLAS

HOMOGENEIZACIÓN DE MINERALES
El sistema de
homogeneización que se
utiliza casi exclusivamente
en la actualidad es el
denominado de apilamiento
por capas lineales. Este
método consiste en la
formación de estratos
paralelos de arcilla, más o
menos profundos y
uniformes

Pendiente: 2-3%
5-8 m
5-25 m
Esquema de lecho de homogeneización y envejecimiento


CERÁMICA. MODULO I
Efectividad
• En primer lugar, deberán determinarse las características de la

arcilla previamente o durante el apilamiento, con el objeto de
proceder, si fuese necesario, a su rechazo o a la modificación
de la fórmula de la composición.
• En segundo lugar, debe tenerse en cuenta que tan importante
es la formación del apilamiento como su consumo, siendo
ambas operaciones independientes, por lo que nunca deberán
simultanearse en la misma zona del acopio.
• El tamaño del apilamiento dependerá del consumo de arcilla
(2-4 meses) y del espacio disponible (10.000 - 150.000 t).

CONTROLES
Control Básico
Control por atributos (Observación visual)

Color, presencia de impurezas, materia orgánica, rechazo
sobre tamiz, consistencia, sensación al tacto. Reacción a
los carbonatos.
Control por variables (Observación primaria)

Humedad, Retenido sobre tamiz, Pérdida por calcinación
Viscosidad de una suspensión. Determinación de
componentes minoritarios carbonatos, sulfatos.

CONTROLES
Control Complementario
Variables más sensibles a los cambios físico-químicos.

• Índice de plasticidad.
• Retenido sobre serie de tamices.
• Contenido de carbonatos / sulfatos
• Curva de defloculación.
• Densidad aparente en seco.
• Contracción lineal, absorción de agua, densidad aparente.
• Pérdida por calcinación.
• Análisis dilatométrico de probeta cocida.
• Corazón negro.
• Color en cocido.


CERÁMICA. MODULO I
CONTROLES
El número de parámetros de calidad a determinar

podrá reducirse o ampliarse en función de las
características físico-químicas de las materias
primas y del proceso de fabricación o de aquellos
parámetros que se consideren más “oportunos”
Otros ensayos :
Análisis químico / Análisis mineralógico.
RMF – ATD – ATG – DLT – MEB – RMC

PLAN DE C.C. DE M.P.

Extracción Cantera
Proveedor de M.P.
Control Básico
NO
ad
Conformidad Control Complementario Rechazo
NO
SI
NO
ad
Conformidad Mezcla
adLotes
SI SI
Acopio
Control Básico
Cliente de M. P.
NO
ad
Conformidad Control Complementario
SI Rechazo
NO
ad
Conformidad
Ajuste Pasta
SI
Acopio
Producción

NIVELES DE INSPECCIÓN
Independientemente de quien lleve a cabo

el control de aceptación la relación que
existe entre la cantidad de material a
inspeccionar o lote y el tamaño del
apilamiento vendrá determinada por el nivel
de inspección.
Niveles de inspección
Reducida – Normal – Rigurosa
(5-10) (10-20) (20-100)


CERÁMICA. MODULO I
Criterios de elección
El nivel de inspección se establecerá en función de la
relación existente entre el valor medio de un parámetro de
calidad, M, su desviación estándar, S, y los límites de
tolerancia, LT.
x  M  x 
2
M ; S mx 
i i
N N N  1
Siendo:
Xi son los valores puntuales del parámetro de calidad
N el número de estos valores.
• Mínimo de 25 muestreos consecutivos.
• Normalmente, estos resultados se habrán obtenido como media de dos o
más ensayos realizados sobre la misma muestra.

En caso de tomar una misma medida
 x  x 
2
diez o más veces, el valor de la magnitud
S mx  i
N N  1 será el valor promedio de las medidas

realizadas y el error será el error
estándar entre las medidas

Los límites de tolerancia son los límites permisibles de una
determinada propiedad.
El límite de tolerancia de un parámetro de calidad es aquel valor
por encima o debajo del cual (según sea un límite superior, LTs, o
inferior, LTi,) el empleo de un material no permita el buen
funcionamiento del proceso de fabricación o la calidad requerida
en el producto final.
Una vez calculadas M y S, y conocidos los límites de tolerancia (LT)
se procederá de la siguiente manera:
• Si para todas las propiedades [ 3S  (LT-M) / 2 ] se aplicará la
Inspección Reducida.
• Si para alguna de las propiedades [ 3S  (LT-M) ] se aplicará la
Inspección Rigurosa.
• En OTROS CASOS se aplicará la Inspección Normal

CERÁMICA. MODULO I
A B
ACTIVIDAD 2
Realiza los
cálculos para
definir el nivel
inspección de las
arcillas.

