Actividades Previas

a) Estudio de carbaniones.

Un carbanión es un anión, una molécula cargada negativamente, que incluye un átomo de

carbono con una carga negativa. La carga del átomo de carbono es causada por un solo
par de electrones no compartidos que, a diferencia de sus otros tres pares, están unidos
con otros átomos. También son conocidos como intermediarios reactivos debido a su
inestabilidad y por su tendencia a formar compuestos estables en lugar de permanecer en
su forma original.

La carga negativa del carbanión provoca su reaccionar con otros compuestos actuando
como un nucleófilo, lo que significa que dona sus electrones fácilmente.

Estructuralmente, los carbaniones tienen una geometría molecular tetraédrica si se cuenta

el par solitario. Esto significa que el carbono, el átomo central, está simétricamente
rodeado por los orbitales de electrones en la forma de un tetraedro.

La electronegatividad también juega un papel en la estabilización de carbaniones. Un

átomo o grupo que es electronegativo tiende a atraer electrones. Cuando un carbanión
está rodeado por átomos electronegativos, su par solitario se siente atraído por ellos y se
estabiliza. Esta transmisión de la carga se conoce más ampliamente como el efecto
inductivo.

Los carbaniones son importantes en química orgánica y son vistos como productos
intermedios en muchas reacciones. Están involucrados en la formación de reactivos de
Grignard, que son derivados orgánicos de magnesio que se comportan como
carbaniones. La reacción de Grignard es un ejemplo de la química organometálica, el
estudio de compuestos en los que un metal está unido a un carbono. En estas reacciones,
las propiedades nucleofílicas de los carbaniones se utilizan para atacar y modificar otros
compuestos para crear productos químicos.
 b) Reacciones de adición de carbaniones.

Reacciones de heterólisis (ruptura heterolítica o heteropolar, formación

heterogénea de enlaces).

Este tipo de reacciones se producen cuando la ruptura del enlace es asimétrica, es decir,
uno de los dos fragmentos del enlace se queda con los dos electrones del enlace
covalente original. Se produce en aquellos compuestos orgánicos que presentan enlaces
covalentes muy polarizados. Normalmente, este proceso origina una especie cargada
negativamente (la que se lleva el par de electrones del enlace) y otra cargada
positivamente, es decir se forman iones, éste tipo de ruptura da lugar a los carbocationes
y carbaniones, tal y como se describe a continuación:

Adiciones intramoleculares

Son aquellas en las que un carbanión se adiciona sobre un grupo C=O.

 Condensación Aldólica.

Aldehídos y cetonas [1] condensan en medios básicos formando aldoles [2]. Esta
reacción se denomina condensación aldólica.

El aldol [2] formado deshidrata en el medio básico por calentamiento para formar
un α,β-insaturado [3].
 Condensación de Dieckmann.

La condensación de Dieckmann es la reacción química intramolecular de un

compuesto orgánico que cuenta con dos grupos éster en presencia de base para
dar un β-cetoéster. Es el equivalente intramolecular de la Condensación de
Claisen.
En esta reacción, la formación de anillos de 5 o 6 átomos de carbono es más
favorable.

 Transposición del Ácido Bencílico.

La transposición de ácido bencílico es una reacción orgánica que consiste en la

conversión de la 1,2-difeniletanodiona (o Bencilo) al ácido 2,2-difenil-2-
hidroxietanoico (Ácido bencílico) en presencia de hidróxido de potasio.

 Adición de Michael (sobre sistemas C=C-C=O).

En esta reacción. los enolatos de aldehídos o cetonas se adicionan a los carbonos

α,β-insaturados para formar 1,5-dicarbonilos.
La propanona [1] reacciona con el α,β-insaturado [2] para formar el 1,5-dicarbonilo
[3].
Carbonatación.

Consiste en la adición del carbanión sobre el CO2, electrófilo muy débil para dar el anión
carboxilato. La reacción ocurre con os derivados alquílicos, alílicos y acetiluros de metales
más electropositivos que el magnesio (y también con los reactivos de Grignard) y suele
llevarse a cabo por adición de una disolución del organometálico, en un disolvente inerte,
sobre un gran exceso de CO2 sólido y triturado. El método es útil para la preparación de
ácidos acetilénicos.

c) Condensación y condensación benzoínica.

Condensación.

