Examen Teórico
 

Nombre: ______________________________

Código: ______________________________
 

Instrucciones
 Este Examen contiene un total de 34 páginas, que incluyen las Hojas de
Respuesta, una copia de la Tabla Periódica, y un conjunto de ecuaciones,
constantes universales y equivalencias que pueden resultarte útiles.

 Escribe tu nombre y el código de estudiante que se te ha asignado en la carátula

del examen.

 Cada ejercicio posee una carátula inicial con datos que podrás necesitar para
resolverlos.

 Tienes 5 horas para completar todas las tareas y para registrar tus
resultados en los casilleros de respuesta. Debes interrumpir tu trabajo
inmediatamente después de recibida la señal de detención. Una demora de
más de 3 minutos en interrumpirlo producirá que seas penalizado con 5 puntos.

 Debes escribir todos tus resultados en los casilleros apropiados de cada

página. Nada de lo que escribas en otro lugar será considerado para el
puntaje; puedes utilizar el dorso de las Hojas de Respuestas como papel de
borrador.

 Escribe los cálculos relevantes en los recuadros cuando sea necesario. Recibirás
la máxima calificación sólo si el procedimiento para obtener el resultado final
es explícito.
 Usa solamente la lapicera (bolígrafo) provista y tu propia calculadora.

 Ten en cuenta que en los datos numéricos la coma separa a la parte entera de
los decimales, por ejemplo: 6153,2 se lee: “seis mil ciento cincuenta y tres
decimal (coma) dos”.

 Si necesitas realizar cálculos de masas molares, utiliza los datos de la tabla

periódica que se adjunta al examen, empleando sólo 3 cifras significativas. A
modo de ejemplo, considera la masa atómica del cloro 35,5 y la del carbono
12,0.

 Para ir al baño, pide permiso al supervisor.

 Al terminar el examen y cuando se te indique, entregarás las hojas de

respuesta según las instrucciones que te dará el supervisor. No salgas del
recinto hasta ser autorizado para ello.
 

1 18
1 Número Atómico 1 2
1,00794 1,00794 Peso Atómico 4,00260
1 H H Símbolo Atómico He
0,28 1,40
2 0,28 Radio Covalente, Å 13 14 15 16 17
3 4 5 6 7 8 9 10
6,941 9,01218 10,811 12,011 14,0067 15,9994 18,9984 20,1797
2 Li Be B C N O F Ne
0,89 0,77 0,70 0,66 0,64 1,50

11 12 13 14 15 16 17 18
22,9898 24,3050 26,9815 28,0855 30,9738 32,066 35,4527 39,948
3 Na Mg Al Si P S Cl Ar
1,17 1,10 1,04 0,99 1,80
3 4 5 6 7 8 9 10 11 12
19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36
39,0983 40,078 44,9559 47,867 50,9415 51,9961 54,9381 55,845 58,9332 58,6934 63,546 65,39 69,723 72,61 74,9216 78,96 79,904 83,80
4 K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Kr
1,46 1,33 1,25 1,37 1,24 1,25 1,24 1,28 1,33 1,35 1,22 1,20 1,18 1,14 1,90

37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54
85,4678 87,62 88,9059 91,224 92,9064 95,94 (97,905) 101,07 102,906 106,42 107,868 112,41 114,818 118,710 121,760 127,60 126,904 131,29
5 Rb Sr Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te I Xe
1,60 1,43 1,37 1,36 1,34 1,34 1,37 1,44 1,49 1,67 1,40 1,45 1,37 1,33 2,10

55 56 57-71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86
132,905 137,327 178,49 180,948 183,84 186,207 190,23 192,217 195,08 196,967 200,59 204,383 207,2 208,980 (208,98) (209,99) (222,02)
6 Cs Ba La-Lu Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi Po At Rn
1,59 1,43 1,37 1,37 1,35 1,36 1,38 1,44 1,50 1,70 1,76 1,55 1,67 2,20

87 88 89-103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118
(223,02) (226,03) (261,11) (262,11) (263,12) (262,12) (265) (266) (271) (272) (285) (284) (289) (288) (292) (294) (294)
7 Fr Ra Ac-Lr Rf Db Sg Bh Hs Mt Ds Rg Cn Uut Fl Uup Lv Uus UUo
2,25

57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71
138,906 140,115 140,908 144,24 (144,91) 150,36 151,965 157,25 158,925 162,50 164,930 167,26 168,934 173,04 174,04
La Ce Pr Nd Pm Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er Tm Yb Lu
1,87 1,83 1,82 1,81 1,83 1,80 2,04 1,79 1,76 1,75 1,74 1,73 1,72 1,94 1,72
89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103
(227,03) 232,038 231,036 238,029 (237,05) (244,06) (243,06) (247,07) (247,07) (251,08) (252,08) (257,10) (258,10) (259,1) (260,1)
Ac Th Pa U Np Pu Am Cm Bk Cf Es Fm Md No Lr
1,88 1,80 1,56 1,38 1,55 1,59 1,73 1,74 1,72 1,99 2,03
 

Constantes físicas, ecuaciones y equivalencias

Constante de Avogadro, N 6,0221 1023 mol–1
Constante de Boltzmann, kB 1,3807 10–23 J· K–1
Constante de Coulomb, k 8,99 109 N· m2 C-2
Constante Universal de los gases, R 8,3145 J· K–1· mol–1 = 0,08206 L· atm· K–1· mol–1
Constante de Faraday 96485 C· mol–1
Velocidad de la luz, c 2,9979 108 m· s–1
Constante de Planck, h 6,6261 10–34 J· s
Carga del electrón, e 1,602 10–19 C
Permitividad del vacío, ε0 8,8541 10–12 C2· J–1· m–1
Masa del electrón, me 9,10938215 10–31 kg
Presión Estandar, P 1 bar = 105 Pa
Presión atmosférica, Patm 1,01325 105 Pa = 760 mmHg = 760 Torr = 1 atm
Cero de la escala Celsius 273 K
1 nanometro (nm) 10–9 m
1 picometro (pm) 10–12 m
1 Amstrong (Å) 10–10 m
Π 3,1416
1 cal 4,184 J
1 m3 1000 L

ΔE = q + W
q = m Ce ΔT ΔG = ΔH – TΔS
(E = Energía interna)

ΔH = ΔE + Δ(pV) ΔG0 = –RT ln(K) pV = nRT

E = E0 – (RT/nF) lnQ ΔG0 = –nFE0

pi = yi P y1 + y2 + … + yn = 1

d = m/V

  NO DESABROCHES EL CUADERNILLO. NO RESUELVAS CON LÁPIZ.