Criterios de modificación
• Paso de Inspección Rigurosa a Normal. La Inspección Rigurosa se pasará
a la Normal cuando durante 15 lotes consecutivos en ningún lote el valor
de uno o varios de los parámetros de calidad se haya situado fuera del
intervalo de los límites de tolerancia.
• Paso de inspección Normal a Reducida. La Inspección Normal, se pasará
a la Reducida cuando durante 15 lotes consecutivos en ningún lote la
variación de algún parámetro de calidad, respecto a la media, es superior
a (LT-M)/2.
• Paso de Inspección Reducida a Normal. La Inspección Reducida se
pasará a Normal cuando en 3 de 5 lotes consecutivos la variación de
algún parámetro de calidad, con respecto al valor medio, sea superior a
(LT-M)/2.
• Paso de Inspección Normal a Rigurosa. La Inspección Normal se pasará a
la Rigurosa cuando el valor de uno o varios de los parámetros de calidad
se haya situado fuera del intervalo de los límites de tolerancia.
Criterios de modificación
• Paso de Inspección Reducida a Rigurosa. Una vez establecida la
Inspección Reducida se pasará directamente a una Rigurosa cuando el
valor de uno o varios de los parámetros de calidad se haya situado
fuera de los límites de tolerancia.
• Cese de inspección. En el caso de que en 5 lotes consecutivos el valor

de uno o varios parámetros de calidad se hayan situado fuera del
intervalo de los límites de tolerancia cesará el proceso de inspección
establecido, quedando pendiente de las medidas necesarias para
mejorar la calidad del producto suministrado.
En todos los casos se tendrá en cuenta el parámetro de calidad más

desfavorable . Cuando se modifique la composición industrial se deberán
revisar los límites de tolerancia y comprobar que el tipo de
inspección aplicado es el correcto.

CERÁMICA. MODULO I
En general la periodicidad con la que se llevará a cabo el control
complementario será la siguiente:
• Si los sucesivos lotes de arcilla van aceptándose (son conformes), el control
complementario se realizará con la periodicidad que el técnico estime
oportuna al objeto de caracterizar la arcilla.
• La muestra a analizar se obtendrá aplicando el procedimiento sobre el
volumen de material a caracterizar o aprovechando los sobrantes de los
diferentes muestreos realizados para el control básico.
• Si uno o varios de los parámetros de calidad determinados en el control básico
no son conformes. En este caso el control complementario se realizará con la
periodicidad con la que se lleve a cabo el control básico.
• Si la arcilla se encuentra fuera de control. En este caso se realizará el control
complementario sobre una muestra formada por varios lotes.
• Siempre que se trate de una capa distinta de la arcilla actual o una materia
prima nueva. En este caso la muestra a analizar se obtendrá a partir de un
volumen de arcilla no inferior a 25 toneladas.
GRÁFICOS DE CONTROL
Se utilizan para saber cuando las variaciones que se

registran en los parámetros de calidad de una
arcilla no rebasan el límite aceptable del azar
Se trata de registros gráficos en los que se

representa la evolución de las propiedades del
material, con el tiempo y permiten, por tanto,
conocer si las características de éste se mantienen
“estables”

Límites de tolerancia
El límite de tolerancia de un parámetro de calidad es aquel
valor por encima o debajo del cual (según sea un límite
superior, LTs, o inferior, LTi,) el empleo de un material no
permita el buen funcionamiento del proceso de fabricación
o la calidad requerida en el producto final.
Los límites de tolerancia para cada parámetro de la calidad,

representados por dos líneas de trazo fino situadas a ambos
lados del valor medio de la propiedad considerada, se
fijarán de acuerdo con la razón y la experiencia, por lo que
resultará de mucha utilidad consultar la memoria técnica de
la empresa.


CERÁMICA. MODULO I
Límites de control
Los límites de control estadístico (LC), que se representan
mediante dos líneas discontinuas, ayudan a juzgar el grado de
variación que se produce en un parámetro de calidad de una
arcilla, siendo función de los valores puntuales de dicho
parámetro.
Los límites de control estadístico superior (LCs) e inferior (LCi)

se calculan:
LCs = M + 3S
LCi = M - 3S
M y S son la media y desviación de los valores puntales

Pasos
• Para realizar la representación inicial se toman los resultados
correspondientes a un mínimo de 25 muestreos consecutivos.
Normalmente, estos resultados se habrán obtenido como media de
dos ensayos realizados sobre la misma muestra. A partir de estos
valores se calcula el valor medio, M, y la desviación estándar, S, de
todos estos valores.
• Se calculan los límites de control estadístico superior e inferior (LC s
y LCi respectivamente) mediante las ecuaciones indicadas.
• Se representan las gráficas, dibujando con líneas de diferente trazo
o color la media, los límites de control y los límites de tolerancia.
• Se van añadiendo en el gráfico de control los resultados de los
sucesivos controles. Los datos se unen por medio de líneas rectas
para obtener una ayuda visual.

Utilización
• Observación de puntos aislados
Se determina la conformidad o no del lote

(La totalidad de los parámetros de calidad se encuentren
dentro de los límites de control)
• Presencia de pautas o tendencias

Se detecta si la arcilla se encuentra o no bajo control
(Aunque todos los puntos estén dentro de los
límites marcados, es un indicio de que la arcilla
está cambiando)


CERÁMICA. MODULO I
Utilización
Observación de puntos aislados
Se determina la conformidad o no del lote

Utilización
Presencia de pautas o tendencias
Se detecta si la arcilla se encuentra o no bajo control



CERÁMICA. MODULO I
Utilización
Criterios a emplear para considerar que una arcilla
se halla fuera de control:
• Cuando 3 de 5 lotes consecutivos presenten uno o
varios parámetros de calidad fuera del intervalo
de los límites de control.
• Cuando 2 de 5 lotes consecutivos presenten una o
varias de las características de la calidad fuera del
intervalo de los límites de tolerancia.
• Cuando en 6 lotes consecutivos los valores se
sitúen a un lado de la media, M.

MUESTRA
LOTE
Es la cantidad de materia prima sometida a inspección. Un
lote podrá estar formado por una o más partidas o
subpartidas, El tamaño dependerá de la variabilidad del
material
MUESTRA
Es la porción del lote que se toma para su análisis, con el fin
de estimar la calidad del mismo.
Cantidad de material constituida por un número de unidades
de muestreo comprendido entre 15-30.

