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Nomenclatura de alcoholes
Se nombran sustituyendo la terminación de los alcanos -ano por -ol. Se toma como cadena
principal la más larga que contenga el grupo hidroxilo y se numera otorgándole el localizador
más bajo.
Los alcoholes son ácidos, el hidrógeno del grupo -OH tiene un pKa de 16.
Propiedades físicas
Los puntos de fusión y ebullición son elevados debido a la formación de puentes de hidrógeno.
Síntesis de alcoholes
Los alcoholes se transforman en haloalcanos por reacción con PBr 3. El mecanismo es del tipo
SN2 y requiere alcoholes primarios o secundarios.
Oxidación de alcoholes
Formación de alcóxidos
Propiedades Físicas
Creado por german el Dom, 13/09/2009 - 10:48.
La estructura de los alcoholes es parecida a la del agua. El oxígeno tiene hibridación sp 3 con
dos pares de electrones no enlazantes. La electronegatividad del oxígeno provoca la
polarización del enlace O-H y del C-O, lo que produce la aparición de momentos dipolares.
Los puntos de fusión y ebullición son elevados debido a la formación de puentes de hidrogeno.
Estos enlaces se forman entre el oxígeno de una molécula y el hidrógeno de otra.
Acidez de Alcoholes
Creado por german el Lun, 14/09/2009 - 11:22.
La gran electronegatividad del oxígeno provoca que el hidrógeno pueda ser arrancado por
bases. La acidez de los alcoholes viene dada por la constante del siguiente equilibrio, cuyo
logaritmo cambiado de signo nos da el pKa.
pKa = -logKa
Compuesto pKa
H2O 15,7
CH3OH 15,5
CH3CH2OH 15,9
(CH3)2CHOH 17,1
(CH3)3COH 18
ClCH2CH2OH 14.3
CF3CH2OH 12,4
Los hidrógenos ácidos tienen un valor de pKa pequeño y los poco ácidos valores de pKa
elevados. El equilibrio entre el alcohol y el alcóxido se puede desplazar utilizando bases
fuertes, como LDA, amiduro de sodio, hidruro de sodio.....
pKa(CH3OH)=15.5
pKa(NH3)=35
El equilibrio se desplaza hacia el ácido de mayor pKa, cuanto mayor sea la diferencia entre
los pKa más desplazado se encuentra.
pKa(CH3OH)=15.5
pKa(H2O)=15.7
Este equilibrio no se encuentra desplazado puesto que los valores de pKa del metanol y del
agua son similares.
Sintesis de Alcoholes
Creado por german el Lun, 14/09/2009 - 11:27.
Permite obtener alcoholes a partir de haloalcanos primarios por reacción con el anión
hidróxido.
Permite obtener alcoholes secundarios o terciarios por reacción de haloalcanos con agua.
Hidrólisis de ésteres
La reacción de haloalcanos secundarios con acetatos produce un éster que por hidrólisis deja
libre el alcohol.
Reducción de Carbonilos
Creado por german el Lun, 14/09/2009 - 11:30.
Otro método importante para obtener alcoholes es la reducción de aldehídos y cetonas. Los
reactivos más importantes para realizar esta reducción son el borohidruro de sodio (NaBH 4) y
el hidruro de alumino y litio (LiAlH4).
Reactivos Organometálicos
Creado por german el Lun, 14/09/2009 - 11:39.
Síntesis de organometálicos
Los organolíticos y magnesianos se comportan como bases frente a moléculas que presenten
hidrógenos ácidos, como pueden ser alcoholes, agua....
Carácter nucleófilo de los organometálicos
Los organometálicos atacan como nucleófilos a gran variedad de moléculas. Así, aldehídos,
cetonas, ésteres, ácidos carboxílicos, amidas, nitrilos, ect. son atacados por estos reactivos.
Organometálicos en Síntesis
Creado por german el Lun, 14/09/2009 - 11:43.
Preparación de Alcóxidos
Creado por german el Lun, 14/09/2009 - 11:46.
Para arrancar el protón del grupo -OH son necesarias bases fuertes. Como ejemplos tenemos
LDA, metil-litio, hidruros de metales alcalinos (KH).
Síntesis de Haloalcanos
Creado por german el Lun, 14/09/2009 - 11:49.
Los alcoholes primarios y secundarios reaccionan con tribromuro de fósforo para dar
haloalcanos con bromo. Los tres átomos de bromo del PBr 3 son reactivos.
Síntesis de haloalcanos a partir de alcoholes con SOCl2
Un agente de cloración que puede ser utilizado para transformar alcoholes en haloalcanos con
cloro es el cloruro de tionilo (SOCl2). Por calentamiento suave del alcohol en presencia de
este compuesto se produce el cloroalcano correspondientes y se desprende dióxido de azufre
y cloruro de hidrógeno.
Oxidación de Alcoholes
Creado por german el Lun, 14/09/2009 - 11:53.
se realiza con un reactivo de cromo (VI) anhidro llamado clorocromato de piridinio (PCC), este
reactivo da muy buenos rendimientos en la oxidación de alcoholes primarios a aldehídos.
Los alcoholes secundarios se oxidan a cetonas. El reactivo más utilizado es el CrO 3/H+/H2O,
conocido como reactivo de Jones.
Otros oxidantes son el dicromato de potasio en medio ácido y el permanganato de potasio que
puede trabajar tanto en medios ácidos como básicos.