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DESTILACIÓN FRACCIONADA

Investigación Previa 6
Álvarez Ramírez, J.A.; Barba Chamorro, L.D.; Merlos Flores, L.C. 30/08/2018

OBJETIVOS:

El alumno conocerá un proceso de purificación de una mezcla de líquidos y encontrará


experimentalmente las diferencias entre una destilación simple y una destilación
fraccionada.
TEORIA DE DESTILACION FRACCIONADA

La destilación fraccionada es un proceso físico utilizado para separar mezclas de líquidos mediante
el calor, y con un amplio intercambio calórico y másico entre vapores y líquidos. Se emplea
principalmente cuando es necesario separar compuestos de sustancias con puntos de ebullición
distintos pero cercanos. La principal diferencia que tiene con la destilación simple es el uso de una
columna de fraccionamiento. Ésta permite un mayor contacto entre los vapores que ascienden con
el líquido condensado que desciende, por la utilización de diferentes "platos" (placas). Esto facilita
el intercambio de calor entre los vapores (que ceden) y los líquidos (que reciben), que producen un
intercambio de masa, donde los líquidos con menor punto de ebullición se convierten en vapor, y
los vapores de sustancias con mayor punto de ebullición pasan al estado líquido.

La eficacia de este tipo de destilación depende del número de platos teóricos de la columna, lo que
está en función del tipo y la longitud de la misma.

Una destilación fraccionada se utiliza habitualmente para separar eficientemente líquidos cuyos
puntos de ebullición difieran en menos de 100ºC. Cuanto menor sea la diferencia entre los puntos
de ebullición de los componentes puros, más platos teóricos debe contener la columna de
fraccionamiento para conseguir una buena separación.

MEZCLAS DE DOS SUSTANCIAS LIQUIDAS. SOLUCIONES IDEALES Y NO IDEALES.

Una solución es una mezcla homogénea de especies químicas dispersas a escala molecular, una
solución es una fase simple: El constituyente presente en mayor cantidad se le conoce comúnmente
como disolvente o solvente, mientras que aquellos constituyentes (uno o más) presentes en
cantidades menores se les denomina solutos. En una disolución ideal, el vapor sobre la disolución
esta enriquecido en el componente más volátil, permitiendo una separación de sus componentes
mediante la destilación fraccionaria.

Una solución ideal se define como aquella que obedece la ley de Raoult en todo el intervalo de las
concentraciones. soluciones ideales: las interacciones intermoleculares son despreciables o casi
nulas

Las moléculas de las distintas especies son tan semejantes unas a otras que las moléculas de uno de
los componentes pueden sustituir a las del otro sin que se produzca una variación de la estructura
espacial de la disolución, ni dela energía de las interacciones intermoleculares presentes en la
misma.

Soluciones reales (no ideales): las interacciones intermoleculares son significativas


Las moléculas de las distintas especies son muy diferentes unas de otras quelas moléculas de uno
de los componentes no pueden sustituir a las del otro y por lo tanto se produce una variación de la
estructura espacial de la disolución y de la energía de las interacciones intermoleculares presentes
en la misma. Hasta ahora nos hemos dado cuenta que el modelo de Solución Ideal no considera las
interacciones entre partículas, pero el caso más general va a será aquel en el que exista algún tipo
de interacción entre los componentes, dándose una

Solución real

En la que debemos esperar una desviación del comportamiento ideal como consecuencia de la
interacción de las moléculas. Para ello, introducimos un “factor de corrección” para la fracción molar
que da una idea del grado de “idealidad” de la disolución, denominado coeficiente de actividad,
aplicable a soluciones líquidas y sólidas:

Por lo que la expresión de concentración “real” de un componente “i” en una mezcla real ahora se
denomina actividad (ai):

La actividad corresponde a la “concentración” para soluciones reales, pero ni las actividades ni los
coeficientes de actividad tienen unidades. Para el caso ideal, tenemos que los coeficientes de
actividad son iguales a la unidad.