MUESTRA
MUESTRA
Deberá poseer, por lo general, un tamaño bastante superior
a la cantidad de material necesaria para la ejecución de los
ensayos en el laboratorio, pero al mismo tiempo, de tamaño
no excesivo
UNIDAD DE MUESTRA
Porción de material con las siguientes características
Cantidad: ≈ 250 g tomados en un punto del lote elegido al azar.

Tamaño de los terrones: inferior a 5 cm.


CERÁMICA. MODULO I
PREPARACIÓN DE MUESTRA
• En función del tamaño y geometría del lote a muestrear

• Para muestreo en el frente de extracción, tomar las unidades
de muestra de forma que se abarque la totalidad de la
potencia o espesor de la capa
• Eliminar la capa superficial del lote
• Se tomaran distintas unidades de muestra, en distintos lugares
del lote y a distintas profundidades.
• Controlar con la vista y/o el tacto que la humedad de la
muestra es adecuada para procesarla.
• Para trituración, la humedad inferior a 10%
• La muestra se debe secar a temperatura inferior a 110°C.

EXPLOTACIÓN CONTENIDO
DE LA MINA
Las pastas cerámicas deben ser compuestas de tal manera que

convengan al proceso de preparación de sí mismas y
convengan para la obtención del producto cocido, incluidas sus
características; vitrificación, porosidad, coloración, resistencia
mecánica, entre otras...
Muchas de las propiedades de las arcillas dependen del tipo y

proporción de los varios minerales que la componen, por lo
que su identificación es de vital importancia en la
determinación de su comportamiento tecnológico.

DE LA MINA
El origen de los yacimientos minerales puede ser tan

variado como lo son los procesos geológicos, lo que
implica la alta variabilidad en sus propiedades,
originándose importantes cambios en la producción si
no se realiza la homogeneización adecuada.
Así el control del proceso de valoración y preparación
de las pastas cerámicas debe tener un carácter
preventivo, inmediato e histórico.


CERÁMICA. MODULO I
PROCESOS GEOLÓGICOS
DE LA MINA
Origen
Internos o Endógenos: (Tectonismo y vulcanismo)

Tienen como origen el calor interno del planeta,
considerándose de cierta manera constructivos, al ser los
responsables directos de la formación del relieve.
Externos o Exógenos: (Sedimentación)

Tienen lugar en la actuación de los agentes externos
(propios) que podemos palpar (atmósfera, agua, viento),
teniendo como origen el calentamiento provocado por la
radiación solar y en la fuerza de la gravedad.

DE LA MINA
Origen

DE LA MINA
Origen


CERÁMICA. MODULO I
DE LA MINA
Origen

DE LA MINA
SECCIÓN DE LA TIERRA
La composición media de todas las rocas ígneas

hasta los 16 km de profundidad

DE LA MINA
La composición media de todas las rocas ígneas

hasta los 16 km de profundidad
SiO2 (sílice)
Al2O3 (alúmina)
Fe2O3 (óxido de hierro)
CaO (óxido de calcio)
Na2O (óxido de sodio)
MgO (óxido de magnesio)
K2O (óxido de potasio)
H2O (agua)
TiO2 (óxido de titanio)
Varios


CERÁMICA. MODULO I
DE LA MINA
Principales Minerales que componen

la corteza terrestre

DE LA MINA

EXPLOTACIÓN DE LA MINA
YACIMIENTOS


CERÁMICA. MODULO I
DE LA MINA
YACIMIENTOS

DE LA MINA
YACIMIENTOS

DE LA MINA
YACIMIENTOS
Depósitos fluviales Depósitos lacustres


CERÁMICA. MODULO I
EXPLOTACIÓN DE LA MINA

DE LA MINA
YACIMIENTOS

DE LA MINA
YACIMIENTOS


CERÁMICA. MODULO I
DE LA MINA
YACIMIENTOS

DE LA MINA
YACIMIENTOS

DE LA MINA
YACIMIENTOS ARCILLOSOS
CLASIFICACIÓN DE SEDIMENTOS
Depósitos fluviales Depósitos lacustres


CERÁMICA. MODULO I
CONTENIDO
MINERALES ARCILLOSOS
YACIMIENTOS ARCILLOSOS
CLASIFICACIÓN DE SEDIMENTOS

CONTENIDO
Formas esenciales de texturas en los suelos
Textura Características Presentación

Arenoso El mineral arcilloso permanece flojo y separado, y
solo puede juntarse dándole forma de pirámide
(50 µm < Ø < 2000 µm)
Franco Arenoso El mineral arcillosos contiene bastante sedimento y

partículas finas para mostrarse pegajoso y se le
puede dar la forma de una bola fácil de partir en dos.
Franco Limoso Similar a la anterior, pero al mineral arcilloso se le

puede dar forma de un cilindro pequeño y corto
Limoso Contiene casi la misma cantidad de arena, sedimento

y arcilla. Puede manipularse hasta formar un cilindro
(2 µm < Ø < 50 µm)
de 6 pulgadas de largo que se rompe al doblarlo.
Limoso Arcilloso Similar a la anterior, sin embargo este se puede

doblar hasta darle una forma de U, sin forzarlo y sin
que se rompa.
Arcilloso Limoso Se le puede dar la forma de anillo pero muestra

algunas grietas.
Arcilloso Se le puede dar la forma de anillo sin que muestre

grietas.
(Ø < 2 µm)