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Ejercicio 1

  NO DESABROCHES EL CUADERNILLO. NO RESUELVAS CON LÁPIZ.

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a b c d e f g h TOTAL %
4 4 3 1 1 4 8 4 29

EJERCICIO 1 (10%)

La lactosa es un disacárido presente en la leche de todos los mamíferos, razón por la cual
también se conoce como “el azúcar de la leche”. Está formada por glucosa y galactosa (que es el
epímero en C-4 de la glucosa). Uno de los primeros pasos de su metabolismo es la hidrólisis
enzimática mediante la enzima lactasa, para obtener D-glucosa (Figura 1) y D-galactosa libres.
La lactasa es una β-galactosidasa, es decir, una enzima que hidroliza los enlaces glicosídicos en
los que la galactosa se encuentra en configuración β.
CHO

H OH

HO H

H OH

H OH

CH 2OH

Figura 1. Forma abierta de la D-glucosa.

(a) Dibuja la estructura de la D-galactosa en proyección de Fischer y de Haworth. 2 marcas c/u

Fischer Haworth

  NO DESABROCHES EL CUADERNILLO. NO RESUELVAS CON LÁPIZ.

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Si se hace reaccionar la lactosa con ioduro de metilo, en condiciones adecuadas, se logra la

metilación de todos su grupos hidroxilo libres, formando octametil-lactosa. La hidrólisis ácida
de este derivado produce 2,3,4,6-tetra-O-metil-D-galactopiranosa, A, y 2,3,6-tri-O-metil-D-
glucopiranosa, B.
(b) Dibuja las estructuras de los derivados A y B. 2 marcas c/u

A B

(c) Dibuja la estructura de la lactosa. 3 marcas

(d) ¿Es la lactosa un azúcar reductor? 1 marca

 Sí X

 No
  NO DESABROCHES EL CUADERNILLO. NO RESUELVAS CON LÁPIZ.
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(e) En la práctica es posible evidenciar si un azúcar es o no reductor utilizando el reactivo de

Fehling. La reacción entre el azúcar en estudio y el reactivo consiste en: 1 marca; 0 si + de 1

 Una reacción redox entre el azúcar y el ion Cu 2+, en la cual el azúcar se oxida X

 Una reacción redox entre el azúcar y el ion Ag , en la cual el azúcar se oxida

+

 Una reacción redox entre el azúcar y el ion Cu 2+, en la cual el azúcar se reduce

 Una reacción redox entre el azúcar y el ion Ag , en la cual el azúcar se reduce

+

Los azúcares se encuentran en algunas plantas formando lo que se conoce como glicósidos
cianogénicos, metabolitos secundarios que actúan como una defensa natural de las plantas
frente a agresiones externas. Estos compuestos se componen de un α-hidroxinitrilo (también
llamado cianhidrina) y un azúcar. Frente a un daño del tejido y la consecuente pérdida de la
integridad celular, estos glicósidos entran en contacto con las enzimas que los degradan
(glicosidasas) liberándose ácido cianhídrico y provocando toxicidad al agresor.
El primer glicósido cianogénico descrito y estudiado fue el O-gentiobiósido del (R)-
mandelonitrilo o Amigdalina. La gentiobiosa es un disacárido compuesto por dos unidades de
D-glucopiranosa unidas por un enlace glicosídico β(1→6).

(f) Dibuja la estructura de la gentiobiosa en proyección de Haworth. 4 marcas

  NO DESABROCHES EL CUADERNILLO. NO RESUELVAS CON LÁPIZ.

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Una posible síntesis del (R)-mandelonitrilo implica el uso de enzimas hidroxinitrilo liasas (Hnl),
que permiten obtener el producto de forma enantioméricamente pura a partir de benzaldehído
y ácido cianhídrico. La enzima Hnl aislada del almendro, P. amygdalus, permite obtener el
estereoisómero (R) como único producto y la Hnl aislada del árbol del caucho, H. brasiliensis, da
selectivamente la cianohidrina (S).

(g) Dibuja las estructuras de las cianohidrinas C y D con su estereoquímica correcta. marcas c/u

(h) Dibuja la estructura de la Amigdalina. acárido)

  NO DESABROCHES EL CUADERNILLO. NO RESUELVAS CON LÁPIZ.

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Ejercicio 2

  NO DESABROCHES EL CUADERNILLO. NO RESUELVAS CON LÁPIZ.

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a b c d e TOTAL %
33 3 4 3 2 45

EJERCICIO 2 (10%)

El mate es una bebida típica de Uruguay. Se refiere a la infusión realizada con hojas secas de
Yerba mate (Ilex paraguariensis). Esta bebida, con pequeñas diferencias en su preparación y
formas de consumo, es típica también de otros países como Argentina, Paraguay y, en menor
medida, Brasil, Chile y Bolivia. En el Uruguay se consumen alrededor de 32 millones de kilos de
Yerba mate al año. Los extractos de Yerba mate proporcionan cantidades muy altas de cafeína y
flavonoides. A su vez, en menor proporción, se extraen otra serie de compuestos que pueden
ser de diverso interés. Entre ellos el ácido clorogénico, que presenta actividades biológicas
promisorias como antidiabético, antihipertensivo y antiinflamatorio.
HO COOH
O
OH
HO O
OH
OH
Ácido Clorogénico

Una posible vía de síntesis del ácido clorogénico se muestra a continuación. Se sintetiza el
compuesto H, el que se hace reaccionar posteriormente con el compuesto K para obtener un
precursor que en pocos pasos da lugar al ácido clorogénico.
(a) Dibuja las estructuras de los compuestos B, D, E, F, G, H, I, J y K con su estereoquímica
correcta. Determina además la configuración absoluta de los carbonos asimétricos
(estereocentros) en C. 30 marcas; 3 p/estr. corr. 3 marcas por config. correcta; 1 por c/u

O
AcO COOMe HO
i. NaOH, NaHCO3 , Br 2
H2O, T.A H 2O O

ii. HCl 5 % aq. 0 ºC

T.A. Br
A
C
B NEt3
T.A. = Temperatura Ambiente Benceno
p-TsOH = Ácido par a-toluensulfónico Reflujo

Acetona
p-TsOH i. OsO4/THF
Reflujo

ii. NaHSO3 aq.