LEY DE RAOULT. DESVIACIONES DE LA LEY DE RAOULT (POSITIVA Y NEGATIVAS).

Una de las características coligativas de soluciones es la disminución de la presión de vapor que


ocurre cuando se agrega soluto a un solvente puro. Raoult encontró que cuando se agregaba soluto
a un solvente puro disminuía la presión de vapor del solvente. Entre más se agrega más disminuye
la presión de vapor. Este estatuto llego a ser conocido como ley de Raoult.

Desde un punto de vista molecular, si introducimos partículas no-volátiles de soluto, iones o


moléculas, en un solvente puro, algunas de las partículas del soluto tomarán la posición de
moléculas solventes en la superficie de la solución. La evaporación es un fenómeno superficial por
lo que las moléculas o iones no se convertirán en vapor cuando están sumergidas por debajo de la
superficie. Las partículas sumergidas tienen a otras partículas que las rodean y las fuerzas entre
éstas son suficientes para evitar que las partículas sumergidas superen dichas fuerzas con la energía
cinética disponible para su separación. Sin embargo, las partículas superficiales tienen solamente
las partículas debajo de ellas en el estado líquido. Por lo tanto, las moléculas superficiales son
capaces de superar estas fuerzas internas entre las partículas y entran en estado de vapor. Si las
partículas del soluto toman el lugar de moléculas del solvente y son partículas de soluto no-volatiles,
estas bloquean las moléculas de solvente y evitan la vaporización. Por lo tanto, la presión de vapor
del solvente será menos como resultado de la presencia de las partículas del soluto. A mayor
cantidad de partículas del soluto en la solución (aumento de la concentración) más posiciones
superficiales serán bloqueadas.
La ley de Raoult se expresa matemáticamente como:

donde es la presión de vapor del solvente una vez agregado el soluto como fracción molar

del componente de la solución, es la presión de vapor de solvente puro, e está dado por,

Desviaciones negativas respecto a la Ley de Raoult.

Cuando las atracciones entre 1 y 2 son fuertes. Esto puede visualizarse como una retención de
moléculas, que de lo contrario pasarían al estado de vapor.

Desviaciones positivas respecto a Raoult

Si la fuerza de interacción entre moléculas semejantes, 1-1 o 2-2, es mayor que las moléculas 1-2.
La tendencia será que ambos componentes pasen a la fase vapor.

USO DE LA COLUMNA DE FRACCIONAMIENTO.

El requisito fundamental de la columna es que proporcione una superficie de contacto para la


trasferencia de masa entre el líquido y el vapor a la velocidad deseada. Existen columnas de platos
en los cuales el líquido fluye a contracorriente descendiendo por el mismo orificio por el cual se
elevará el vapor.

El dispositivo de la mezcla liquida precalentada entre la columna aproximadamente en la parte


media. Los componentes menos volátiles caen en la parte inferior de la caldera o alambrique,A,
donde vuelven a calentarse. A medida que el vapor asciende por la columna, los componentes de
punto de ebullición más alto comienzan a condensarse, mientras que los materiales de punto de
ebullición inferior ascienden a las etapas mal altas. Así se establece un gradiente de temperatura, y
se alcanza la temperatura más alta en el interior de la columna y la temperatura más baja en la parte
superior, donde se puede retirar la solución de punto de ebullición más bajo. El vapor que sale de
cada plato se enriquece en el componente más volátil en comparación con el vapor que entra en el
campo inferior. El exceso de líquido en cada plato se devuelve a los platos de la parte inferior a
través del tubo de rebosamiento E. El control de reflujo permite que parte del condensado regrese
a la columna, en donde continúa experimentando más separación.

VALOR DE PLATO TEORICO.

La eficacia de una columna se mide por la longitud equivalente a un plato teórico (LEPT), es decir,
la longitud necesaria de la columna para realizar la separación del plato teórico. La LEPT de una
columna determinada, se calcula dividiendo la longitud de una columna por el número de platos
teóricos.
DIFERENTES TIPOS DE COLUMNA Y EMPAQUE.