CONTENIDO
Combinación granulométrica para pastas


CERÁMICA. MODULO I
CONTENIDO
LAS ARCILLAS
¿Que entendemos por arcillas?
 Desde el punto de vista mineralógico, engloba a un grupo de minerales,
filosilicatos en su mayor parte, cuyas propiedades físico-químicas
dependen de su estructura y de su tamaño de grano, muy fino, inferior
a 2 micrones.
 Desde el punto de vista petrológico la arcilla es una roca sedimentaria,
con características bien definidas.
 Para un sedimentólogo, arcilla es un término granulométrico, que
abarca los sedimentos con tamaño de grano inferior a micrones.
 Desde el punto de vista económico las arcillas son un grupo de
minerales de explotación industrial, con diferentes características
mineralógicas, propiedades tecnológicas y aplicaciones.
 Para un ceramista una arcilla es una materia prima plástica natural
que cuando se mezcla con agua en la cantidad adecuada se convierte
en una pasta plástica, la cual al someterse a un proceso de
conformado, secado y posterior cocción adquiere las propiedades
estructurales y tecnológicas de uso.
LAS ARCILLAS
Arcillas  Coexisten con los desgrasantes
Desgrasantes: Arena, micas, feldespatos, cenizas, caliza,

esquistos, ignofósiles, conchas de caracol, chamota (arcilla
pre-sinterizada)
Tamaño mayor: Muy poca plasticidad, facilidad de secado

(permeabilidad mayor), menor contracción de secado, mayor
consistencia, otra distribución de velocidades en extrusión,
cambio de cantidad necesaria de agua (a menudo menor)
Posibles Efectos benéficos: Secado mejorado, mejor cocción

Posibles Efectos adversos: Textura más gruesa, desgaste equipos,
defectos de cocción (estallido de Cal, eflorescencias)

LAS ARCILLAS
Arcillas  Coexisten con diversos minerales
Familias de arcilla: caolin < ilita < montmorillonita
Diferentes cantidades de agua entre micelas
PLASTICIDAD :
CAPACIDAD DE DEFORMARSE
de manera permanente SIN ROMPERSE
Agua : lubricante entre micelas

mientras más agua, más lubricación y facilidad de movimiento y deformación.
Las arcillas más plásticas requieren de poca agua para ser deformables.
Las partículas gruesas no son plásticas (“desgrasantes”)


CERÁMICA. MODULO I
LAS ARCILLAS
Arcillas  Tamaño de partículas
ARCILLAS = MICELAS (MUY FINAS)

LAS ARCILLAS
Arcillas  Tamaño de partículas (Superficie específica)

LAS ARCILLAS
Arcillas  Tamaño de partículas (Representación Cumulativa)


CERÁMICA. MODULO I
LAS ARCILLAS
Arcillas  Efectos sobre el secado

LAS ARCILLAS
Arcillas  Efectos sobre la cocción
… pero la química de las arcillas y otras materias presentes

viene a “complicar” esta regla …

LAS ARCILLAS
Arcillas  Química de las arcillas


CERÁMICA. MODULO I
LAS ARCILLAS
Arcillas  Composición Química influye en la cocción
Diversos óxidos están incluidos en las capas de las micelas y en las partículas
gruesas, e influyen en el comportamiento a la quema
(facilitan o dificultan la sinterización)
(tetraedros de SiO2 y octaedros de Al2O3, y algunos otros átomos insertados
(Potasio (K), Sodio (Na), Magnesio (Mg), Calcio (Ca), Hierro (Fe), Titanio (Ti))
- Otros elementos están presentes, pero se volatilizarán durante la cocción

 desprendimiento de gases que pueden dañar la pieza,
y a veces alterar la sinterización
(vapor de agua (libre o enlazado), carbonatos (de orgánicos o de cal), otros)
Óxidos de Si y Al : base de la arcilla

 refractariedad (difícil de sinterizar)
Más SiO2 puede significar otra familia de arcilla, o presencia de desgrasante rico en SiO 2

LAS ARCILLAS
Arcillas  Composición Química influye en la cocción

LAS ARCILLAS
Arcillas  Terrazas de homogeneización


CERÁMICA. MODULO I
LAS ARCILLAS
Arcillas  Terrazas de homogeneización

LAS ARCILLAS
Elementos (%) Roca Ignea Europa 1 Europa 2 Trujillo Barinas Miranda Patrón
SiO2 59,14 61,88 65,28 60,12 66,24 70,87 62,33
Al2O3 15,34 17,43 15,6 20,04 17,25 7,89 18,56
 Se reduce el porcentaje de humedad de moldeo y la contracción de

secado.
 Disminuye la resistencia mecánica en seco, lo cual significa que
aumenta la porosidad de la pieza seca, acelerándose el proceso de
secado.
 En cocción se produce un descenso de la contracción de cocción como
consecuencia de la expansión del cuarzo y del aumento de la
refractariedad de la mezcla.
 Disminuye el porcentaje de pérdida de peso en cocción, lo cual en una
arcilla libre de carbonatos significa menor agua de cristalización y más
baja concentración en minerales arcillosos.
 Aumenta la porosidad de la pieza cocida disminuyendo su densidad y
resistencia mecánica.
 Mejora la resistencia al impacto.

