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FICHA DE IDENTIFICACIÓN DE TRABAJO DE INVESTIGACIÓN

Título: PROCESO DE RECUPERACIÓN DE AZUFRE


Autores: Peña Gonzales Elmer
Fecha: 23/11/2016

Código de estudiantes: 201304060

Carrera: Ingeniería en Gas y Petróleo


Asignatura: Laboratorio de Análisis
Grupo: B
Docente: Ing. Pérez Villarroel Carla Liliana
Período Académico: VI Semestre - II/2016

Subsede: Cochabamba - Bolivia

Copyright © (2016) por (PEÑA GONSZAÑES ELMER). Todos los derechos reservados.
Título: PROCESO DE RECUPERACIÓN DE AZUFRE
Autor: Aduviri Saavedra Michael-Agramonte Olivera Boris-Maldonado Delgadillo Raquel Rita
Peña Gonzales Elmer
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RESUMEN:

Para la industria de generación de energía cuyas emisiones de SOx tienen su origen en los
procesos de combustión, se identificaron tres procesos: los PAPR (proceso abajo del punto
de roció o por sus siglas en inglés, SDP, subdew point process), los de generación y
oxidación directa. Debido a la enorme cantidad variables que pueden presentarse en el
control de óxidos de azufre o de H2S o de otros compuestos azufrados, por lo que cada caso
en particular debe ser analizado exhaustivamente. En este trabajo se han concentrado la
información más relevante de los principales existentes para la depuración de corrientes
gaseosas que contienen dióxido de azufre y/o sus precursores.

Palabras clave: Óxido de azufre, eliminación, adsorción.

ABSTRACT:
Industrial power generation whose SOx emissions originate from combustion processes,
three processes were identified: the PAPR (process below the dew point or its acronym,
SDP, sub dew point process), the generation and direct oxidation. Due to the huge amount
variables that can occur in the control of sulfur oxides or H2S or other sulfur compounds,
so that each individual case must be analyzed thoroughly. In this paper we have focused the
most relevant information of the main existing for the purification of gas streams
containing sulfur dioxide and / or their precursors.

Key words: Sulfur oxide, removal, adsorption.

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Título: PROCESO DE RECUPERACIÓN DE AZUFRE
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TABLA DECONTENIDO
INTRODUCCION .................................................................................................................. 4
CAP. 1 – EL PROBLEMA ..................................................................................................... 5
1. PLANTEAMIENTO DEL PROBLEMA .................................................................... 5
2. OBJETIVOS DE LA INVESTIGACIÓN ...................................................................... 6
2.1 – OBJETIVO GENERAL ........................................................................................ 6
2.2 – OBJETIVOS ESPECÍFICOS ................................................................................ 6
3. HIPOTESIS ................................................................................................................... 6
4. JUSTIFICACIÓN .......................................................................................................... 6
CAP. II - MARCO TEÓRICO ............................................................................................... 7
2.1 - Eliminación de compuestos de azufre y producción de azufre de alta calidad
Proceso de Claus................................................................................................................. 7
2.2 - El proceso Claus en la actualidad............................................................................... 8
2.3 - Configuraciones de las unidades de recuperación de azufre .................................... 10
2.4 - Catalizadores para la eliminación de compuestos de azufre en gases de combustión.
.......................................................................................................................................... 11
2.5 - Parámetros que influyen en el rendimiento .............................................................. 11
2.6 - Control del exceso de aire: ....................................................................................... 12
2.7 - Contenido de agua en la alimentación: .................................................................... 12
2.8 – Planta recuperadora de azufre con proceso superclaus: .......................................... 13
3. Tipo de investigación................................................................................................. 14
3.1. Operacionalizacion de variables ............................................................................ 14
3.2. Técnicas de investigación ...................................................................................... 14
3.3. Cronograma de actividades por realizar ................................................................ 14
4.PROCESO ......................................................................................................................... 15
4.1. PRIMERA ETAPA (COMBUSTION). .................................................................... 15
4.2. SEGUNDA ETAPA (CONVERSION). .................................................................... 16
CONCLUSIÓN .................................................................................................................... 17
MARCO PRÁCTICO ........................................................................................................... 18
BIBLIOGRAFIA .................................................................................................................. 19

