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Sistema:
Dos partículas interaccionan por atracción de
carga eléctrica y culómbica.
Ley de Coulomb
QQ statcoulomb g cm
' ' 2
Cgs
F 12 2 2
r r s
1 3
g 2 cm 2
1 statcoulomb
s
Internacional ' '
1 QQ
ε0 = permitividad al vacío
F 1 2
= 8.85 x 10 C N cm -12
4 0 r 2
2 -1 -1
Ecuación de Schrödinger:
Coordenadas cartesianas
1 2 2 2 1 2 2 2 2
2 2 2 ET V 0
m1 x12 y12 z1 m2 x22 y22 z2
Ze 2
V
x2 x1 y2 y1 z2 z1
2 2 2
Coordenadas polares
2 1 2 1 2
sin r sin U r r , , E r ,
2 r 2 sin r r sin
Ze 2 Ze 2
U r V SI V
4 0 r r
1
Función de onda con Hamiltoneano
r , , R r
n (Principal) l (orbital) ml (magnético)
Números Cuánticos
2 1 2 1 2
sin r sin U r r , , E r ,
2 r sin
2
r r sin
Ze 2 Ze 2
U r V SI V
4 0 r r
r , , R r
r , , R r P F
1 d 2 dR 2 1 d dP d 2F
r 2 Er ke r
2 2
sin
1
0
R dr dr P sin d d F sin d
2
2
Funciones por separado
Solución existe
solo si
Solución
Existe solo si
masa reducida :
me mP
me m p
Solución
Existe solo si
Ecuación azimultal
2 1 d 2 1 d 2 2 IE
2 2
E 2
2 ml2
2 I sin d d
1 d 2 F
2 C ml
2
F F 2n
F d
F Aeiml ml l , l 1,...
1 l
Lz ml
3
Funciones por separado
Solución existe
solo si
Solución
Existe solo si
masa reducida :
mm
e P
me m p Solución
Existe solo si
dxm
2 l 1 l m !
1
2
N l ,m
2 l m !
lm N l , m Pn c o s
m
P0 x 1 P1 x x
P2 x
1
2
3 x 2 1 P3 x
1
2
5 x 3 3 x
3 5 x 4 3 0 x 2 3 6 3 x 5 7 0 x 3 1 5 x
1 1
P4 x P5 x
8 8
4
Polinomios de Legendre
d m Pn x
x 1 x
m
m 2 2
P n
dx m
E
Ecuación
ió dde L
Legendre
d
d2y
1 x dx2 2 x dy
2
dx
n n 1 y 0
n 1
M n2 ó 2 se escoge el que sea entero
9
1 3 5
1,0 6 cos 3,0 14 cos3 cos
2 4 3
42 sin 5cos 2 1
1 1
1,1 3 sin 3,1
2 8
10 3cos 2 1
1 1
2,0 3,2 105 sin 2 cos
4 4
1 1
2,1 15 sin cos 3,3 70 sin 3
2 8
1
2,2 15 sin 2
4
10
5
Número cuántico orbital
Cr l l 1 C ml2
l l 1 L2 l l 1 2
d d l 00,1,
donde 3 n 1
1 22,3,...
Notación espectroscópica
n=1 n=2 n=3 n=4
“sharp” s l=0 1s 2s 3s 4s
“principal” p l=1 2p 3p 4p
f
“difuso” d l=2 3d 4d
“fundamental” f l=3 4f
g l=4
Después de este punto la notación
h l=5 sigue el alfabeto.
Por ejemplo, si n = 2, l = 1 el estado se designa 2p
11
Solución radial
1 d 2 dR 2 1 d dP d 2F
r Er 2
ke
2
r sin
1
0
R dr dr 2 P sin d d F sin 2 d
1 d 2 dR 2
r
R dr dr
2 2
2 Er ke r l l 1
r na0 2 2
Rn ,l r Ln ,l e
l
donde a0 0.529 nm
e 2 me e 2
Ln ,l a r
1
6
Resultado de energía
Z 2e2
En 2 donde Z=carga efectiva y n 1, 2...
n 2a0
me 4 1 13.6eV
En 2 n 1, 2,3,...