Elementos (%) Roca Ignea Europa 1 Europa 2 Trujillo Barinas

LAS ARCILLAS
Miranda Patrón
El incremento en SiO2 de Eu-2 respecto a
SiO2 59,14 61,88 65,28 60,12 66,24 70,87
Eu-1 sensible aumento de la dilatación
62,33
Al2O3 15,34 17,43 15,6 entre
20,04temperatura
17,25ambiente y7,89
los 600°C, 18,56
(más) de la contracción experimentada por
el material cocido en el mismo intervalo de
temperaturas durante el enfriamiento.
Cuanto más alta sea la dilatación de

precalentamiento o la contracción de
enfriamiento, mayor será el peligro de
roturas de precalentamiento y
enfriamiento.
En cambio, la contracción que tiene lugar a

partir de los 800°C como consecuencia del
inicio del proceso de vitrificación de la
pieza, se presenta menos desarrollada en la
muestra M-2, por lo cual el peligro de que
aparezcan roturas de cocción es menor en
esta arcilla. Las piezas cocidas contendrán
un porcentaje más bajo de fase vítrea
(refractariedad de la sílice), por lo que serán
más resistentes al impacto.


CERÁMICA. MODULO I
LAS ARCILLAS
• Las arcillas son filosilicatos con estructura de capas y
básicamente están compuestas por silicatos de alúmina
hidratados.
• La estructura cristalina de las arcillas comunes esta

basada en la combinación de una capa (Si2O5)n de
tetraedros de SiO4 unidos en los vértices con una capa
AlO(OH)2 de alúmina octaédrica.
Tetraedro de SiO4

LAS ARCILLAS
Estructuras cristalinas minerales

LAS ARCILLAS
Atendiendo a su formación existen dos tipos de arcillas:

• Las arcillas primarias se hallan en los lugares en los que se
encuentran las rocas de las que proceden. Siendo sus
principales características las de ser: de color blanco o tirando
al gris, poco plásticas y muy puras.
• Las arcillas secundarias son las que se han formado a lo largo

de los años separándose de las rocas de origen y
sedimentándose, en ocasiones a unas distancias
considerables. Sus características principales son: tienen
colores muy diversos, según su composición, desde el rojo al
negro, pasando por el amarillo y el gris. Estas, resultan muy
plásticas por lo que resultan fáciles de trabajar. También se
les conoce con el nombre de arcillas magras.


CERÁMICA. MODULO I
LAS ARCILLAS
Las arcillas naturales están formadas esencialmente por los
siguientes componentes:
• Minerales de la arcilla propiamente dichos, de composición muy
variable, que incluyen sustituciones reticulares de iones que son
propios de la red cristalina e incluso de iones extraños a la misma.
• Sílice libre, que en la mayoría de las arcillas es cuarzo cristalino de
tamaño de partícula grande, casi siempre superior a las 10 µm
• Carbonatos en diversos grados de dispersión, que abarcan desde el
tamaño de partícula ultrafino hasta la presencia de concreciones
nodulares en las canteras.
• Feldespatos, principalmente, alcalinos y alcalinotérreos.
• Micas no hidratadas, tales como la moscovita y la biotita.
• Compuestos de hierro y titanio, en forma de óxidos o hidratos.
• Sales solubles, producto de la combinación de Na2O y K2O.
• Materia orgánica y residuos carbonosos.
LAS ARCILLAS
Las arcillas naturales están formadas químicamente por los
siguientes óxidos:
• % SiO2: Su valor es indicativo del porcentaje de sílice libre o cuarzo

que posee la muestra. Sin embargo, no se deben comparar arcillas
de diferente naturaleza, ya que la sílice también se presenta en los
minerales arcillosos y los feldespatos.
• % Al2O3: Normalmente su valor está íntimamente relacionado con
la proporción de mineral arcilloso y feldespato.
• %CaO: Se encuentra normalmente en forma de carbonatos
alcalinotérreos (calcita y dolomita).
• % MgO: Se asocia este oxido con la presencia de dolomita y clorita.
• % K2O: Indica la presencia de illita, mica o feldespato potásico.
• % Na2O: Indica la presencia de feldespato sódico.
• Pérdidas al fuego: Normalmente se deben a la descomposición de
los minerales arcillosos y los carbonatos, y en menor medida a la
combustión de materia orgánica.
LAS ARCILLAS
Clasificación
De acuerdo a las propiedades y uso las arcillas empleadas en la
industria cerámica se pueden dividir en tres grandes grupos:
• Caolines o China Clays: Son arcillas que cuecen de color blanco o
crema, y cuya composición se aproxima a la de la caolinita. Se obtienen
tras un proceso de beneficio de la roca de caolín (caolín bruto).
• Arcillas de cocción blanca: Son arcillas con una baja proporción de
óxidos de hierro (< 3% en peso) y, generalmente, con un alto contenido
de caolinita.
• Arcillas de cocción roja Son arcillas, generalmente illitico-caoliníticas
con una proporción media o alta de óxidos de hierro, normalmente
superior al 3% en peso.


CERÁMICA. MODULO I
CAOLÍN
• El caolín es una roca blanca o ligeramente coloreada, en general
con más de 15% (en peso) de material arcilloso (mineral
caolinítica), derivado de la alteración de minerales petrográficos.
Otros minerales presentes en el caolín son la nacrita, dickita,
halloysita, etc. Al conjunto de los minerales del caolín se les
denomina comúnmente familia de las kanditas.
• El caolín utilizado por la industria es un material obtenido a partir

del beneficio del caolín bruto o roca de caolín recién extraída.
Debe presentar un tamaño de grano máximo de 20 m,
(ocasionalmente hasta 50 ó 60 µm), y ser blanco después de su
cocción a 1400°C.

