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Departamento de Ingeniería de Materiales

LABORATORIO DE CORROSIÓN Y
PROTECCION DE METALES
ESCUELA DE INGENIERÍA DE MATERIALES

SERIE GALVÁNICA

Mg. Elmer Polo Briceño

04/09/2018
Septiembre - 2018 1
SERIE ELECTROQUÍMICA – SERIE ELECTROMOTRIZ
CORROSIÓN
Electrodo de Calomel
Electrodo de Plata – Cloruro de Plata
Electrodo de Cu-CuSO4
El electrodo de Cu-CuSO4 se usa principalmente para
trabajos de campo; por ejemplo, en la protección
catódica de estructuras enterradas, debido a que son
robustos y resistentes al choque. La precisión de este
electrodo es adecuada para la mayor parte de las
investigaciones de corrosión, aunque está algo por
debajo a la que se obtiene con los electrodos de calomel o
de cloruro de plata.
La fabricación de este tipo de electrodo es bastante sencilla,
como se puede observar en la Fig. 2.4. Se compone de cobre
metálico sumergido en sulfato de cobre saturado. La reacción
de semicelda, es la siguiente:

Cu++ + 2e = Cu° E = 0.337

Para una solución saturada de sulfato de cobre el potencial de


electrodo es de 0.316 V respecto al electrodo estándar de
hidrógeno, por lo que, los valores de potencial obtenidos con
este electrodo pueden ser transformados respecto al electrodo Fig. 2.4. Electrodo
estándar de hidrógeno mediante la siguiente relación: de referencia de
Cu-CuSO4
E°(ESH) = E°(ECSC) + 0.316
Corrosión Galvánica
La corrosión Galvánica ocurre cuando dos metales con diferentes potenciales
electroquímicos o con diferentes tendencias a corroerse están en contacto
metal-metal en un medio electrolítico corrosivo. Los tres componentes
esenciales son:
• Materiales que poseen diferente potencial superficial.
• Un electrolito común.
• Un conductor eléctrico común
La fuerza impulsora de la corrosión es el potencial desarrollado entre los
distintos metales. El incremento de la velocidad de corrosión, como resultado de
la unión galvánica, puede ser afectado por los siguientes factores:
• La diferencia de potenciales entre los metales o aleaciones
• La naturaleza del medio
• El comportamiento a la polarización de los metales o aleaciones
• La relación geométrica de los componentes metálicos o aleaciones.
Corrosión Galvánica: Serie Galvánica

Una serie galvánica es útil para predecir el


comportamiento galvánico entre dos metales. En
algunos casos, su separación en la serie da una
indicio del probable efecto corrosivo.
Difiere de a la serie electroquímica en:
1. La serie electroquímica es una serie
cuantitativa absoluta, utilizada en cálculos
precisos; la serie galvánica es una serie
cualitativa relativa que registra un orden
experimental de actividad de los metales.
2. La serie electroquímica registra datos sólo
para metales puros; mientras que la serie
galvánica contiene datos de metales y
aleaciones, lo cual es una considerable
ventaja práctica.
3. La serie electroquímica es medida bajo
condiciones estándar y es independiente de
otras especies en el medio; la serie galvánica
es medida bajo condiciones arbitrarias de
La serie galvánica en agua de mar a 25°C. temperatura, presión y electrolito.
Corrosión Galvánica: Teoría del Potencial mixto
1. La serie galvánica predice que en
una unión metálica el metal más
activo llega a ser el ánodo, mientras
que el metal más noble llega a ser el
cátodo.
2. La Vcorr del metal más activo es
acelerado, mientras que la del metal
más noble es disminuido (pero
puede aún estar corroyéndose).

La figura muestra la unión de un acero al


carbono con un latón de almirantazgo Curvas de polarización para el acero al carbono y para
en agua común. un latón de almirantazgo en agua común

En el ejemplo propuesto: la Vcorr de la unión, lo determina la curva anódica del acero (metal
activo) y la curva catódica del latón (metal noble). El acero al carbono se corroe con una
velocidad icorr.
Estas curvas dan información sobre el comportamiento del par/medio al inicio del proceso. Sin
embargo, conforme progresa el proceso corrosivo, hay muchas variables que pueden influir en
las curvas de polarización de los metales que forman la unión. Así, la Vcorr de la una unión
galvánica puede cambiar con el tiempo.
Corrosión Galvánica: Efectos de los productos de corrosión

Los productos de corrosión pueden acumularse en el


ánodo o en el cátodo o en ambos reduciendo la Vcorr.
La figura muestra cómo la Vcorr del metal activo puede
cambiar con el tiempo. Por ello, es necesario conocer las
características de polarización (con el tiempo) antes de
predecir la extensión de la corrosión galvánica para un
par dado.
Ejemplo, el aluminio (usado como ánodo de sacrificio
para la protección del acero) en agua de mar muestra su
efectividad debido a la presencia de cloruros que
destruye la posible capa pasiva que podría formarse. Esto
no ocurre en agua dulce, donde su pasivación no permite
una buena protección del acero. En ambos casos se
produjo la unión galvánica Fe – Al, pero los productos de
corrosión determinan el comportamiento de la unión
galvánica.

