Examen final de Quı́mica Cuántica I

Tomás Rocha Rinza

Facultad de Quı́mica, UNAM

Valor de cada problema: 2 puntos.

1. Utiliza el principio de conservación de momento lineal y de la energı́a para demostrar la fórmula

de dispersión de Compton

h
λ0 − λ = (1 − cos θγ )
me c

donde me es la masa en reposo de un electrón, λ (λ0 ) es la longitud de onda del fotón incidente
(dispersado) y θγ es el ángulo de dispersión como se muestra en la Figura 1.
h i
2. Sean A
b y C
b dos operadores hermitianos que conmutan: A,
b C
b = 0. Considera ahora dos
b con valores propios diferentes α y β (α 6= β), AΨ
funciones propias de A b α = αΨα y AΨ
b β =

βΨβ . Muestra que

 
b β =0
Ψα , CΨ (1)

Utiliza este resultado para demostrar que las transiciones entre singuletes y tripletes no está
permitida. Esto es, que si ΨS y ΨT son funciones de onda singulete y triplete:

Sb2 ΨS = 0(0 + 1)h̄2 ΨS = 0 (2)

Sb2 ΨT = 1(1 + 1)h̄2 ΨT = 2h̄2 ΨT (3)

12 CHAPTER 1 A FIRST LOOK AT QUANTUM PHYSICS

Ee!

Eg
ug

Figure 1.7. Geometry for Compton scattering. The incident Eg!

photon scatters from an electron, initially at rest, at an angle θγ .  

Figura
where λ is 1:
theDispersión de Compton.
wavelength. Arthur ComptonEl fotón
noted thatincidente es dispersado
the scattering of X- por un electrón en reposo en un
rays by free electrons at rest could be considered as a collision process where
ángulo
the incidentθγphoton
. has an energy and momentum given by Eqn. (1.14), as
shown in Fig. 1.7. Conservation of energy and momentum (P1.6) can then be
applied to show that the wavelength of the scattered photon, λ! , is given by the
Compton scattering formula
 entonces, el valor de los tres componentes del dipolo de transición es cero:

(ΨS , xΨT ) = (ΨS , yΨT ) = (ΨS , zΨT ) = 0 (4)

h i
Sugerencia, como A,
b C
b = 0, entonces
 h i 
Ψα , A,
b C
b Ψβ = 0

Muestra que el lado izquierdo de la expresión anterior se puede escribir como

 h i   
Ψα , A, b Ψβ = (α − β) Ψα , CΨ
b C b β =0

Por hipótesis, α 6= β, lo cual lleva al resultado buscado.

3. Verifica que para los armónicos esféricos en de la Tabla 6.3 del libro D. A. McQuarrie & J. D.
Simon Physical Chemistry: A Molecular Approach, University Science Books, 1997 se
cumple que:

l
2l + 1 X
= Ylm (θ, φ)Ylm (θ, φ)? (5)
4π
m=−l

es decir, que la suma de los cuadrados de armónicos esféricos para un l determinado es esféri-
camente simétrica.

4. Determina los términos electrónicos para el estado excitado del átomo de carbono C: 1s2
2s1 2p3 . Confirma que el número de estados dados por estos términos es igual a aquel de
microestados para esta configuración. ¿Cuál es el término más estable para esta configuración
electrónica de acuerdo con las reglas de Hund?

5. Considera el determinante de Slater |Ψi = √1 |1sα 1sβ 2sαi como una aproximación a la
3!
función de onda del estado basal del átomo de litio. Calcula los campos escalares %α (r), %β (r)
αβ βα ββ αβ
%(r), %αα
2 (r1 , r2 ), %2 (r1 , r2 ), %2 (r1 , r2 ), %2 (r1 , r2 ) y %2 (r1 , r2 ). Confirma que %2 (r1 , r2 ) =

%α (r1 )%β (r2 ), lo cual ya analizamos en el curso es un defecto de aproximar la función de onda
como un determinante de Slater.

6. Utiliza el grupo puntual D3 para obtener los orbitales adaptados por simetrı́a formados a partir
de los orbitales p del catión ciclopropenilo C3 H3+ .