F C 7 H10O 5 E D

  NO DESABROCHES EL CUADERNILLO. NO RESUELVAS CON LÁPIZ.

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TBSCl K2CO3
F
CH 2Cl2 MeOH
T.A. T.A.

G H

TBSCl = cloruro de t-butildimetilsilano

C 9H8O4 I

Me2 C(OMe) 2
p-TsOH
THF
Reflujo

NEt 3
Tolueno
SOCl2 T.A.

Tolueno
0 ºC
J K

HO COOH TBSO COOMe

O O
OH O
HO O O O
OH O
OH O
Ácido Clorogénico

(b) En la síntesis del intermedio C se aisló como subproducto un compuesto que se identificó
como L, el cual tratado en las condiciones abajo mostradas, produce el compuesto M.
Dibuja la estructura de M con su estereoquímica correcta, sabiendo que no reacciona con
ozono. 3 marcas
O
HO
OH
i. NEt3 , Benceno

OH ii. HCl 5 % aq.

T.A.
Br
M
L  
  NO DESABROCHES EL CUADERNILLO. NO RESUELVAS CON LÁPIZ.
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(c) Dibuja los confórmeros de mínima energía en equilibrio para el compuesto L. Indica
asimismo cuál es el más estable.

(d) Si L se hace reaccionar en caliente con carbonato de potasio en dimetilsulfóxido, se obtiene

una mezcla de M y N, los cuales tienen la misma fórmula molecular. Dibuja la estructura de
N con su estereoquímica correcta.

O
HO
OH i. K2 CO 3, dimetilsulfóxido
Calor
M +
OH ii. HCl 5 % aq.
Br T.A.

L N

(e)  Indica los mecanismos por los que se obtienen M y N. 2 marcas; 1 x opción corr. (0 si + de 1)

Compuesto M: Compuesto N:

 Mecanismo E1  Mecanismo E1
 Mecanismo E2  Mecanismo E2 X

 Mecanismo S N1  Mecanismo S N1

 Mecanismo S N2 X  Mecanismo S N2

  NO DESABROCHES EL CUADERNILLO. NO RESUELVAS CON LÁPIZ.

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Ejercicio 3
Datos
 Considera que toda fase gaseosa se comporta idealmente
 Densidad del agua = 1,00 g mL-1
 Calor específico del agua = 4,18 J g-1 K-1
 Na(s) → Na+(g) + e ∆H0 = 603,2 kJ mol-1
 ∆H0f (NaCl, s) = –411,0 kJ mol-1
 Energía de enlace Cl-Cl = 243,36 kJ mol-1
 Cl(g) + e → Cl-(g) ∆H0 = –348,8 kJ mol-1
 Constante de Madelung (cloruro de sodio) = 1,75
 r (Na+) = 116 pm
 r (Cl-) = 167 pm
 Exponentes de Born:

Configuración electrónica n
[He] 5
[Ne] 7
[Ar] 9
[Kr] 10
[Xe] 12

  NO DESABROCHES EL CUADERNILLO. NO RESUELVAS CON LÁPIZ.

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a b c d e f g h TOTAL %
3 12 10 10 3 5 6 5 54

EJERCICIO 3 (10%)

Se realiza la síntesis de cloruro de sodio a partir de sus elementos. Para ello se evacúa un reactor
rígido de 0,500 L, extrayendo parcialmente el aire que contiene con una bomba de vacío, la que
genera una presión y temperatura finales de 0,20 atm y 17,2 °C, respectivamente. Se inyecta
entonces al reactor cloro gaseoso y se mide la temperatura y la presión en el recipiente antes de
la reacción, las que resultan 17,2 °C y 4,70 atm. Finalmente, se agrega 3,20 g de sodio metálico
de pureza 98,9% finamente dividido y precalentado. La reacción se inicia con una chispa,
generada entre dos electrodos conectados a una fuente de potencial. Cuando la reacción
finaliza, se obtienen 5,23 g de cloruro de sodio sólido.

(a) Escribe y balancea (iguala) la ecuación de obtención. Indica los estados de agregación.

Na(s) + ½ Cl2(g) → NaCl(s) 3 marcas (-0,5 por est. de agreg.)

(b) Calcula el rendimiento de la obtención. 12 marcas

Ptotal = p(Cl2) + p(aire) = p(Cl2) + 0,20 atm = 4,70 atm → p(Cl2) = 4,50 atm 1m

n(Cl2) = pV/RT = (4,50 atm) (0,500 L) / (0,08206 L atm/molK) (290,2 K) = 0,0945 mol 1m

m(Na) = 3,20 g (0,989) = 3,16 g 2m

n(Na) = 3,16 g / 23,0 g/mol = 0,137 mol 2m

R.L. → Na → n(NaCl) = 0,137 mol 2m

m(NaCl) = (0,137 mol) (23,0 g/mol + 35,5 g/mol) = 8,01 g 2m

% R = (5,23 g / 8,01 g) 100 = 65,3% 2m

  NO DESABROCHES EL CUADERNILLO. NO RESUELVAS CON LÁPIZ.

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El reactor en el que se realizó la reacción se colocó dentro de un recipiente térmicamente

aislado, conteniendo 1800 mL de agua, para evitar el sobrecalentamiento. Durante la reacción la
temperatura del agua se elevó desde 17,2 a 22,1 °C.

