RESUMEN

El objetivo de la presente experiencia fue elaborar el diagrama de fases de una mezcla binaria
de naftaleno y p-diclorobenceno a partir de muestras de diferentes composiciones. Además
de determinar la curva de enfriamiento para una sustancia pura de esta mezcla y una
muestra que contenga los dos componentes.

Para alcanzar el objetivo se dispuso de un equipo de calentamiento en la que las muestras se

dejaban enfriar en el orden decreciente de sus temperaturas de cristalización, de esta forma
conociendo previamente la composición de cada muestra y con ayuda de un termómetro, la
temperatura a la cual cada muestra cristaliza por primera vez, conseguir los puntos que se
incluirán tanto en el diagrama de fases como con temperaturas cronometradas en las 2
curvas de enfriamiento.

Los resultados fueron muy cercanos a los valores teóricos, el mayor error porcentual para
las temperaturas de cristalización fue 2.96 %. De la misma forma las composiciones y el calor
molar de fusión para cada componente no variaron mucho respecto a los valores teóricos.

Puede establecerse que un diagrama de fases es una data muy importante para conocer
propiedades fisicoquímicas de un sistema puro o un sistema binario ya que con mucha
facilidad uno puede relacionar una variable termodinámica con otra en el diagrama y variar
estas cantidades sin tener que usar formulas constantemente.

INTRODUCCIÓN

Los diagramas de fases son adecuados para representar procesos, por lo cual son
ampliamente utilizados tanto en el control de la operación de cristalización como en el
diseño de estos procesos.

1
 La representación de una mezcla en un diagrama de fases permite determinar fácilmente
si esta se encuentra o no en equilibrio y en caso de ser esta respuesta positiva, podemos
saber también:
- Cuáles son sus fases de equilibrio.
- Las composiciones de esas fases.
- Las cantidades relativas de cada una de ellas.
Los diagramas de fases son ampliamente utilizados porque en ella es muy fácil entender
el comportamiento de un sistema en equilibrio. Por ejemplo, en un diagrama de fases
del agua, es posible conocer el punto triple de esta (la temperatura a la cual los tres
estados de agregación se encuentran en equilibrio), también la variación del punto de
ebullición y el punto de congelación del agua, para un cambio de presión. Otro ejemplo
conocido es el diagrama de fases del azufre en el cual se puede observar claramente las
temperaturas a las cuales azufre monoclínico y azufre rómbico se encuentran en
equilibrio. Existen diversos tipos de diagramas de fase desde establecidos para
sustancias puras, como para soluciones y mezclas en cualquier estado. Esto hace de un
diagrama de fases una data importante y muy esquemática de entender el
comportamiento de una determinada sustancia o mezcla.
MARCO TEÓRICO

Modelo del diagrama de fases típico de una sustancia de único componente en función de la
temperatura y la presión. La línea roja muestra la interfase sólido-gas. La línea verde
muestra la forma habitual de la interfase sólido-líquido, mientras que la alineación de
puntos verdes muestra el comportamiento anómalo de dicha interfase para el agua (hielo-
agua líquida). La línea azul muestra la interfase líquido-gas.

Figura N°1

Diagrama de fase

En termodinámica y ciencia de materiales se denomina diagrama de fase o diagrama

de estados de la materia, a la representación entre diferentes estados de la materia, en
función de variables elegidas para facilitar el estudio del mismo.1 Cuando en una de estas

2
representaciones todas las fases corresponden a estados de agregación diferentes se suele
denominar diagrama de cambio de estado.

Los diagramas de equilibrio pueden tener diferentes concentraciones de materiales que

forma una aleación a distintas temperaturas. Dichas temperaturas van desde la temperatura
por encima de la cual un material está en fase líquida hasta la temperatura ambiente y en
que generalmente los materiales están en estado sólido.

Diferentes diagramas de equilibrio

Estos son todos aquellos a los que los diagramas de equilibrio mas sencillos son los de
presión-temperatura esta es una sustancia pura, como puede ser el del agua. En el eje de
ordenadas se coloca la presión y en el de abscisas la temperatura. Generalmente, para una
presión y temperatura dadas, el cuerpo presenta una única fase excepto en las siguientes
zonas:

Punto triple: En este punto del diagrama coexisten los estados sólido, líquido y gaseoso.
Estos puntos tienen cierto interés, ya que representan un invariante y por lo tanto se pueden
utilizar para calibrar termómetros.