CAOLÍN
• Recién extraídos, los caolines son silíceos, con elevado contenido
en impurezas (compuestos de hierro, manganeso, materia
orgánica, etc.) Después de ser beneficiado la composición química
puede aproximarse a la de la caolinita (% de caolinita > 80%).
• Los minerales que habitualmente se encuentran en el caolín bruto

son: caolinita, cuarzo, feldespatos y micas. Otros componentes son
los óxidos de titanio (anatasa, rutilo, etc.), óxidos e hidróxidos de
hierro trivalente (hematita, goetita, limonita, etc.), siderita, pirita,
marcasita, ilmenita, magnetita, espinela, biotita, fluorita, etc. En
algunos caolines se presentan hidróxidos de aluminio (gibbsita,
boehmita) que aumentan el contenido en alúmina.

CAOLÍN
Composición mineralógica de un Caolín (% en peso)
El caolín lavado presenta un elevado contenido en kanditas,

fundamentalmente caolinita, junto con pequeñas cantidades de cuarzo,
feldespatos, micas y óxidos de hierro. Así mismo, es frecuente encontrar en
el producto lavado industrialmente una mezcla de minerales arcillosos de los
denominados de tres capas tales como illita, inter estratificados de illita-
montmorillonita y, en pequeñas proporciones, montmorillonita.


CERÁMICA. MODULO I
CAOLÍN
Composición química de un Caolín (% en peso)
Las impurezas existentes en los caolines modificarán su composición química:

• El cuarzo aumentará el SiO2.
• Las micas incrementarán el K2O, Na2O, Fe2O3 y el MgO.
• Las montmorillonitas incrementarán los óxidos alcalinotérreos y Fe2O3
• Los feldespatos incrementarán fundamentalmente los óxidos alcalinos.
• La presencia de piritas y óxidos de hierro aumentarán el Fe2O3
• Las impurezas disminuyen los porcentajes de AI2O3 y pérdida por calcinación.

CAOLÍN
USO EN LA FABRICACIÓN DE BALDOSAS
CERÁMICAS
• El caolín tiene dos propiedades fundamentales que condicionan

su uso en la industria cerámica.
 Su blancura en cocido, por lo que es utilizado en la cerámica de cocción
blanca.
• Su refractariedad, de ahí su empleo para la fabricación de refractarios.
En caso de ser necesario, se usan para disminuir su coeficiente de
dilatación.
• En el subsector de pavimentos y revestimientos cerámicas, el
caolín es añadido en proporciones no muy altas (5-20% en
peso), principalmente, a las pastas destinadas a la fabricación de
revestimiento poroso de cocción blanca y de gres porcelánico.

ARCILLAS DE COCCIÓN BLANCA

• Arcilla sedimentaria de elevada plasticidad cuyo color después
de la cocción es blanco. Están constituidas fundamentalmente
por caolinita, micas (illita y montmorillonita) y cuarzo. La
caolinita de estas arcillas tiene generalmente un retículo
cristalino desordenado con tamaños de partícula
extremadamente finos.
• Los colores oscuros de estas arcillas son debidos a la presencia
de materia orgánica, la cual puede encontrarse en fragmentos
de lignito (hasta 16% en peso), el cual puede oxidarse durante la
cocción fácilmente.
Estas arcillas son utilizadas principalmente por la industria de
pavimentos y revestimientos cerámicas, bien sea para la fabricación
del soporte o del engobe.

CERÁMICA. MODULO I
ARCILLAS DE COCCIÓN BLANCA

• De acuerdo con las características químicas, físicas,
mineralógicas o genéticas que presentan, se pueden dividir en:
ARCILLAS BALL CLAY - ARCILLAS FIRE CLAY - ARCILLAS FLINT CLAY

ARCILLAS BALL CLAY
• Son arcillas con una baja proporción de óxidos de hierro («3%

en peso), generalmente con un alto contenido de mineral tipo
caolinita, illita o montmorillonita. La presencia de cuarzo y
mica es común y no es conveniente la existencia de pirita,
yeso y siderita.
• Se utilizan en la industria cerámica para la fabricación de
cerámica decorativa, cerámica técnica y sanitaria, porcelana
sanitaria, aisladores de porcelana y en la producción de
baldosas (pavimentos y revestimientos), bien sea para la
fabricación del soporte o del engobe.

ARCILLAS BALL CLAY

Composición mineralógica de arcillas tipo Ball Clay (% en peso)
Tamaños de partículas de arcillas tipo Ball Clay (% en peso)


CERÁMICA. MODULO I
ARCILLAS FIRE CLAY
• Arcilla con bajos porcentajes de óxidos e hidróxidos de hierro,

magnesio y álcalis, soportar temperaturas superiores a 1500°C.
Compuestas básicamente por caolinita, contienen otras rocas,
como diásporo, pedernal y pizarras, y arcillas bauxiticas.
• Son arcillas plásticas y, en algunos casos, la presencia de mineral
montmorillonítico aumenta enormemente esta propiedad. Su
comportamiento durante la cocción es muy refractario debido al
carácter caolinítico del mineral y a la ausencia de alcalinos.
• A excepción de algunas arcillas francesas con elevada plasticidad
que se pueden catalogar como Ball Clays, su utilidad para la
fabricación de pavimentos y revestimientos cerámicos es muy
reducida.
ARCILLAS FLINT CLAY
• Las arcillas denominadas Flint Clays son materiales duros y

compactos de fractura concoidea. Están compuestas de
caolinita relativamente ordenada con bajos contenidos en
hierro y en otros materiales fundentes. Son arcillas muy
abrasivas y están altamente cualificadas como materias primas
para refractarios.
• Actualmente, estas arcillas son destinadas a la producción de
chamota. Es pues un material caolinítico exclusivo para la
industria cerámica refractaria con excelente calidad.