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INTRODUCCION

Existen muchas fuentes de emisiones de dióxido de azufre; siendo estas naturales o


resultado de actividades humanas. Entre estas últimas, podemos citar la combustión de gas
natural, productos petrolíferos y carbón como las mayores contribuyentes a la emisión de
dióxido de azufre a la atmósfera.
La problemática de la presencia de óxidos de azufre en la atmosfera se ha agravado
durante últimos años llevando a la comunidad científica a considerar la impureza necesidad
de eliminar estos contaminantes.
En las últimas décadas, los gobiernos de todo el mundo han regulado las emisiones,
de manera cada vez más restrictiva. Por ejemplo, la necesidad de un menor contenido en
azufre del gas-oil, ha llevado a limitar su contenido al 0,05% en octubre de 1996; y las
previsiones para los años 2000 y 2005 son de 150 y 50 ppm respectivamente. Esto ha hecho
aumentar la demanda de unidades de recuperación de azufre, asociado a una mayor
intensidad en la desulfuración de los productos del petróleo.
Los compuestos de azufre están presentes en casi todas las materias primas
naturales, empleadas para la producción de energía, por ejemplo: gas natural, petróleo y
carbón. Además de los hidrocarburos, el gas natural contiene cantidades de sulfuro de
hidrógeno y compuestos orgánicos de azufre. El contenido en sulfuro de hidrógeno de los
diferentes depósitos depende de la edad de los yacimientos donde se encuentre el gas.
En el petróleo, el azufre se encuentra en forma de compuestos orgánicos, tales como
mercaptanos, sulfuros, o tiofenos.
Los productos finales del refino del petróleo requieren, en muchas ocasiones, de
procesos de disminución en el contenido de azufre que permitan su comercialización, el

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proceso más empleado es el hidrotratamiento que produce corrientes ricas en sulfuro de
hidrógeno.

CAP. 1 – EL PROBLEMA

Azufre en distintas fracciones del petróleo


1. PLANTEAMIENTO DEL PROBLEMA

El azufre está presente en distintas fracciones del petróleo, a su vez este componente en
derivados del petróleo no solo puede dañar a la vida humana sino que también se presenta en
la vegetación y el medio ambiente de una forma grave y dañina, ya que el azufre deriva lo
que es el Dióxido de Azufre que es uno de los contaminantes más dañinos.

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2. OBJETIVOS DE LA INVESTIGACIÓN

2.1 – OBJETIVO GENERAL


Conocer los métodos y formas de recuperación y remoción de azufre (convertir el
H2S presente en azufre elemental).
2.2 – OBJETIVOS ESPECÍFICOS
2.2.1 - Describir la síntesis de catalizadores para el proceso de Claus
2.2.2 - Identificare los efectos a la salud por contaminación de azufre en derivados
del petróleo.
2.2.3 - Identificare los efectos al medio ambiente por contaminación de azufre
3. HIPOTESIS

Mediante la reacción de Claus, la cual se puede eliminar el azufre de los compuestos que
forman las distintas fracciones del petróleo, recuperando de esta forma un potente veneno de los
catalizadores y evitando la contaminación por óxidos de azufre
4. JUSTIFICACIÓN

El objetivo de este estudio es tratar de conseguir la reducción de la cantidad de


azufre en los derivados del petróleo, y así poder disminuir el azufre contenido en estos, así
como también hablar de un catalizador sintetizado para poder lograr esto. Ya que sería de
vital importancia si se pudieran reducir un poco los niveles de azufre que se llegan a
concentrar en el petróleo que después en su proceso para poder obtener derivados los van a
seguir conteniendo y así afectar gravemente a la población y al medio ambiente así como la
vegetación.

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CAP. II - MARCO TEÓRICO

2.1 - Eliminación de compuestos de azufre y producción de azufre de alta calidad

Proceso de Claus

El proceso Claus en la industria química, ha desarrollado algunos procesos para


reducir las emisiones de azufre procedentes de instalaciones industriales. De éstas, los
procesos basados en la reacción de Claus, han demostrado ser tecnologías fiables para la
eliminación eficiente de compuestos de azufre, y la producción de azufre de alta calidad. En
la actualidad, más de 93 millones de toneladas de azufre se producen al año mediante este
proceso.
El proceso Claus ha evolucionado a lo largo de los años, en la actualidad es capaz
de tratar cargas en un amplio rango de composiciones y caudales. Este desarrollo continua
hoy en día, en campos tales como la "oxidación directa" del H2S o procesos en fase líquida.
La investigación en catalizadores ha hecho grandes avances en la reacción H2S-SO2, y en
la hidrólisis de sulfuro de carbonilo y el di sulfuro de carbono a ácido sulfhídrico. La
simulación y modelización de las reacciones químicas del proceso Claus en ordenadores,
son cada vez más precisas.
El proceso Claus consiste, básicamente, en la conversión del ácido sulfhídrico a
agua y azufre vapor, empleando un reactor térmico (también llamado horno de reacción u
horno Claus), condensadores, recalentadores y lechos catalíticos; el gas resultante,
generalmente llamado "gas de cola", se envía a un horno para su incineración a SO2 o bien
a un proceso para reducir más su concentración en compuestos de azufre, en un tratamiento
de gas de cola.