(c) Calcula el ∆H de formación del NaCl en kJ mol-1. Puedes suponer que no se verifican
reacciones secundarias. Puedes suponer que dentro del reactor la variación de temperatura
durante el proceso es despreciable. 10 marcas

Q absorbido = (1800 mL)(1,00 g/mL)(1,00 cal/g grado)(4,184 J/cal)(22,1 - 17,2) = 36,9 kJ 2m

Q absorbido = -Q liberado = -36,9 kJ 2m

n(NaCl) = (5,23 g) / (23,0 g/mol + 35,5 g/mol) = 0,0894 mol 1m

ΔE = (-36,9 kJ) / (0,0894 mol) = -412,8 kJ/mol 1m

ΔH = ΔE + Δ(pV) = ΔE + Δn R T = -412,8 kJ/mol – 0,5 (8,3145 x 10-3 J/mol K)(290,2 K)

ΔH = -414,0 kJ/mol 4m

La energía de red (Ured) se define como la energía necesaria para provocar la descomposición de
un mol de sólido iónico en sus iones al estado gaseoso. Ured no puede ser determinada
experimentalmente de manera directa, por lo que otra forma de estimarla es empleando datos
experimentales tabulados para especies relacionadas, como energías de ionización,
electroafinidades, entalpías de formación y energías de enlace.
  NO DESABROCHES EL CUADERNILLO. NO RESUELVAS CON LÁPIZ.
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(d) Estima la energía de red (Ured) del cloruro de sodio, en kJ mol-1, de acuerdo con la definición
anterior. 10 m

A través de la aplicación de la Ley de Hess (ciclo de Born-Haber):

Na(s) + ½ Cl2(g) → NaCl(s)

↓ ↑
Na(g) + Cl(g) → Na+(g) + Cl-(g)

∆Hf = -412,8 kJ = 603,2 kJ + 0,5 (243,36 kJ) + (-348,8 kJ) – U → U = 788,9 kJ

(2 marcas por signo)

Pueden utilizar el dato de ∆H0f = -411,0 kJ dado en la carátula del problema: U = 787,1 kJ

De acuerdo al modelo de enlace iónico, la energía de red (Ured) puede estimarse mediante la
ecuación de Born-Landé:

1
1

donde k es la constante de Coulomb, A es una constante adimensional que depende de la

estructura cristalina y que se denomina constante de Madelung, N es la constante de Avogadro,
zC y zA representan las cargas del catión y del anión, e es la carga del electrón, rC y rA son los
radios del catión y del anión y n es el exponente de Born, que tiene en cuenta la repulsión entre
los iones debido a sus nubes electrónicas. Para estimar el exponente de Born, se debe escribir la
configuración electrónica del catión y del anión, seleccionar los valores de n para cada uno
mediante la tabla proporcionada en la carátula del ejercicio y finalmente promediarlos.

  NO DESABROCHES EL CUADERNILLO. NO RESUELVAS CON LÁPIZ.

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(e) Escribe la configuración electrónica del estado fundamental de los iones sodio y cloruro.
Calcula asimismo el exponente de Born para el cloruro de sodio. 3 marcas

[Na+] = 1s2 2s2 2p6 3s1 = [Ne] 3s1 → n = 7 1m

[Cl-] = 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 = [Ne] 3s2 3p6 → n = 9 1m

n (NaCl) = 8 1m

(f) Empleando la ecuación de Born-Landé, calcula la energía de red (Ured) en kJ mol-1. 5 marcas

U = -(8,99x109 Nm2/C2)(1,75)(6,0221x1023 mol–1)(1)(-1)(1,602x10–19 C)2(1-⅛)/(116+167)x10-12 m

U = 751,8 kJ/mol (no se doble penaliza por n)

La constante de Madelung, que aparece en la

ecuación de Born-Landé, se calcula mediante
una serie matemática de infinitos términos que
tiene en cuenta las atracciones y repulsiones de
los cationes y aniones presentes en la red
cristalina. Veamos qué sucede en el cálculo de la
constante de Madelung para el cloruro de sodio.
Para el catión sodio señalado en el centro del
dibujo (celda unidad del cloruro de sodio), se ve
que presenta 6 interacciones de atracción iguales
con los seis aniones marcados en negro, los que
se ubican a una distancia r (aproximadamente
igual a rC + rA).

Celda unidad del cloruro de sodio. Observa que iones

distintos se han representado con el mismo color.
  NO DESABROCHES EL CUADERNILLO. NO RESUELVAS CON LÁPIZ.
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De acuerdo a lo anterior, el primer término de la constante de Madelung se calcula de la

siguiente manera. Se determina el número de iones a la distancia r y se lo divide por r. Sería
entonces igual a 6/r. Tomando r como unidad de distancia en la red, el primer término
quedaría finalmente 6/1 = 6.

Siguiendo este razonamiento, el segundo término representa la repulsión del catión central con
los siguientes cationes Na+ más cercanos en la red cristalina, los que estarán ubicados a una
distancia mayor a r.

(g) Calcula el segundo término de la serie tomando r como unidad de distancia en la red.
Indica además en el dibujo cuáles son los iones Na+ involucrados. 6 marcas

12 cationes Na+ ubicados a una distancia igual a la

diagonal de cara (dibujo) 2m

D2 = r2 + r2 = 2 r2 → D = √2 r 2m

Segundo término = 12/√2 2m

 

(h) Estima la densidad del cloruro de sodio sólido en g cm-3. 5 marcas

Dentro de la celda unidad existen: 3 m (0 m si Na≠Cl)

 Na+ = 1 + 12 (1/4) = 4
 Cl- = 6 (1/2) + 8 (1/8) = 4
 4 unidades fórmula de NaCl

V = (2 r)3 = 8 (rC + rA)3 = 8 [(116+167) x 10-10 cm]3 = 1,81 x 10-22 cm3 1m

d = 4 (23,0 g/mol + 35,5 g/mol) / (6,0221 x 1023 mol–1)(1,81 x 10-22 cm3) = 2,15 g/cm3 1m