ARCILLAS DE COCCIÓN ROJA
• Son arcillas, generalmente, illítico-caoliníticas con una

proporción media o alta de óxidos de hierro, normalmente
superior al 3% (en peso).
• Se utilizan en la industria cerámica, principalmente en la
fabricación de ladrillos-tejas y en pavimentos-revestimientos.
Las arcillas del primer grupo, al consumirse en una industria
que no requiere demasiadas exigencias de calidad, suelen
contener impurezas (carbón, yeso, carbonatos, etc.). En el
segundo grupo existen varios tipos de arcillas de interés, que se
pueden dividir, de acuerdo con su comportamiento durante la
cocción, en Refractarias y Fundentes.


CERÁMICA. MODULO I
ARCILLAS REFRACTARIAS
• Las características de este tipo de arcillas son análogas a

las de arcillas de color blanco Ball Clays. Las diferencias
fundamentales se encuentran, lógicamente, en el
contenido en óxidos de hierro y titanio, lo que les
confiere una coloración rojo-anaranjada en cocido.

ARCILLAS FUNDENTES
• Arcillas de bajo contenido en carbonatos (< 5% en peso). Estas arcillas se
consumen, principalmente, en la fabricación de pavimentos gresificados ya que
son aptas para los ciclos de cocción rápidos utilizados.
• Arcillas de contenido en carbonatos medio (5-15% en peso). Su color en crudo
suele ser marrón o marrón-amarillento a causa de los carbonatos y el cuarzo,
marrón azulado debido a la presencia de materia orgánica. Debido a su baja
expansión térmica, es una arcilla que habitualmente se emplea en la
fabricación de baldosas de revestimiento poroso, aunque la presencia de
materia orgánica puede condicionar en ocasiones su empleo en ciclos rápidos
de cocción.
• Arcillas de elevado contenido en carbonatos (> 15% en peso). Utilizadas en la
fabricación de baldosas de revestimiento poroso. Los estratos de arcilla, de
origen sedimentario, se alternan con capas de arenas. El principal problema de
esta arcilla es la variabilidad en el contenido en cuarzo, que afecta directamente
a su plasticidad y coeficiente de dilatación.
MATERIAS PRIMAS NO PLÁSTICAS
 En pastas para fabricación de pavimentos y

revestimientos cerámicos actúan como desgrasantes de
la composición, reduciendo su plasticidad y facilitando la
defloculación.
 En función de la forma y tamaño de las partículas, de
mayor tamaño que las de arcilla, en la pieza cruda:
Mejoran el empaquetamiento, aumentan el tamaño de
poro y, por tanto la permeabilidad de la pieza, facilitando
el secado y la desgasificación durante el
precalentamiento.
 Se pueden dividir en los siguientes grupos: Feldespatos y
Feldespatoides, Sílices, Carbonatos y Talcos.


CERÁMICA. MODULO I
FELDESPATOS Y FELDESPATOIDES
• Grupo mineralógico más abundante en la corteza terrestre,
constituyendo más del 50% de muchas rocas, en las que aparecen
mezclados principalmente con cuarzo y a menudo con micas. Sin
embargo, a pesar de su abundancia, solamente se benefician a
partir de un número bastante limitado de formaciones rocosas.
• Son aluminosilicatos de Na, Ca, K y Ba, con distintos tipos de
soluciones sólidas y diversos grados de ordenamiento, cuyos
términos extremos son: Albita (NaAISi3O8), Anortita (CaAI2Si2O8),
Ortoclasa (KAISi3O8) y Celsiana (BaAI2Si2O8).
En la terminología comercial existe cierto grado de confusión al
definir las materias primas feldespáticas, ya que en el término
feldespato se incluyen desde sustancias con pureza mineralógica
muy elevada hasta mezclas de feldespatos con notables cantidades
de cuarzo y otros minerales.
La serie
comprendida entre
el feldespato
Ortoclasa y el Albita,
engloba los
feldespatos
alcalinos, son los
que presentan
mayor interés para
la fabricación de
pavimentos y
revestimientos
cerámicos.

Efecto que ejerce en la contracción en el intervalo de cocción la adición
de feldespato sódico o potásico en la mezcla de arcillas


CERÁMICA. MODULO I
Composición feldespatos utilizados en (% en peso)

• Para la fabricación de pavimentos gresificados de «pasta blanca»
se emplean feldespatos sódicos y sódico-potásicos. Es interesante
que la proporción de alcalinos de estos sea elevada a objeto de
proporcionar a la composición un mayor grado de fundencia. Por
el contrario, es indeseable la presencia de compuestos colorantes
(hierro y titanio) o de impurezas que descompongan a
temperatura elevada (próxima a la de impermeabilización del
vidriado).
• Para fabricar gres porcelánico, se emplean indistintamente
feldespatos sódicos, potásicos y sódico-potásicos, pero con un
contenido en impurezas inferior al de los anteriores (0.5% en peso
valor máximo). Uno de los problemas que pueden causar es el
desarrollo de burbujas en los materiales fundidos, debido al
aumento que originan en la porosidad interna de la pieza.


