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1. Equações de Margules com uma constante (Parâmetro interação binária: Aij = Aji = A):
2. Equações de Margules com duas constantes (Parâmetro interação binária: Aij ≠ Aji)
Esses resultados são conhecidos como Eqs. de Margules a duas constantes (3 parâmetros).
α
ln γ 1 = 2
α x1
1 + β x
2
nessas equações, α = A12 β = A21
β
ln γ 2 = 2
β x2
1 + α x
1
Sistema binário:
Λ12 Λ 21
ln γ 1 = − ln (x1 + Λ12 .x2 ) + x2 −
x1 + Λ12 .x2 Λ 21.x1 + x2
Λ 21 Λ12
ln γ 2 = − ln ( x2 + Λ 21.x1 ) + x1 −
Λ 21.x1 + x2 x1 + Λ12 .x2
λ −λ V λ −λ V
L L L L
V A V A
com: Λ12 = 2L exp − 12 11 = 2L exp − 12 e Λ 21 = 1L exp − 21 22 = 1L exp − 21
V1 RT V 1 RT V2 RT V 2 RT
L
sendo: V i : volume molar do componente i como líquido puro.
G
2
τ 12G12
ln γ 1 = x τ 21
2
2
21
+
x1 + x2G21 ( x2 + x1G12 )
2
G
2
τ 21G21
ln γ 2 = x τ 12
2
1
12
+
x2 + x1G12 ( x1 + x2G21 )
2
ln γ 1 = ln γ 1C + ln γ 1R ln γ 2 = ln γ 2C + ln γ 2R
ϕ1 z θ r ϕ2 z θ r
ln γ 1C = ln + . q1 . ln 1 + ϕ 2 l1 − 1 l2 ln γ 2C = ln + . q2 . ln 2 + ϕ1 l2 − 2 l1
x1 2 ϕ1 r2 x2 2 ϕ2 r2
τ 21 τ 12
ln γ 1R = −q1 . ln (θ1 + θ 2τ 21 ) + θ 2 .q1 −
θ1 + θ 2τ 21 θ1τ 12 + θ 2
τ 12 τ 21
ln γ 2R = −q2 . ln(θ 2 + θ1τ 12 ) + θ1.q2 −
θ 2 + θ1τ 12 θ 2τ 21 + θ1
z
li = (ri − qi ) − (ri − 1) z = 10 (número de coordenação)
2
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Exercício: Construir o diagrama ln γi vs x1 para os componentes do sistema benzeno(1) +
ciclohexano(2) a 20 oC, dispondo dos seguintes dados:
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