8 0 h n 2 n2
13
Energía de electrones
y núcleos separados
continuo
+ R
En
n2
R R R R
E h 2 2 R 2 2
n f ni ni n f
energía
Energías
e g as clásicamente
c ás ca e te
perimitidas
7
Espectroscopía atómica
8
Estados energéticos de degeneración n2 = 4
e2
n l m n, l, m En
2a0 n 2
e2
1 0 0 100 En
2a0
1 e2
2 0 0 200 En
4 2a0
1 e2
2 1 0 210 En
4 2a0
1 e2
2 1 +1 2 1 +1 En
4 2a0
1 e2
2 1 -1 2 1 -1 En
4 2a0
17
n ,l ,m Rn ,l r l ,m m
l ,m m geometría orbital
18
9
Normalización para funciones de hidrógeno
2
d 1
*
m m
0
d 1
*
m m
0
R r R r d r 1
*
m m
0
n , l , m r 2 sin d d d r 1
*
n ,l ,m
19
n
Número cuántico principal
Tamaño del orbital
Energía cinética del electrón
Grado de degeneración n2
l
Orientaciones del momentum angular
g
(2l+1)
Número de nodos radiales (n – l -1)
Número de máximos (n – l)
20
10
Funciones radiales
1 0 0 1 1 2 r a0
3 e
2 2 a0 2
2 0 0 1 1 1 r r 2 a0
3 2 e
2 2 2 2 a0
2
a0
2 0 0 1 6 1 r r 2 a0
cos e
2
3
2 2 6 a0 a0
2
2 1 ±1 1 i 3 1 r r 2 a0
e sin 3
e
2 2 6 a0 0 a
2
2
2
a0 0.529 nm primer radio de Bohr
me2
22
11
Otras propiedades de l
Número cuántico momentum angular orbital (l ) :
1. valores permitidos : L2 l l 1 2
23
m Lˆz
cos
l l 1 L
12
Geometría del orbital 1s de hidrógeno
Máximo
2
electrones
Probab
26
13
Función de distribución radial tipo s
(Probabilidad por unidad de
volumen)x(volumen del
cascarón
Válido solo para orbital tipo s
r
4 4
r dr r ~ 4 r 2 dr
3 3
3 3
r+dr Densidad de probabilidad :
4r 2
2r
D r 4 r 2 1*s 1s 3 e a0
a0
Radio mas probable :
dD r 8r 4r 2 2 a0
2r 2r
0 3 e a0 3 e
dr a0 a0 a0
27
2
2c
r a0 0.509 nm
k 2 mc 2
mke
28
14
Determinación del radio promedio tipo s
r
1
r rˆ 1s d 3
*
1s re
a0
r 2 sin d dr
a0
1s
1s
Probabilidad
Probabilidad
Radial
Radial
dP 4 2 r
r r dr 3 r 3e a0 dr
0
dr a0 0
r
4 2 r a r 3 3a r 3a 3r 3a 4
2 2
3a
r 3 e a0 0 0 0 0 0
a0 2 4 4 8 2
r 0
29
1s
Probabilidad
Radial
r c
4 2 r a0 a0 r 2 a 0 r a 0
2 3
P 3 e
a0 2 2 4
r b
15
Dependencia angular de los orbitales hidrogénicos
Tipo s:
No dependen de ni
Coordenadas polares
|()()|= 1/(4)1/2(valor absoluto)
31
16
Radio 0.90 – superficie de contorno
z z
x x
r1 s r1 s 2
33
P r r dr
*
n ,l ,m n ,l ,m r sin d d dr 3 e a0
2
0 0 a0
2
P Rn*.l r Rn.l r r 2dr *l ,m l ,m sin d d
*
m m
0 0
34
17
Funciones de onda de orbitales 1s, 2s, y 2p
n l ml n ,l ,m r, ,
l
1 0 0 1s 1 r
e a0
a0 2
3
1 r r 2 a0
2 0 0 2s 3 2 e
4 2 a0 2 a0
1 r r 2 a0
2 0 0 2p e cos
4 2 a0 a0
3
2
1 r r 2 a0
2 1 ±1 2p e sin e i
8 a0
3
2
a0
2
a0 0.529 nm primer radio de Bohr
me 2
35
18
Probabilidad radial de hidrógeno para 2s
Número
cuántico
n 2
l 0
ml 0
m s 12
Probabilidad radial
Máximo
2
electrones
37
19
Probabilidad radial de hidrógeno para 2p
N úm ero
cuántico
n 2
l 1
m l 1, 0,1
ms 1
bilidad radial
M áxim o
6
electrones
Probab
39
Orbitales tipo p (l = 1)
Signo de la función cambia con los ángulos en .