Puede resolverse calculando la diagonal de la cara e igualando a 4r del anión

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Ejercicio 4
Datos
 Potenciales de reducción estándar a 298 K:
o E°(Ni2+(ac)/Ni(s)) = –0,230 V
o E°(NiCO3(s)/Ni(s))= –0,472 V
o E°(Na+(ac)/Na(s)) = –2,710 V
o E°(C2O62-(ac)/CO32-(ac)) = 0,451 V
o E°(Cl2(g)/Cl-(ac)) = 1,360 V
 Constantes de equilibrio a 298 K:
o Kw = 1,00 x 10-14
o Kb(NH3) = 1,80 x 10-5
 Densidad del agua = 1,00 g mL-1
 Considera que la densidad del agua no cambia con la temperatura
 En todos los casos considera aplicable la ecuación de Arrhenius
 Considera que toda fase gaseosa se comporta idealmente
 Considera despreciables los procesos de hidrólisis del ion carbonato y del
ion níquel(II)
 Considera que las concentraciones son iguales a las actividades en todos los
casos

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a b c d e f g h i j k l m n TOTAL %
3 6 8 12 11 5 3 7 8 8 6 5 5 9 96

EJERCICIO 4 (15%)

Se construye a 298 K una pila con dos compartimentos. Ambos constan de un electrodo de
níquel sumergido en una disolución acuosa de cloruro de níquel(II). A uno de los
compartimentos se le agrega una disolución acuosa de carbonato de sodio, causando la
precipitación de un sólido verde. Esta fase sólida se adhiere parcialmente al electrodo y
participa del proceso electroquímico. El circuito de la pila se cierra mediante la conexión de un
puente salino y un voltímetro.

(a) Escribe y balancea (iguala) la ecuación que representa la reacción de precipitación del sólido
verde. Indica los estados de agregación.

Ni2+(ac) + CO32-(ac) → NiCO3(s) 3 marcas (-0,5 por est. de agreg.)

(b) Escribe y balancea (iguala) las dos semirreacciones que ocurren en la pila, indicando qué
electrodo funciona como ánodo y qué electrodo funciona como cátodo. Escribe y balancea
(iguala) además la reacción global de la pila. Incluye los estados de agregación.
6 marcas (-3 si queda al revés)

Ni2+(ac) + 2 e → Ni(s) Cátodo 4 m (-1 por est. de agreg.)

Ni(s) + CO32-(ac) → NiCO3(s) + 2 e Ánodo

Ni2+(ac) + CO32-(ac)

→ NiCO3(s) 2 m (-1 por est. de agreg.)

(c) Calcula la constante de producto de solubilidad (Kps) del sólido a 298 K. 8 marcas

E° = E°(Ni2+/Ni) - E°(NiCO3/Ni) = –0,230 V –(–0,472 V) = 0,242 V 2m

E° = (RT/nF) ln K → 0,242 V = (8,3145 JK–1mol–1)(298 K) / (2)(96485 Cmol–1) ln K

K = 1,532 x 108 3m

Kps = K-1 = 6,53 x 10-9 3m

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(d) i) Utilizando el valor de Kps que obtuviste en la sección anterior, calcula la solubilidad molar
del sólido verde en agua a 298 K. Si no pudiste resolver la parte (c) considera que la Kps del
sólido, tabulada a 298 K, es 7,00 x 10-9.
ii) Si esta disolución saturada contiene 0,950 mg de soluto por cada 100 g de solvente a 298 K,
calcula su densidad a la misma temperatura en g mL-1.

12 marcas totales

i) NiCO3(s) → Ni2+(ac) + CO32-(ac) Kps = 6,53 x 10-9 = [Ni2+][CO32-] = x2

x = 8,08 x 10-5 mol/L (8,37 x 10-5 mol/L) 4m

ii)
 Volumen de la disolución:

n soluto = (9,50 x 10-4 g) / [58,7 + 12,0 + 3 (16,0)] g/mol = 8,00 x 10-6 mol 2m

V = (8,00 x 10-6 mol) / (8,08 x 10-5 mol/L) = 9,90 x 10-2 L = 99,0 mL (95,6 mL) 2m

 Masa de la disolución:

m disolución = 9,50 x 10-4 g + 100 g = 100 g 2m

 Densidad de la disolución:

d = (100 g) / (99 mL) = 1,01 g/mL (1,05 g/mL) 2m

El compartimento que contiene la fase sólida verde se construyó colocando el electrodo de

níquel en una mezcla de 10 mL de una disolución de carbonato de sodio 1,0 x 10-3 mol L-1 y 90
mL de una disolución 2,1 x 10-3 mol L-1 de cloruro de níquel(II).

(e) Calcula las concentraciones de ion níquel y de ion carbonato y la masa de sólido precipitado
en mg, a 298 K, una vez alcanzado el equilibrio de solubilidad y antes de conectar la pila.
Puedes suponer que los volúmenes son aditivos. 11 marcas

[Ni2+] = (90 mL) (2,1 x 10-3 mol/L) / (100 mL) = 1,9 x 10-3 mol/L 2m

[CO32-] = (10 mL) (1,0 x 10-3 mol/L) / (100 mL) = 1,0 x 10-4 mol/L 2m

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NiCO3(s) → Ni2+(ac) + CO32-(ac)

------- (1,9 x 10-3 – x) (1,0 x 10-4 – x) 2m

Kps = 6,53 x 10-9 = (1,9 x 10-3 – x)(1,0 x 10-4 – x)

x2 – 2,0 x 10-3 x + 1,83 x 10-7 = 0 → x = 9,61 x 10-5 mol/L 2m

[Ni2+]ANODO = (1,9 x 10-3 – x) = (1,9 x 10-3 – 9,61 x 10-5) = 1,8 x 10-3 mol/L 1m

[CO32-]ANODO = (1,0 x 10-4 – x) = (1,0 x 10-4 – 9,61 x 10-5) = 3,9 x 10-6 mol/L 1m

m sólido = (9,61 x 10-5 mol/L) (0,100 L) [58,7 + 12,0 + 3 (16,0)] g/mol = 0,011 g (11 mg) 1m

El otro compartimento se construyó sumergiendo el electrodo de níquel en una disolución 0,2

mol L-1 de cloruro de níquel(II).