Dos metales (A, B) a temperaturas superiores a sus respectivos puntos de fusión (TA, TB) se
encuentran en estado líquido pudiéndose disolver y conformar así una fase única líquida.
Esto quiere decir que no podemos establecer diferencias de comportamiento u observación
entre las distintas partes del líquido y que los metales en las proporciones mezcladas tienen
la propiedad de miscibilidad. Si la mezcla líquida, XA + XB, la sometemos a un proceso de
solidificación, mediante enfriamiento, llegamos a obtener el producto que se denomina
aleación de los metales A y B.

Es conocido que las aleaciones mejoran las características de los metales puros. Realmente
debería decirse que introducen variables que diferencian el comportamiento de los metales
puros que las componen, porque en algunas circunstancias pueden perjudicar sus
propiedades. Obviamente, conformar una aleación es uno de los medios más primitivos que
la ingeniería ha dispuesto para actuar sobre las propiedades de los metales puros, incluso
históricamente la aleación es predecesora como lo justifica el bronce, Edad del bronce

En ciencia de materiales se utilizan ampliamente los diagramas de fase binarios, mientras

que en termodinámica se emplean sobre todo los diagramas de fase de una sustancia pura.

Diagrama de fase de una sustancia pura

Existen diferentes diagramas según los materiales sean totalmente solubles en estado sólido
y líquido o sean miscibles a que sean insolubles. También pueden darse casos particulares.
Uno de los diagramas de equilibrio más clásico es el de los aceros que tiene particularidades
y donde afecta claramente la concentración y las diferentes cristalizaciones que puede darse
en el hierro estando en estado sólido y a diferentes temperaturas.

Los pares (presión, temperatura) que corresponden a una transición de fase entre:

3
Dos fases sólidas: Cambio alotrópico;

Entre una fase sólida y una fase líquida: fusión - solidificación;

Entre una fase sólida y una fase vapor (gas): sublimación - deposición (o sublimación
inversa);

Entre una fase líquida y una fase vapor: vaporización - condensación (o licuefacción).

Es importante señalar que la curva que separa las fases vapor-líquido se detiene en un punto
llamado punto crítico (La densidad del líquido y vapor son iguales). Más allá de este punto,
la materia se presenta como un fluido supercrítico que tiene propiedades tanto de los
líquidos como de los gases. Modificando la presión y temperatura en valores alrededor del
punto crítico se producen reacciones que pueden tener interés industrial, como por ejemplo
las utilizadas para obtener café descafeinado.

Es preciso anotar que, en el diagrama P-T del agua, la línea que separa los estados líquido y
sólido tiene pendiente negativa, lo cual es algo bastante inusual. Esto quiere decir que
aumentando la presión el hielo se funde, y también que la fase sólida tiene menor densidad
que la fase líquida.

Diagrama de fase binario

Cuando aparecen varias sustancias, la representación de los cambios de fase puede ser más
compleja. Un caso particular, el más sencillo, corresponde a los diagramas de fase binarios.
Ahora las variables a tener en cuenta son la temperatura y la concentración, normalmente
en masa.

Hay punto y líneas en estos diagramas importantes para su caracterización:

Sólido puro o solución sólida
Mezcla de disoluciones sólidas (eutéctica, eutectoide, peritéctica, peritectoide)
Mezcla sólido - líquido
Únicamente líquido, ya sea mezcla de líquidos inmiscibles (emulsión)o un líquido
completamente homogéneo.
Mezcla líquido - gas
Gas (lo consideraremos siempre homogéneo, trabajando con pocas variaciones da altitud).
En un diagrama binario pueden aparecer las siguientes regiones:
Línea de liquidus, por encima de la cual solo existen fases líquidas.
Línea de solidus, por debajo de la cual solo existen fases sólidas.
Línea eutéctica y eutectoide. Son líneas horizontales (isotermas) en las que tienen lugar
transformaciones eutécticas y eutectoides, respectivamente.
Línea de solvus, que indica las temperaturas para las cuales una disolución sólida (α) de A
y B deja de ser soluble para transformarse en dos disoluciones sólidas (α) + (β) de distinta
composición en A y B.
Concentraciones definidas, en las que tienen lugar transformaciones a temperatura
constante:

4
Eutéctica

Eutectoide

Peritéctica

Peritectoide

Monotéctica

Monotectoide

Sintéctica

Catatéctica

Figura N°2

Diagrama de fases para el sistema binario Plomo-Estaño

Relación entre las propiedades y el diagrama de fases en una aleación

Una aleación de cobre-níquel es mas resistente que el cobre puro o que el níquel puro
debido al endurecimiento por solución solida.