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La reacción de Claus incluye la oxidación de parte del H2S de la alimentación y la
reacción subsiguiente del H2S restante y del SO2 formado para obtener azufre elemental:
3H2S + 1,5 O2 = 2H2S + SO2 + H2O
Entre las ventajas del proceso se encuentran que puede tratar concentraciones de
H2S entre el 10% y el 100%, también puede tratar cargas procedentes de torres de
tratamiento de agua ácida con altas concentraciones de amoniaco. El proceso admite
grandes variaciones en el caudal de carga, hasta la quinta parte del caudal de diseño.
En cuanto a la eficacia, se pueden conseguir conversiones del 97-98% sobre el
azufre en la entrada; añadiendo una etapa posterior llamada tratamiento de gas de cola,
usualmente absorción con etanol aminas, se consiguen conversiones del 99.9%.
El proceso Claus se emplea ampliamente en refinerías y plantas de tratamiento de
gases, ya que sus características se adaptan muy bien a los caudales y composiciones de gas
ácido, que se obtienen en las refinerías. En las plantas de tratamiento de gas, las
concentraciones en H2S del gas ácido suelen ser más bajas y las plantas necesitan algunas
modificaciones.
2.2 - El proceso Claus en la actualidad.

En los últimos años, ante los mayores requisitos por parte de la legislación en
materia de emisiones e inmisiones de gases, las refinerías han adoptado la decisión del
tratamiento de los gases producidos. La solución más extendida, es la combinación de una
planta de lavado de gases con disoluciones de etanol amina, que elimina el H2S de los
gases de refinería, y una planta Claus que transforme el H2S obtenido en azufre sólido o
líquido, según el posterior aprovechamiento comercial de este subproducto. La reacción de
Claus, permite la producción de azufre elemental, mediante la reacción en fase vapor de
H2S y SO2.
Los productos de reacción, son enfriados a aproximadamente 143ºC para condensar
el azufre y, a continuación, es separado en estado líquido de los gases no condensados. El
azufre suele almacenarse o transportarse en estado líquido a temperaturas en torno a 121ºC,
o bien en estado sólido en diversas formas. El azufre líquido tiene un color rojo brillante y
en estado sólido los colores varían de amarillo canario a marrón o incluso negro.
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Las unidades Claus de recuperación de azufre constan de seis operaciones
principales:

-Etapa de combustión
-Enfriamiento de los gases
-Reacción del H2S y SO2
-Condensación del Azufre elemental
-Recalentamiento de las cargas a los reactores
-Incineración del gas de cola
El azufre se produce, tanto en la etapa de combustión de manera no catalítica, como
en los reactores catalíticos para alcanzar la máxima conversión. Generalmente, las unidades
constan de un inyector de gas ácido, en donde se verifica la etapa de combustión seguido de
hasta cuatro lechos catalíticos. La relación entre los reactantes es controlada fijando la
cantidad de carga a la etapa de combustión:

3H2S + 1,5 O2 Þ H2O + SO2 + 2H2S

Según la reacción [1.1] dos moles de H2S reaccionan con un mol de SO2, por lo
tanto, sólo un tercio del H2S de la carga es quemado, reaccionando los dos tercios restantes
con el SO2 formado en la reacción [1.2]. Debido al enfriamiento necesario para condensar
el azufre elemental, los gases no condensados habrán de recalentarse previamente a la
entrada a los reactores catalíticos. Posteriormente a las etapas de condensación del azufre,
los gases de cola son enviados a un incinerador o a una planta de tratamiento de gas de
cola. En el incinerador los compuestos no recuperados como azufre, son oxidados a SO2 y
enviados a la atmósfera, mientras que en la planta de tratamiento de gas de cola la mayoría
de estos compuestos son recuperados por diferentes métodos y los residuales son
incinerados previamente a su emisión.

Etapa de Combustión 2 H2S + SO2 Þ 1,5 S2 + H2O [1.1]

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Etapa de Combustión 3H2S + 3/2 O2 Þ 2H2S + SO2 + H2O [1.2]

2.3 - Configuraciones de las unidades de recuperación de azufre

Básicamente, en la actualidad existen tres tipos de configuraciones:


-Split-Flow. Unidades con by-pass
-Straight-Throught. Unidades directas
-Unidades con reciclado de azufre
En cualquiera de estos casos, los elementos constitutivos de la unidad Claus; horno
de reacción, condensadores, recalentadores y reactores catalíticos; se conocen usualmente
como tren de recuperación de azufre.