(f) Calcula el potencial de la pila a 298 K. Si no pudiste calcular alguna de las concentraciones
anteriores, puedes usar las concentraciones iniciales que consideres necesarias. 5 marcas

[Ni2+]CATODO = 0,2 mol/L

[CO32-]ANODO = 3,9 x 10-6 mol/L

Ni2+(ac) + CO32-(ac) → NiCO3(s) → E = E0 – (RT/nF) ln ([Ni2+]CATODO -1 [CO32-]ANODO -1)

E = 0,242 – [(8,3145 JK–1mol–1)(298 K) / (2)(96485 Cmol–1)] ln [(0,2)-1 (3,9 x 10-6)-1]

E = 0,061 V (no se doble penaliza por E° ni [CO32-]ANODO)

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La disolución del compartimento que contiene el sólido verde se filtra y se ajusta el pH a 10,75
por agregado de una disolución buffer. Se sumergen dos electrodos de platino y se electroliza la
disolución. Ajustando las condiciones experimentales, es posible oxidar selectivamente al ion
carbonato presente, para dar como producto el ion peroxidicarbonato, C2O62-. Estructuralmente,
este anión se forma por dos iones carbonato unidos a través de un enlace tipo peróxido.

(g) Escribe y balancea (iguala) la ecuación que representa la semirreacción de oxidación del ion
carbonato. Indica los estados de agregación.

2 CO32-(ac) → C2O62-(ac) + 2 e 3 marcas (-0,5 por est. de agreg.)

(h) Dibuja las estructuras resonantes de Lewis de los iones carbonato y peroxidicarbonato.

7 marcas totales

4 marcas (0 si pone una)  

3 marcas

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(i) Indica cuál es la geometría molecular y la hibridación de los siguientes átomos centrales en el
ion peroxidicarbonato. 8 marcas (2 cada una)

Átomos de carbono:

 Tetraédrica  sp
 Pirámide trigonal  sp X 2

 Trigonal plana X  sp 3

 Cuadrada plana  sp d 3

 Angular  No hibrida
Átomos de oxígeno del enlace tipo peróxido:

 Tetraédrica  sp
 Pirámide trigonal  sp 2

 Trigonal plana  sp X 3

 Cuadrada plana  sp d 3

 Angular X  No hibrida
Esta reacción de oxidación del ion carbonato se ha estudiado Tiempo [ion carbonato]
intensamente, ya que el ion peroxidicarbonato que se obtiene como (s) (mol L-1)
producto es un potente agente blanqueador que se utiliza en la
0 0,900
industria de los productos de limpieza. Investigadores canadienses
analizaron la cinética de este proceso, midiendo la variación de la 0,24 0,450
concentración de ion carbonato en función del tiempo. Los 0,48 0,225
resultados a 298 K son los que se muestran a la derecha. A partir de
estos datos, la ley de velocidad calculada es: v = k [ion carbonato]. 0,72 0,113

(j) Calcula la constante de velocidad k en s-1, a 298 K. 8 marcas

[ion carbonato] se reduce a la mitad cada 0,24 s → t1/2 = 0,24 s

Orden 1 → t1/2 = ln2/(2k) → k = 0,693/(2)(0,24 s) = 1,44 s-1 (no se doble penaliza por el 2)

Se puede resolver calculando la pendiente de ln[ion carbonato] vs. t y dividiendo por -2

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Si se repite este mismo experimento a diversas temperaturas, se puede obtener la ecuación que
representa la variación de la constante de velocidad k con la temperatura T. La expresión es:
1
ln 6735 23,0

(k) Determina la energía de activación, en kJ mol-1. Puedes suponer que la expresión de la ley de
velocidad y el mecanismo de reacción no varían con la temperatura. 6 marcas

k = A e-Ea/RT → ln k = -(Ea/R)(1/T) + ln A → -6735 = -Ea/R → -6735 = -Ea/(8,3145 Jmol-1K-1)

Ea = 56 kJ/mol

El ion peroxidicarbonato obtenido electrolíticamente se precipita posteriormente como la sal

sódica Na2C2O6. Para que este producto pueda utilizarse en formulaciones de blanqueadores se
necesita de un mínimo de pureza del 95%. Con el objetivo de determinar la pureza del Na2C2O6
preparado, se monta el sistema que se muestra en la figura a 25 °C. Se coloca inicialmente 1,10 g
del Na2C2O6 preparado, en presencia de cantidad suficiente de ácido clorhídrico, en un
recipiente rígido y cerrado con un émbolo ideal (sin masa ni rozamiento). Por encima del
émbolo se agrega agua líquida hasta el tope del recipiente.

El Na2C2O6 reacciona cuantitativamente (R = 100%) con el HCl de acuerdo con la siguiente

ecuación:

Na2C2O6(s) + 2 HCl(ac) → 2 CO2(g) + ½ O2(g) + H2O(l) + 2 NaCl(ac)

dando lugar a una mezcla de CO2 y O2 gaseosos de presión total 1,10 atm. Al finalizar la
reacción, los dos gases han desplazado el émbolo hacia arriba, causando que parte del agua que
se encontraba por encima sea transferida sin pérdidas a un recipiente anexo conteniendo 161 g
de cloruro de amonio sólido puro. Luego que todo el cloruro de amonio se ha disuelto en el
agua, el pH de la disolución resultante es 4,23 y su densidad es 1,08 g mL-1.