Hay varios tipos de columnas de destilación, cada una diseñada para un determinado tipo de
separación y cada una difiere de la otra en términos de complejidad. Una manera de clasificar las
columnas de destilación es observar cómo operan. Por tanto, tenemos:

• Columnas batch

• Columnas continuas

La elección de uno u otro tipo de destilación depende a menudo de la clase de industria y de la


cantidad a procesar. Cuando se trata de destilar grandes volúmenes, las operaciones continuas son
las más convenientes. En cambio, cuando las cantidades son más pequeñas, como es el caso en la
industria alimenticia, alcoholera, farmacéutica, de química fina (aditiva, aromatizante), o de las muy
especializadas, se prefiere la destilación batch.

Columnas batch: En una operación batch, la alimentación a la columna es introducida por lotes.
Esto es, la columna se carga con un lote y es entonces cuando se lleva a cabo el proceso de
destilación. Cuando el objetivo deseado es alcanzado, se introduce el siguiente lote de alimentación.

Columnas continuas: En contraste con el tipo anterior de columnas, una columna continua recibe
un flujo de alimentación continuo. No ocurren interrupciones a menos que se presenten problemas
con la columna o en los alrededores de las unidades de proceso. Son capaces de manejar grandes
cantidades de material prima y son las más comunes de los dos tipos. En el presente trabajo, solo
será utilizado este tipo de columnas Tipos de Columnas Continuas Las columnas continuas pueden
ser convenientemente clasificadas de acuerdo a:

a) La naturaleza del flujo de alimentación que se está procesando:

• Columnas binarias: el flujo de alimentación contiene solo dos componentes.

• Columna multicomponente: el flujo de alimentación contiene más de dos componentes.

b) El número de flujos de productos que posea:

• Columna multiproducto: columna que tiene más de dos flujos de productos. c) Los dispositivos
internos:

• Columna de platos: donde platos de varios diseños son usados para manejar el líquido, de manera
que se provee un mejor contacto líquido-vapor, y por tanto una mejor separación

• Columna de relleno: donde en lugar de platos, se usan rellenos para acentuar el contacto líquido-
vapor.

********DESTILACION FRACCIONADA DE SOLUCIONES NO IDEALES.

CURVAS DE DESTILACION.
MEZCLAS AZEOTROPICAS.

Las mezclan que corresponden a un mínimo o a un máximo en las curvas del punto de ebullición.

Las mezclas ideales o que se apartan muy poco del comportamiento ideal. Pueden separarse en sus
contribuyentes por destilación fraccionada. Por otro lado, si las desviaciones respecto a le Ley de
Raoult son tan notorias que producen un máximo o un mínimo en la curva de presión de vapor,
entonces aparece un máximo o un mínimo correspondiente en la curva de temperatura de
ebullición. Estas mezclas no pueden separarse completamente en sus constituyentes por
destilación fraccionada. Puede demostrarse que si la curva de prisión de vapor tiene un máximo o
un mínimo, entonces, en ese punto, las curvas de vapor y liquido debe de ser tangentes y el, líquido
y vapor tendrán las misma composición. La mezcla que tiene una presión de vapor máxima o mínima
se denomina azeotropica (hervir sin cambio).

El azeotropo destila sin cambio.

El azeotropo se comporta como un compuesto puro en la propiedad de hervir a temperatura


constante, mientras que las mezclas ordinarias ebullen en un intervalo de temperatura. Sin
embargo, los cambios en la presión producen cambios tanto en la composición del azeotropo como
en la temperatura de ebullición, de manera que no es un compuesto puro.

el azeotropo es un máximo en el diagrama P − x − y y un mínimo en el T − x − y. Puesto que las fases


de vapor y lıquido son equivalentes en este punto, entonces un tambor o columna de destilación no
podrá ser utilizado para separar una mezcla cuando se alcance dicho punto.
RUPTURA DE MEZCLAS AZEOTROPICAS.

Es posible separar las mezclas azeotropicas en dos componentes puros mediante destilación
directa. Sin embargo, se puede separar un componente puro y también la composición
azeotropica.