Esquema de curvas de polarización para metales disímiles M y N,


bajo diferentes situaciones. (a) Curvas catódica C1, C2, y C3 para el
metal M, variando con el tiempo. (a) Curvas anódicas A1, A2, y A3
para el metal N, variando con el tiempo
Corrosión Galvánica: Efecto de la Relación de Áreas
(a) Una relación de área desfavorable consiste de un
gran cátodo y un pequeño ánodo, por lo que la
unión estaría bajo control catódico. Para un
I= cte en la celda, la densidad de corriente (i) es
mucho mayor en el electrodo pequeño que en el
grande.
La figura (a) muestra un ánodo pequeño, que
corresponde a un tornillo de acero recubierto
(b) con zinc, en contacto con un gran cátodo, una
plancha de acero inoxidable AISI 304.
La figura (b) muestra un cátodo pequeño, tornillo
de acero recubierto con zinc, en contacto con un
gran ánodo, plancha de aluminio. Obsérvese el
aluminio es negro y el tornillo de acero es sólo
ligeramente blanco.
Corrosión Galvánica: Efecto de la Distancia

Figura. Corrosión galvánica de una plancha de aleación de aluminio, alrededor de los pernos
de acero recubiertos con cadmio. (a) Vista general y (b) vista más cercana de un perno
individual

La corrosión por efectos galvánicos es mayor cerca de la unión galvánica. El ataque


disminuye conforme incrementa la distancia desde este punto.
En la Figura la corrosión es más severa alrededor de la periferia de las cabezas de
los pernos de acero recubiertos con cadmio, conforme nos alejamos de esta zona la
corrosión en la plancha de aluminio disminuye. El efecto de la distancia dependerá
de la conductividad de la solución; en medios de alta resistencia, como es el caso
del agua completamente pura, el ataque es bastante localizado; caso contrario
sucede cuando el medio presenta alta conductividad.
Prevención de la Corrosión Galvánica
Selección de materiales
Evitar la unión de aleaciones ampliamente separados en la serie galvánica. Con la
finalidad de reducir la separación en las series galvánicas, se pueden usar los
recubrimientos metálicos.

Control del medio


Reducir o eliminar los efectos de la corrosión galvánica entre aleaciones
ampliamente distintas, mediante el uso de inhibidores. Por ejemplo, la eliminación
de despolarizadores catódicos (eliminación de oxígeno del agua mediante
captadores tales como sulfito de sodio o hidracina).

Recubrimientos como barrera de protección


Recubrimientos orgánicos, pueden aislar de manera efectiva a los metales del
medio. Sin embargo, es muy peligroso recubrir sólo el componente anódico de la
unión, debido a que cualquier imperfección o resquicio del recubrimiento,
generaría una reducción del área anódica con un ataque severamente acelerado.
Prevención de la Corrosión Galvánica
Técnicas electroquímicas
Aislamiento eléctrico. La unión entre metales disímiles puede ser aislada para
romper la continuidad eléctrica. El uso de inserciones no metálicas en la unión
entre los materiales proporcionará suficiente resistencia eléctrica para eliminar la
corrosión galvánica.

(a) Aislamiento eléctrico entre una tubería de aluminio y los pernos de acero inoxidable.
(b) Ensayo de continuidad para estar seguro que el aislamiento eléctrico ha sido alcanzado
Prevención de la Corrosión Galvánica

Protección catódicas
Metales de sacrificio, como el magnesio o zinc, pueden ser introducidos dentro del
montaje galvánico. El miembro más activo se corroerá mientras proporciona
protección catódica a los otros miembros del ensamblaje galvánico (Por ejemplo,
ánodos de zinc en las cajas de agua de hierro fundido, de los intercambiadores de
calor de aleaciones de cobre).
Diseño
Las proporciones de áreas desfavorables deberían ser evitadas. Deberían ser usadas
combinaciones de metales donde la superficie de la aleación o metal más activo sea
relativamente grande. Los remaches, pernos u otros tipos de unión deberían ser de
un metal más noble que el material a ser remachado.

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