n=2 l =1 m=0 2p0 = 2pz
No depende del áng
ángulo
lo .
Es un máximo cuando = 0 y =
Es un mínimo cuando = /2 (nodo)
n ,l ,m Rn .l r l ,m m R2.1 r 1,0 0
3
n ,l , m cos R2.1 r
4
40
20
Geometría y orientación de los orbitales 2p
m=0 m=±1
Representación geométrica
21
Funciones 2p±1
Signo de la función cambia con los ángulos en .
n=2 l =1 m = ±1 2p±1
3
1,1 1 sin ei 2 P1
8
3
Forma real : 1,1 1
2 2
sin 2
8
L ffunción
La ió 2 P1 y 2 P1 tiene
i lla misma
i fforma o di
distribución
ib ió espacial.
i l
Ambas son independientes de . La densidad de probabilidad es simétrica
con respecto al eje de z y el mínimo es en =0 y el máximo es en = .
2
43
2Px
1
2
1,1 1 1,1 1 2P1 2P1
2Py
1
2
1,1 1 1,1 1 2P1 2P1
44
22
Orbitales 2px y 2py (continuación)
Combinación lineal:
1 1 3
2Px 2P1 2P1 sin cos i sin cos i sin
2 2 8
2 3
2Px sin cos Asin cos
2 8
1 3
2Py 2P1 2P1 sin cos i sin cos i sin
2 8
2i 3
2Py sin sin A'sin sin
2 8
45
1 1 2 r r 2 r 3 a
3 0 0 27 18 2 2 e 0
2 2
3
81 3 a0 2 a0 a 0
3 1 0 1 4 r r r 3 a0
3 6
6 e
cos
2 2 81 6 a0
2
a0 a0
1 i 4 r r r 3a0
3 6
3 1 ±1
1 3 e
e sin
2 2 81 6 a0
2
a0 a0
2
a0 0.529 nm primer radio de Bohr
me2
46
23
Funciones de onda de orbitales 3d
1 4 r 2 r 3 a0
3 2 0 2
10
4
3cos2 1 3 2
81 30 a 0 2 a 0
e
1 i
e 15 4 r 2 r 3 a0
3 2 ±1 2 sin cos 3 2
e
2 81 30 a 0 2 a 0
1 i 2 15 2 4 r 2 r 3 a0
e i e
3 2 ±2 2 sin 3 2
2 81 30 a 0 2 a 0
2
a0 0.529 nm primer radio de Bohr
me2
47
1 r r 2 r
3 0 0 3
3s 3
27 18 2 2 e 3a0
81 3 a0 2 a0 a 0
2 r r r 3a
3 1 0 3p 6 e 0 cos
81 a0 2
3
a 0 a0
2 r r r 3a i
3 1 ±1 3p 6 e 0 sin e
81 a0 2
3
a 0 0
a
r 2 r 3 a0
3 2 0 3d
1
81 6 a 0 a 0
3
2 2
e 3 cos 2 1
2
a0 0.529 nm primer radio de Bohr
me2
48
24
Densidad de probabilidad del orbital 3s
Número
cuántico
n 3
l 0
ml 0
m s 12
bilidad radial
Máximo
2
electrones
Probab
49
N ú m ero
cu á ntico
n 3
l 1
m l 1, 0,1
ms 1
Probabillidad radial
M á xim o
6
ele ctro ne s
50
25
Funciones de onda orbitales 3d
n l ml n ,l ,m r, ,
l
r 2 r 3 a0
3 2 0 3
3s
1
81 6 a 0 a 0
3
2 2
e 3 cos 2 1
1 r 2 r 3 a0
3p e sin cos e i
3 2 ±1 81 a 0 2
3
a 02
r 2 r 3a0 2 i 2
1
e sin e
3 2 ±2 3d 162 a0 2 a 0
2 3
51
N úm ero
cuántico
n 3
l 2
m l 2, 1, 0
ms 1
2
Probabilidad radial