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(l) Calcula la concentración, en mol L-1, de cloruro de amonio en el recipiente anexo. 5 marcas

Ka(NH4+) = Kw/Kb(NH3) = (1,00 x 10-14)/(1,80 x 10-5) = 5,56 x 10-10 2m

NH4+ → NH3 + H+ → x2/(A-x) = 5,56 x 10-10 → A = 6,24 M 3m

A-x x x pH = 4,23 → x = 5,89 x 10-5 M

(m) Calcula el volumen de agua, en mL, que fue transferido al recipiente anexo. 5 marcas

n(NH4Cl) = 161 g / 53,5 g/mol = 3,01 mol 1m

Vdisolución = 3,01 mol / 6,24 M = 0,482 L (no se doble penaliza por la molaridad) 1m

m disolución = (482 mL) (1,08 g/mL) = 521 g 1m

m (H2O) = m disolución – m NH4Cl = 521 g – 161 g = 360 g → V (H2O) = 360 mL 2m

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(n) Estima la pureza del Na2C2O6 obtenido e indica si es apto para uso en formulaciones de
blanqueadores. Puedes realizar tres aproximaciones: (i) que el volumen de la disolución
dentro del recipiente con el émbolo no varía durante la reacción, (ii) que la solubilidad de los
gases en esta disolución es despreciable y (iii) que la presión de vapor de agua a 25 °C es
nula. Si no pudiste calcular el volumen de agua transferido, puedes emplear el valor de 100
mL. 9 marcas

V(H2O) = V gas = 0,360 L (no se doble penaliza por el volumen) 2m

n(CO2) + n(O2) = pV/RT = (1,10 atm)(0,360 L)/(0,08206 Latm/molK)(298 K) = 1,62 x 10-2 mol
2m

R = 100% → [n(CO2) + n(O2)] máx = 1,62 x 10-2 mol 1m

n (Na2C2O6) = (1,62 x 10-2 mol) / 2,5 = 6,48 x 10-3 mol 2m

m (Na2C2O6) = (6,48 x 10-3 mol)(166,0 g/mol) = 1,08 g 1m

% pureza = (1,08 g / 1,10 g) x 100 = 98,2% → apto para uso 1m

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Ejercicio 5
Datos
 S0 (Cs4[Fe(CN)6], s) = 44,5 J mol-1 K-1
 S0 (Cs+, ac) = 133,1 J mol-1 K-1
 S0 ([Fe(CN)6]4-, ac) = 95,0 J mol-1 K-1
 Puedes suponer que ΔH y ΔS son independientes de la temperatura

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a b c d e f g h i j k TOTAL %
4 3 6 6 5 4 8 4 9 4 7 60  

EJERCICIO 5 (15%)

En los reactores nucleares se emplea la fisión nuclear para producir energía. En el proceso de
fisión, un núcleo pesado se divide en dos o más fragmentos, dando lugar a la liberación de una
gran cantidad de energía por gramo de material fisionado. Para lograr un proceso de fisión
controlado se pueden bombardear, por ejemplo, núcleos de uranio-235 con neutrones que
tengan la energía adecuada. En este proceso, los neutrones son absorbidos por los núcleos de
uranio que se vuelven inestables, produciéndose la ruptura en dos o más núcleos más
pequeños.

(a) Completa la siguiente tabla: 4 marcas

Núcleo Número másico Número atómico Número de protones Número de neutrones

235U 235 92 92 143

(b) Completa la ecuación que representa un proceso de fisión del uranio-235. 3 marcas

235U + 10n → 92Kr + 3 10n + ________ (14156Ba ó 141Ba)

En realidad, cuando el uranio-235 se fisiona se producen muchos núcleos diferentes. Si bien la

masa promedio de los fragmentos es de 118, la mayor parte de las fisiones da lugar a la
formación de fragmentos desiguales cuyas masas se encuentran alrededor de 95 y 137. La
mayoría de estos fragmentos son muy inestables y pueden ser muy peligrosos si son liberados
al ambiente. El cesio-137 es uno de los productos de fisión más comunes en los reactores
nucleares que emplean uranio-235. Es además uno de los más problemáticos debido a su alta
movilidad en el ambiente, ya que en forma de ion 137Cs+ se incorpora al ciclo hidrológico y a los
seres vivos por su gran solubilidad en agua. Por otra parte, constituye un problema que
permanece en el tiempo, ya que su vida media es de 11012 días.

(c) El cesio-137 es un emisor beta que decae espontáneamente a un isótopo metaestable del
bario, 137mBa. El 137mBa es un emisor gama que presenta una vida media de sólo 153
segundos, transformándose en 137Ba, que es estable. Escribe las dos ecuaciones de
decaimiento radiactivo correspondientes. 6 marcas

55Cs → 137m56Ba + 0-1e

137

137m Ba
56 → 13756Ba + 

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Luego de un accidente nuclear, se constató que la actividad de 137Cs en una muestra de agua de
un lago cercano era de 2500 desintegraciones por segundo (dps) por cada litro de agua. La
actividad de un emisor radiactivo se relaciona con la cantidad de átomos presentes mediante la
siguiente ecuación:

ln 2

/

donde A es la actividad en dps, N es el número de átomos radiactivos y t1/2 es la vida media, es

decir, el período de tiempo que debe transcurrir para que la actividad decaiga a la mitad.

(d) Calcula la concentración de cesio-137 en el lago, en mol L-1. 6 marcas

t1/2 = (11012 d)(24 h/d)(60 min/h)(60 s/min) = 9,51 x 108 s 2m

A = 2500 dps = (ln 2) N / (9,51 x 108 s)

N = 3,43 x 1012 átomos en 1 L de muestra 2m

n = (3,43 x 1012) / (6,0221 x 1023 mol–1) = 5,70 x 10-12 mol 1m

[137Cs] = (5,70 x 10-12 mol) / 1 L = 5,70 x 10-12 mol/L 1m

 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 

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El lago contaminado tiene forma aproximadamente cilíndrica, con un diámetro de 3,00 km y

una profundidad de 110 m.

(e) i) Estima el volumen del lago en L.

ii) Calcula la actividad de cesio-137 en dps. 5 marcas

V = π (radio2) altura = π [(3000 m) / 2]2 (110 m) = 7,78 x 108 m3 2m

V = (7,78 x 108 m3) (1000 L/m3) = 7,78 x 1011 L 1m

A = (2500 dps/L) (7,78 x 1011 L) = 1,95 x 1015 dps 2m

 
 
 
 
 
 
 

Luego de 10 años del accidente se desea realizar un tratamiento del agua para su recuperación.
Debido al tiempo transcurrido, la actividad habrá variado con el tiempo de acuerdo a la
siguiente ecuación:

donde A es la actividad en dps luego de transcurrido el tiempo t, A0 es la actividad inicial en

dps y t1/2 es la vida media.

