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 Criterio de equilibrio quimico de una reacción química.

Determinacion de la constante de equilibrio en sistemas


ideales y no ideales, en reacciones homogéneas y
heterogéneas, en función de la temperatura.
 Efecto de presión y temperatura sobre la constante de
equilibrio
 Equilibrio en sistemas no ideales
Criterio de equilibrio químico de una reacción química.

Determinación de la constante de equilibrio en sistemas ideales y no ideales, en reacciones


homogéneas y heterogéneas, en función de la temperatura.

Factores que influyen en el equilibrio

Los factores que modifican el equilibrio químico de un sistema son entonces: temperatura, presión
y concentración.

Al hacer variar la concentración o la presión (la presión para el caso de sistemas gaseosos),
cambiara también el equilibrio pero no el valor de la constante de equilibrio. Solamente un cambio
en la temperatura, hará que varíe el valor de ésta.

Efecto del cambio por presión

En el caso de reacciones que se verifiquen entre sólidos, líquidos o soluciones, un incremento de la


presión tendrá muy poco efecto sobre el punto de equilibrio, a menos que el valor del cambio sea
considerable.

En un sistema en el que los reactantes sean gases, el efecto del cambio de presión sobre el
equilibrio, dependerá de la cantidad de volúmenes de gases que se encuentren en el sistema. Si se
lleva a cabo una reacción entre gases sin que resulte un cambio de volumen, ya sea de los
reactantes o productos, cualquier alteración de la presión sobre el sistema, no modificará el punto
de equilibrio. Por ejemplo, el sistema reaccionante siguiente:

𝑁2 + 𝑂2 = 2𝑁𝑂

En esta reacción, un volumen de nitrógeno y uno de oxigeno e combinan para formar 2 volúmenes
de monóxido de nitrógeno, es decir, dos volúmenes de reactantes producen dos volúmenes de un
producto. Por lo tanto, no se verifica ningún cambio de volumen ni antes ni después de la reacción
(esto incluye su reversibilidad).
Considerando ahora una reacción en la que se presenta una expansión o contracción de volumen.
Por ejemplo:

𝑁2 + 3𝐻2 = 2𝑁𝐻3

Vemos que cuatro volúmenes de un producto de reactantes (o 4 moles) producen solamente 2


volúmenes de un producto (o dos moles). Si se aumenta la presión en este sistema, tenderá a
disminuir el volumen total de éste, y como del lado derecho de la reacción hay una menor
cantidad de volumen, el equilibrio se desplazará hacia la derecha. De manera que un aumento de
la presión, hace que se favorezca el sentido de la reacción hacia la derecha. Cuando la presión del
sistema se disminuya, la reacción se desplazará derecha a izquierda.

Efecto del cambio por la temperatura

Al formular la ley de equilibrio químico, se estableció que la temperatura debe permanecer


constante para un valor dado de 𝐾𝑒 . Luego, si se altera la temperatura del sistema, el valor de
𝐾𝑒 cambiará, de acuerdo con la ley de van´t Hoff (que es también una aplicación especial del
principio de Le Chatelier), que establece:

El equilibrio de un sistema cuya temperatura se altere, hará que el equilibrio se desplace en la


dirección que anule el cambio provocado por dicha modificación.

Por ejemplo, en la reacción que hemos visto antes para la obtención del amoniaco mediante la
síntesis de sus elementos, se desprenden alrededor de 11 kilocalorías por cada mol formado.

𝑁2 + 3𝐻2 2𝑁𝐻3 + 22000 𝑐𝑎𝑙𝑜𝑟í𝑎𝑠

Esto significa que cuando 2 moles de amoniaco se descomponen en sus elementos ( reacción de
derecha a izquierda), absorberá o se necesita adicionar al sistema 22,000 calorías. Expresando lo
mismo de otra manera: si aumentamos la temperatura del sistema, se favorecerá la
descomposición del amoniaco formado. Por lo tanto, si se hace descender la temperatura, se
incrementará la formación del 𝑁𝐻3 , serán: una presión elevada y una temperatura lo más baja
posible (prácticamente esto tiene sus limitaciones).

Si consideramos la reacción que se verifica entre el yodo y el hidrógeno, ambos al estado gaseoso,
para obtener el yoduro de hidrógeno, se requiere suministrar calor al sistema por un valor de 6.2
kilocalorías por mol. La reacción es:

𝐼2 + 𝐻2 + 12400 𝑐𝑎𝑙𝑜𝑟𝑖𝑎𝑠 2𝐻𝐼

En esta reacción, si se altera la presión del sistema, no se producirá cambio alguno en el equilibrio,
puesto que se tienen dos volúmenes de reactantes y también se obtienen dos volúmenes de
producto. Pero si queremos favorecer la formación de HI, para hacerlo, es necesario que el
equilibrio se desplace hacia la derecha y se conseguirá al suministrar al sistema, mayor cantidad de
calor posible.
En las reacciones reversibles, los cambios en la temperatura alteran las velocidades de reacción en
ambos sentidos; pero no con el mismo valor, de aquí que el desplazamiento del punto de
equilibrio lleva consigo, un cambio en el valor de la constante de equilibrio.

Equilibrio en sistemas no ideales

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