M áxim o
10
electrones
52
26
Geometría de orbitales 3d
27
Vectores de momentum
angular
p mvx mv y mvz
ˆ ˆ ˆ
L r x p ix ky jz x iL
ˆ x kL
ˆ ˆjL
y z
i k j
L x y z i y pz z p y j z p x x p z k x p y y p x
px py pz
L i Lx j Ly k Lz
2
1
Momentum angular coordenadas polares
Lx i y z Ly i z x Lz i x y
x y x z y x
1 1 2
L2 L L L2x L2y L2z 2 sin
sin sin 2 2
Lz i
l , m i eim
i
Lz l ,m i i m
2
L2 l ,m l l 1 2 l , m
3
2
Orientaciones del momentum angular
3
Vectores y orientación del momentum angular
4
Vectores y orientación del momentum angular
5
Vectores y orientación del momentum angular
6
Parte radial de la ecuación de Schröedinger
1 R r 2
2 r2 2 R r 2 E V R r 0
r r r r
Z 2e2
En 2
2an
13
7
4/19/2010
Espín Electrónico
Ileana Nieves Martínez
QUIM 4042
Espín electrónico
Surge de la aplicación de la relatividad a mecánica
cuántica. (Dirak – 1928)
Definición
Es el momento angular orbital.
No tiene analogía clásica.
1
4/19/2010
Efecto en la energía
Solo en peresencia de un campo magnético.
Nuevamente duplica la degeneración de los
estados.
3
Función espín-orbital
Se postulan dos funciones de espín: y
ms 1 2 para ms 1 2 para
r , , 1s r , , 1s
2
4/19/2010
Átomo de Helio
r = r2 - r1
r1 r2
3
4/19/2010
por lo tanto:
aprox 1 2
Solución aproximada
4. Ecuación de Schrödinger aproximada.
Hˆ aproximado aprox Eaprox aprox Hˆ Hˆ
1 2 1 2 Eaprox 1 2
Eaprox E1 E2
Hˆ 11 E11 Hˆ 2 2 E2 2
5. Como Hˆ 1 y Hˆ 2 son hamiltoneanos de hidrógeno con carga Z = 2, sabemos que
1 y 2 son las funciones de hidrógeno y E1 y E2 son las energías de hidrógeno
con Z = 2. Entonces:
Z 2e4
2 2
Z e Z
2
E1 13.6 eV
2 n
2 2
n 2a0 n
Z 2e4
2 2
Z e Z
2
E2 13.6 eV
2 n
2 2
n 2 a0 n
E1 E2 108.8 eV Eexperimental 79.0 eV 30% error
4
4/19/2010
Principio de variación
Cambiar función de prueba para corregir el error
Z = carga efectiva.
Añadir el espín y
1 1
s z s z
2 2
Funciones de prueba para dos electrones se pueden
expresar:
1 2 1 2 1 2 y 1 2
5
4/19/2010
Principio de Pauli
Basado en la relatividad (1940)
Definiciones:
Fermión – partícula con número de espín igual a un
medio
di entero.
t
Bosón – partícula con número de espín igual a un entero.
11
1
1s 11s 2 1 2 1 2
2
12