(f) Estima qué porcentaje de la actividad de cesio-137 inicial del lago se mantiene luego de
transcurridos 10 años. 4 marcas

t = (10 años)(365 d/año)(24 h/d)(60 min/h)(60 s/min) = 3,15 x 108 s 1m

A/A0 = exp[-(ln 2)(3,15 x 108 s)/(9,51 x 108 s)] = 0,795 2 m (no se doble penaliza t1/2)

% A = 0,795 x 100 = 79,5% 1m

 
 
 
 
 
 
 
 
 
 

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Para purificar el agua del lago, un químico propone un procedimiento en el que en la etapa final
se disuelve en el lago azul de Prusia (Fe4[Fe(CN)6]3). Este compuesto contiene el anión
[Fe(CN)6]4– que es capaz de precipitar el cesio que está disuelto en el lago. La ecuación que
representa el proceso de precipitación es la siguiente:

[Fe(CN)6]4-(ac) + 4 137Cs+(ac) → 137Cs4[Fe(CN)6](s) ΔH0 = -272,9 kJ mol-1 (Reacción 1)

(g) Calcula la mínima masa de Fe4[Fe(CN)6]3 (masa molar = 858,6 g mol-1) que puede precipitar
todo el cesio-137 que todavía permanece en el lago luego de una década. Puedes suponer
que ésta es la única reacción de precipitación que ocurre. Si no pudiste calcular la actividad
después de los 10 años, puedes emplear la actividad inicial. 8 marcas

A = (0,795) A0 = (0,795) 1,95 x 1015 dps = 1,55 x 1015 dps 2 m (no se doble penaliza)

A = 1,55 x 1015 dps = (ln 2) N / (9,51 x 108 s)

N = 2,13 x 1024 átomos 2 m (no se doble penaliza por t1/2)

n = (2,13 x 1024 átomos)/(6,0221 x 1023 mol–1) = 3,54 mol 1m

n (Fe4[Fe(CN)6]3) = (3,54) / (4)(3) = 0,295 mol 2m

m (Fe4[Fe(CN)6]3) = (0,295 mol)(858,6 g/mol) = 253 g 1m

(h) Indica cuál de las siguientes afirmaciones referidas al azul de Prusia es correcta.
4 marcas (0 si + de 1)
 El estado de oxidación del hierro en el catión es +2

 El estado de oxidación del hierro en el anión es +2 X

 El estado de oxidación del hierro en el catión es +4

 El estado de oxidación del hierro en el anión es -4
 Ninguna de las opciones anteriores es correcta
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El gerente de la empresa encargada de purificar el agua del lago ha calculado que esta
metodología para retirar el ion cesio-137 es económicamente rentable sólo si su rendimiento está
por encima del 90%.

(i) Calcula el valor de la constante de equilibrio a 25 °C para la reacción de precipitación 1.

Indica asimismo si el proceso es económicamente rentable. 9 marcas

ΔS0 = S0 (Cs4[Fe(CN)6], s) – 4 S0 (Cs+, ac) - S0 ([Fe(CN)6]4-, ac)

ΔS0 = 44,5 J/mol K – 4 (133,1 J/mol K) – 95,0 J/mol K = -582,9 J/mol K 2m

ΔG0 = ΔH0 – T ΔS0 = -272,9 kJ/mol – 298 K (-0,5829 J/mol K) = -99,2 kJ/mol 3m

K = exp(-ΔG0/RT) = exp[99,2 kJ/mol / (8,3145 x 10-3 kJ/molK) (298)] = 2,44 x 1017 2m

% R ≈ 100 % → es económicamente rentable 2m

K= Económicamente rentable (Sí/No) =

El químico debe proponer en qué momento del año hará el tratamiento del agua del lago. Para
esto es muy importante tener en cuenta tanto la temperatura del agua como el volumen del
lago, los cuales varían a lo largo de todo el año. Ambas características afectarán el rendimiento
del proceso de precipitación del Cs4[Fe(CN)6](s). El químico recoge los siguientes datos de
temperatura y volumen promedio del lago por mes:
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Mes T (°C) V (L) Mes T (°C) V (L) Mes T (°C) V (L)

Enero 21,5 6,5 x 105 Mayo 17,6 7,6 x 105 Setiembre 16,8 7,0 x 105
Febrero 21,3 6,7 x 105 Junio 16,0 7,3 x 105 Octubre 17,3 7,4 x 105
Marzo 20,8 7,0 x 105 Julio 15,3 6,9 x 105 Noviembre 18,7 7,0 x 105
Abril 19,7 7,5 x 105 Agosto 14,2 6,5 x 105 Diciembre 20,5 6,9 x 105

(j) Indica en qué mes del año se debe realizar la purificación del agua del lago descrita en la
parte (g) para minimizar la solubilidad del Cs4[Fe(CN)6](s). 4 marcas

 Enero  Mayo  Setiembre

 Febrero  Junio  Octubre
 Marzo  Julio  Noviembre
 Abril  Agosto X  Diciembre
(k) Calcula el cociente entre los valores de la constante de equilibrio de la reacción 1 entre los
meses de enero y julio. 7 marcas

ΔG0enero = ΔH0 – T ΔS0 = -272,9 kJ/mol – 294,5 K (-0,5829 J/mol K) = -101,2 kJ/mol 2m

ΔG0julio = ΔH0 – T ΔS0 = -272,9 kJ/mol – 288,3 K (-0,5829 J/mol K) = -104,8 kJ/mol 2m

Kenero = exp(-ΔG0enero/RT) = exp(101,2 kJ/mol /(8,3145 x 10-3 kJ/molK)(294,5 K))

Kenero = 8,89 x 1017 1m

 
Kjulio = exp(-ΔG0julio/RT) = exp(104,8 kJ/mol /(8,3145 x 10-3 kJ/molK)(288,3 K))

Kjulio = 9,71 x 1018 1m

Kverano/Kinvierno = 0,0916 1m

Resolución alternativa:

ln (Kver/Kinv) = (ΔH0/R) (288,3-1 – 294,5-1) = [-272,6 kJ/(8,3145 x 10-3 kJ/molK)] (288,3-1 – 294,5-1)

Kver/Kinv = 0,0913 7 marcas

  NO DESABROCHES EL CUADERNILLO. NO RESUELVAS CON LÁPIZ.

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