La resistencia del cobre aumenta por endurecimiento por solución solida hasta que se
agrega alrededor de 67% de Ni. El níquel puro es endurecido por una solución solida
cuando se le incorpora hasta 33% de Cu. Se obtiene la resistencia máxima de una aleación
de Cu-67%Ni, conocida como Monel. El máximo está mas cerca del lado del níquel puro
del diagrama de fases debido a que el níquel es mas resistente que el cobre.

5
 PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

Materiales y reactivos

Materiales: 8 tubos grandes , agitador metálico grande y pequeño.

Termómetro de -10 a110°C , termómetro electrónico, vasos de 400 y 600 ml
y cocinilla.
Reactivos: Naftaleno QP, p-diclorobenceno QP contenidos a diferentes
composiciones en los 8 tubos grandes.

Determinación del diagrama de fases

a) En el vaso de 600 ml, se calienta agua de cao hasta cerca de la temperatura

de ebullición.
b) Se sumerge los tubos de dos e dos, comenzando por los de mayor
temperatura de fusión para fundir las muestras. Se destaparon
ligeramente los tubos, sin retirarse los tapones de corcho.
c) En el vaso de 400 ml, se calentó agua de caño hasta unos 3 °C por encima
de la temperatura de cristalización aproximada, más alta de su set.
d) Se cambió el tubo de temperatura de fusión más alto al vaso de 400 ml y
se colocó dentro del tubo el agitador pequeño y el termómetro. Dentro del
baño se colocó el agitador grande y otro termómetro de grado. La muestra
y el baño de agua no deben diferir en más de 2-3°C.
e) Se dejó enfriar lentamente la muestra agitándola al igual que el baño
exterior hasta obtener la temperatura de cristalización, la cual se
reconoció por la aparición de un escarchado en el interior del tubo.
f) Se repitieron los pasos (d) y (e) con las muestras restantes de su set en
orden decreciente de temperaturas de cristalización.

Determinación de la curva de enfriamiento

a) Se seleccionó el tubo 1 que contenía p-diclorobenceno puro (no hubo

presencia de naftaleno).
b) Se graduó la temperatura en un vaso de agua 3 a 4 °C por encima del punto
de cristalización para esta sustancia pura.
c) Se colocó el tubo dentro del vaso y se empezó a contar el tiempo que
transcurría mientras la muestra en el tubo enfriaba.
d) Se tomaron apuntes de temperaturas por medio del termómetro electrónico
cada cierto intervalo de tiempo. La temperatura a la cual se dejó de contar el
tiempo fue a los 27°C
e) Se repitió el mismo procedimiento exactamente con un tubo que contenga
dos componentes.
1. CUESTIONARIO

1. ¿Qué es un diagrama de fases? ¿Cuál es su importancia?

6
Diagrama de fase o diagrama de estados de la materia, a la representación entre
diferentes estados de la materia, en función de variables intensivas como presión,
temperatura y fracciones molares como composiciones..

2. ¿Qué entiende usted por un sistema eutéctico simple?

Un sistema eutéctico simple es aquel en donde los componentes son completamente

miscibles en la fase liquida, pero no completamente al estado sólido. El área designada
por “liquido” corresponde a una sola fase liquida a presión constante.

En la zona de A de la parte izquierda superior se representa la posicion en la fase liquida

de igual manera en la parte B ubicada a la parte derecha , ambos por encima de la linea
eutectica.

Llamaremos al punto donde las dos curvas convergen, punto C, donde se encuentra la
temperatura eutéctica, bajo la línea que contiene al punto de la temperatura eutéctica
se encuentran en equilibrio solido A puro, solido B puro y líquido. La mezcla de esta
composición se denomina mezcla eutéctica

Dado que en C se presentan tres fases coexistentes, se trata de un punto invariable y, si

se separa el líquido, la temperatura permanecerá constante hasta que haya cristalizado
completamente; solo se formara dos fases sólidas, y una vez ocurrido esto podrá
disminuir la temperatura.

7
 3. En un diagrama de punto eutéctico simple, explique la aplicación de
la regla de la palanca

La regla de la palanca es una expresión de relaciones respecto al diagrama de fases, este

nos da a conocer la relación del número de moles de solución de composición b con el
número de moles del solido A es igual a la relación, entre los segmentos de la línea ac y
ab.

2. REFERENCIAS

- Castellan G “Fisicoquímica” 1ra ed, Fondo Educativo Interamericano, México,

1978.
- F. D. Ferguson, “La regla de las fases”, 1 ed, editorial Alhambra, España , 1977
Pgs. 85-96.