En química orgánica se conoce como reacciones de condensación a aquellas que se

llevan a cabo entre 2 compuestos, los cuales tienen el grupo funcional carbonilo dentro de
su estructura (C=O). En este tipo de reacciones está involucrada una combinación de dos
procesos, una adición nucleofílica y una 𝛼 −sustitución. En estas, un reactante (el
nucleófilo) es convertido a su ión enolato y sufre una 𝛼 −sustitución por reaccionar con el
otro reactante, el cual sufre una reacción de adición. En el siguiente esquema se puede
ejemplificar lo antes mencionado:

En otras palabras, una condensación es una reacción en la que ciertos reactivos se

convierten entre sí para obtener un compuesto químico determinado y se elimina un
producto secundario. Así, la reacción química de un ácido carboxílico con un alcohol es
una condensación, donde se forma un éster y se libera como producto secundario, agua:
Condensación benzoínica.

Es una condensación de carbaniones cuyo mecanismo implica la dimerización de un

aldehído, pero no a través del carbono en alfa con la función carbonilo, sino por el propio
carbono carbonílico. De este modo, el dímero producido es una 𝛼 −hidroxicetona, en
lugar de un compuesto 𝛽 −hidroxicarbonílico como el procedente de una condensación
aldólica.

La denominada condensación benzoínica consiste en la formación de benzoína a partir de

dos moléculas de benzaldehído. Normalmente, la condensación aldólica se produce entre
dos moléculas de aldehído solo cuando una de ellas tenga, por lo menos, un grupo
metileno activo, ya que el hidrógeno carbonílico no es capaz de intervenir en esta
reacción. Los aldehídos terciarios, como el aldehído benzoico, no deben, pues poder
reaccionar consigo mismos en el sentido de la condensación aldólica; sin embargo, se
observa que, en presencia de pequeña cantidad de cianuro sódico como catalizador, dos
moléculas de aldehído benzoico experimentan una condensación del tipo de la aldólica
produciendo benzoína.

d) Propiedades físicas y químicas de la benzoína.

 Edo físico y color: Cristales entre blancos y amarillos.

 PM: 212.2 g/mol.
 Punto de Ebullición (a 102.4 kPa): 344°C.
 Punto de Fusión: 137°C.
 Densidad relativa (agua = 1): 1.310 g/cm3.
 Solubilidad en agua: 0.03 g/100 ml.
 Toxicidad: Por inhalación, ingestión, contacto, es explosivo.

e) Usos de la benzoína

 Como incienso aromático y sahumerios para las ceremonias religiosas.

 Cualidades medicinales como un antidepresivo y desinfectante.
 Antiséptico, intermediario, catalizador para foto polimerización y saborizantes.
 Obtención de benzoina a
partir de Benzaldehído.

1 g de cianuro
potásico (KCN) en 5 Disolver en el matraz 8 ml de benzaldehído
mL de agua (H2O). balón. (C7H6O) en 30 mL de
alcohol etílico (C2H6O).

Reflujar, calentando a fuego

directo durante 30 minutos.

Pasar el contenido a un
vaso de precipitados.

Enfriar el contenido del vaso

en un baño en hielo, agitando
constantemente y filtrar el
precipitado formado.

Lavar con 20 mL de agua (H2O) helada

para eliminar el exceso de cianuro.

Purificar el producto por

recristalización en 20 mL de etanol
(C2H6O) caliente (baño maría).

Secar y pesar
el producto.

Determinar el punto de fusión del producto e

identificar las bandas características del O-H en el
espectro infrarrojo y obtener el espectro RMN.
Tabla de Propiedades Físicas y Químicas

Edo. Solubilidad
PM P. E. P. F. Densidad
Sustancia Físico Toxicidad
(g/mol) °C °C (g/ml) Agua Solventes
y Color
Etanol, éter,
Líquido, Ingestión,
Benzaldehído 106.13 178 -56.5 1.046 Soluble acetona y
incoloro inhalación
benceno
Muy tóxico por
Cianuro
Sólido, ingestión y
de 65.11 1625 634 1.988 Fría y caliente Etanol
blanco absorción por
Potasio
la piel

Alcohol Líquido, Éter, acetona Ingestión e

46.97 78.5 -114.1 0.816 Soluble
etílico incoloro y benceno Inhalación

Sólido,
Muy poco Acetona,
Benzoína blanco o 212.24 344 132 1.31 Irritación
soluble benceno
amarillo

Rombos de Seguridad

Benzaldehído Cianuro de Potasio Alcohol Etílico Benzoína

2 0 3 1

2 0 3 0 0 0 1 1