CERÁMICA. MODULO I
SÍLICES
• Los minerales cuya composición química contiene únicamente
silicio como catión, SiO2, se denominan genéricamente sílice.
Se presenta en la naturaleza bajo múltiples formas
mineralógicas entre las que destaca el cuarzo, que es uno de
los minerales más abundantes de la corteza terrestre.
• La proporción de sílice utilizada por la industria cerámica no
sobrepasa el 3% y, de este porcentaje, el 90-95% proviene de
los lavaderos de caolín. En ocasiones, el producto obtenido
presenta una cierta proporción de feldespato potásico
(normalmente inferior al 15%) denominándose entonces arena
feldespática.
• El cuarzo está presente en la mayor parte de las pastas
empleadas en cerámica, ya sea introducido con las arcillas
naturales o como materia prima separada.
SÍLICES
En general, la introducción de sílice libre en mezclas de materias

primas arcillosas origina:
 Una reducción de la plasticidad
 Una disminución de la contracción de secado y de cocción
 Un aumento de la permeabilidad y, normalmente, de la
compacidad (siempre que no haya una carencia de partículas finas)
 Una disminución del tiempo de secado
 Una disminución, normalmente, de la resistencia mecánica en seco
y cocido
 Un aumento de la refractariedad en muchos casos
 Un aumento, por lo general, del coeficiente de dilatación

SÍLICES
Efecto de la adición de diferentes proporciones de cuarzo
a una mezcla de arcillas sin carbonatos


CERÁMICA. MODULO I
SÍLICES
El tamaño de partícula de la sílice es una característica de este

material de enorme importancia.
• Cuando el tamaño es muy pequeño, la sílice puede fundir y
reaccionar con el resto de constituyentes debido a la formación
de eutécticos. Los vidrios obtenidos de este modo presentan
muy bajo coeficiente de dilatación, aumentando la resistencia
al choque térmico del producto cocido.
• Cuando la sílice es de tamaño grueso muestra escasa
reactividad, actuando como un material refractario. Como
consecuencia de este hecho, la pieza cocida presenta un
elevado coeficiente de dilatación y, por lo tanto, una menor
resistencia al choque térmico.

SÍLICES

CARBONATOS
El carbonato cálcico (calcita) y el carbonato cálcico magnésico

(dolomita), son los constituyentes principales de las rocas
sedimentarias carbonatadas llamadas respectivamente calizas y
dolomías.
En presencia del ión hidrógeno, el radical carbonato se vuelve
inestable y se descompone, dando dióxido de carbono y agua
según la reacción
2H+ + CO32 - → H2O + CO2
Esta inestabilidad es la causa de la conocida efervescencia con los
ácidos, ensayo tan empleado para el análisis cualitativo y
cuantitativo de estos minerales.


CERÁMICA. MODULO I
CARBONATOS
Efecto que produce la adición de carbonatos
a una mezcla de arcillas.

CARBONATOS
La adición de carbonatos alcalinotérreos a una pasta:

• Ejerce una acción blanqueante sobre los productos cocidos,
disminuyendo al mismo tiempo su expansión por humedad.
• Confieren a las piezas obtenidas a partir de pastas calcáreas una
porosidad y coeficiente de dilatación elevados, y un intervalo de
cocción amplio.
• A temperaturas superiores 1100°C tiene lugar un fuerte desarrollo
de una fase vítrea de baja viscosidad que provoca la deformación
instantánea de la pieza.
• Con la disminución del tamaño de partícula se reduce la
temperatura de descomposición de los carbonatos y aumenta su
reactividad.

CARBONATOS
Es un mineral de tacto suave, blando (dureza 1 escala de Mohs),
hojoso o compacto y cuya coloración puede variar de blanco grisáceo a
verde pálido y rosado.
El contenido en metales pesados y en impurezas (clorita, materia
orgánica y tremolita) son la causa de las diferentes coloraciones. La
proporción de estas impurezas restringe con frecuencia las
aplicaciones del talco y, por tanto, influye notablemente en su
comercialización.
El talco es empleado para aumentar la fundencia de las composiciones
empleadas en la fabricación de pavimento gresificado de pasta blanca,
en proporciones de hasta un 8%.
En las pastas empleadas en la fabricación de revestimiento poroso la
adición de talco aumenta el coeficiente de dilatación, al mismo tiempo
que disminuye la expansión por humedad del producto cocido.

CERÁMICA. MODULO I
TALCOS
Efecto que ejerce la adición de talco a una mezcla de
arcillas y feldespatos.

TALCOS

CONTENIDO
REFERENCIAS
• Amorós, J.L.; Barba, A.; Beltrán, V. Estructuras cristalinas de los silicatos y óxidos de las materias primas
cerámicas. Castellón: instituto de tecnología cerámica, 1994.
• Bastida, J. Petrografía y mineralogía de arcillas en relación con procesos de cocción rápida. Bol. Soc. Esp.
Ceram. Vidr., 21 [1], 15-22, 1982.
• Bastida, J. Algunos modelos de génesis de arcillas en el cretácico inferior de la cordillera ibérica. Cuadernos
geología ibérica, 8, 867-887, 1982.
• García, j.; Martínez, j., coord. Recursos minerales de España. Madrid: consejo superior de investigaciones
científicas, 1992.
• García, a. Origen y composición de las arcillas cerámicas. Bol. Soc. Esp. Ceram. Vidr., 24 [6], 385-404, 1985.
• Curso de alfarería industrial. IUT-FRP – FUNDATEC-CAIC Calvete. L.M , Millán. A. Caracas – Venezuela. 2008
• Tecnología Cerámica Aplicada. SACMI – ATC. Volumen I, 2004.
• Manual para el control de la calidad de materias primas arcillosas. ITC. Castellón - España. 1997
• Presentación Curso Producción de materiales de arcilla cocida. R. Uribe IUT-FRP. Caracas – Venezuela. 2011
• Manual sobre fabricación de baldosas, tejas y ladrillos. M. Fernández. Barcelona - España. 2010
• Informes técnicos de evaluación de materias primas nacionales. IUT-FRP – FUNDATEC-CAIC Caracas –
Venezuela.



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