Las diferencias entre estas configuraciones estriban en el método empleado para la


producción del SO2, necesario en la reacción. En el primer caso (split-flow); un tercio de
la corriente rica en H2S, pasa a través del horno de reacción, y se mezcla con el H2S
restante antes de entrar en el reactor. En esta configuración no se produce azufre en el
horno de reacción.
En el segundo caso (straight-throught); toda la corriente rica en H2S pasa a través
del horno de reacción, produciéndose hasta un 70% del azufre en esta operación. En el
caso de la existencia de reciclado de azufre, no existe horno de reacción, en su lugar se
quema parte del azufre producido para producir el SO2 necesario; y que es mezclado con
la corriente de H2S, antes de entrar en el reactor.
En el horno de reacción es necesaria un llama estable y suficiente temperatura para
completar la reacción entre el O2y el H2S. La temperatura de la llama depende del
contenido en ácido sulfhídrico de la alimentación y también de la fracción de la
alimentación que no pasa por el horno de reacción.
En la tabla (1.1), se expone una guía general para la aplicación de una u otra
configuración:
Criterios de elección de la configuración de la planta Claus
Tabla (1.1)
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H2S en el gas ácido (%mol) Configuración
50-100 (carga rica) straight-throught
20-50 (carga pobre) split-flow
10-20 (carga pobre) Spli-tflow +
< 10 reciclo de azufre
ppprecalentamiento

2.4 - Catalizadores para la eliminación de compuestos de azufre en gases de

combustión.

En el proceso de extracción de azufre de gases que contienen compuestos de azufre, suele


emplearse la catálisis de contacto.
Los catalizadores empleados en la industria para la conversión de H2S y SO2 a azufre son, en
primer lugar óxidos de aluminio, bauxita, y óxidos de aluminio activados, así como óxidos de
aluminio modificados con elementos de los grupos VI, VIII, IX y X. Los elementos más
empleados son Co, Mo, Ni, Cr, W y V.
2.5 - Parámetros que influyen en el rendimiento

Las condiciones de operación de las plantas de azufre, contribuyen significativamente al aumento


de la recuperación de azufre. Una vez que las condiciones de operación (temperatura, presión,
caudales, etc...) han sido establecidas, el parámetro con mayor influencia sobre el rendimiento es
la relación aire-gas ácido.

100

99

98

97

96

95

94
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Carrera: Ingeniería
93 en Gas y Petróleo

92
-8 -6 -4 -2
% Exceso de aire
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Figura (2.5.1)- Influencia del exceso ó defecto de aire en la


conversión

2.6 - Control del exceso de aire:

El proceso Claus modificado, consta de tres etapas principales. La p rimera etapa consiste en la
oxidación de parte del H2S, de la alimentación, a SO2; la oxidación se verifica mediante
combustión en el horno de reacción, según:

1/3H2S + 1/2O2 1/3SO2 + 1/3H2O + calor

En la segunda etapa el SO2 producido, reacciona con el H 2S restante, obteniéndose azufre


mediante la reacción:

2/3H2S + 1/3SO2 S + 2/3 H2O + calor

En la tercera etapa se enfrían los productos de reacción para condensar el azufre y recuperar el
calor de reacción como vapor.

2.7 - Contenido de agua en la alimentación:

La presencia de agua en la unidad Claus inhibe la conversión, debido a que el agua es un


producto de la reacción y su presencia desplaza el equilibrio de acuerdo a la ley de acción de
masas. Según Pascal (1979) si fuera posible, mediante algún mecanismo, secar la carga que entra
al primer reactor Claus, la conversión en éste podría incrementarse de 87,2% al 95.8%.

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2.8 – Planta recuperadora de azufre con proceso superclaus:

Las plantas recuperadoras de azufre que cuentan con proceso superclaus incrementan su
porcentaje de recuperación de azufre al 98.5%
El proceso superclaus consiste de una etapa térmica, seguida por 3 etapas de reacción
catalíticas (R-1, R-2, R-3), con sus correspondientes condensadores para la remoción de
azufre. Los dos primeros reactores se llenan con catalizador Claus estándar, mientras que el
tercero se llena con el nuevo catalizador de oxidación selectiva. En la etapa térmica, el gas
ácido se quema con una cantidad sub estequiometrica de aire de combustión controlada, tal
que el gas de cola que abandona el segundo reactor (R-2), típicamente contiene de 0.8% a
1.0% vol. de ácido sulfhídrico (H2S). El nuevo catalizador en el tercer reactor (R-3), oxida
el H2S a azufre con una eficiencia mayor de 85%. Sin embargo, dado que el nuevo
catalizador de oxidación selectiva ni oxida el H2S a azufre y agua, ni revierte la reacción de
azufre y agua a H2S y SO2, entonces se puede obtener una eficiencia total de recuperación
de azufre de hasta 99.0%. El azufre líquido recuperado tiene una pureza del 99.9%.

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CAPITULO III METEDO


3. Tipo de investigación
Es una investigación que se utilso el método descriptivo y analítico:
El método descriptivo, es el método más usual en los trabajos de tesis universitarios,
buscan especificar las propiedades características y los perfiles importantes der personas ,
grupos , comunidades , o cualquier otro fenómeno que se somete a un análisis.
En un estudio descriptivo se selecciona una serie de cuestiones y se mide o recolecta
información sobre cada uno de ellos, para así describir lo que se investiga.
Y el método analítico es aquel método de investigación que existe en la desmembración de
un todo, descomponiéndolos para observar sus causas, la naturaleza y sus efectos
3.1.Operacionalizacion de variables
En el siguiente proyecto se basó en la recolección de información de diferentes teorías
acerca de la recuperación de azufre
3.2.Técnicas de investigación
Se procedió ala recopilación de información para así poder anunciar las teorías que
sustentan al estudio del azufre.
3.3.Cronograma de actividades por realizar

Numero Actividad Tiempo


1 Recolección de información 1 dia
2 Análisis de información 1 día
3 Redacción del proyecto 4 días
4 Conclusiones del proyecto 1 día

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4.PROCESO

El proceso tiene dos etapas en la recuperación de gases agrios el cual el primero es


combustión y la segunda es conversión. El cual explicaremos como funciona estas dos
etapas.
4.1. PRIMERA ETAPA (COMBUSTION).

Es el proceso de sulfuro de hidrogeno que mayor a 50%.


En el proceso de un solo paso, se introduce al quemador la cantidad suficiente de aire para
quemar una tercera parte del sulfuro de hidrogeno hasta dióxido de azufre. Este quemador
se sitúa en una cámara de reacción que puede ser un recipiente separado o bien una parte
del calderin de residuo. El objetivo de la cámara de reacción es proporcionar suficiente

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tiempo para que la reacción de combustión se complete antes de que la temperatura del gas
se reduzca en el calderin de residuo.

4.2. SEGUNDA ETAPA (CONVERSION).

Una segunda etapa de recuperación se logra mediante la utilización de reactores catalíticos


que completan la reacción y permiten elevar la conversión a niveles superiores del 96%
sobre la carga original.

En este proceso la reacción principal es una oxidación equilibrada de H2S.

En los cuales las reaciones se dividen en dos etapas las cuales serían:

En la etapa térmica.

Etapa catalítica.

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CONCLUSIÓN

Los procesos de recuperación de azufre son técnicamente y económicamente


aceptables y rentables por la cantidad de volúmenes que se pueden llegar a recuperar.
La recuperación de azufre elemental depende básicamente de la concentración
inicial del gas que se está tratando en planta.
También cabe recalcar y concluir que la producción y neutralización del ácido es
más cara que la producción en si del azufre.
Planta de Recuperación de Azufre es un proyecto orientado a la retención de los
compuestos azufrados existentes en las corrientes de gas agrio y a su transformación en
Azufre Liquido.
El procesamiento de crudos con altas concentraciones de azufre y nitrógeno
incrementan la formación de sulfuro de hidrógeno (H2S) y amoníaco (NH3). La mayor
parte del H2S es absorbido por la circulación de una solución de amina y gran parte del
amoníaco es absorbido, junto con cantidades proporcionales de H2S, por el lavado con
agua.
La Unidad de Recuperación de Azufre (URA) convierte el H2S presente en los
gases ácidos, en azufre elemental y además el NH3 se descompone en nitrógeno (N2) y
vapor de agua (H2O).

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MARCO PRÁCTICO

El sulfuro de hidrógeno que resulta de la hidrodesufuración se transforma en azufre


elemental mediante el proceso Claus. Este proceso se realiza en dos etapas. En la primera
etapa el H2S se quema con una cantidad controlada de aire 1000 – 1400 ºC, de modo que
solo se produzca la combustión de un tercio del total de H2S
3 H2S + 3/2 O2 2 H2S + SO2 +H2O; ∆Hº = -519 kj
En la segunda etapa, el remanente de H2S reacciona con el SO2a 200 – 300 ºC formado en
la primera etapa, obteniendose azufre y agua.
2 H2S + SO23S + 2H2O; ∆Hº = - 233,6 Kj

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Asignatura: Laboratorio de Análisis 20


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