QUIMICA ANALITICA

❖ DEFINICIONES DE QUÍMICA ANALÍTICA

✓METROLÓGICAS
Massart : Es es la ciencia de la medida química.
Laitinen: Es la ciencia de la caracterización y la medida química
✓PRAGMÁTICAS
Kowalski : Es llave para resolver problemas relacionados con sistemas materiales
Grasselli : No es la aplicación de varias técnicas a la medida de un parámetro
clave, sino la solución del problema.
Pardue y Woo : Es el conjunto de procesos funcionales y aproximaciones
operacionales que se integran para resolver problemas con la ayuda de la
información cualitativa y cuantitativa conseguida.
✓FILOSOFICA
Malissa : Ciencia que produce información acerca de la composición y estructura
de la materia
✓EUROANALYSIS VIII (1993)
Es la disciplina científica que desarrolla y aplica métodos, instrumentos y
estrategias para obtener información sobre la composición y naturaleza de la
materia en el espacio y en el tiempo
❖ De todas estas definiciones se desprende que la QUÍMICA ANALÍTICA “es una
Ciencia Metrológica, con clara misión aplicada , dirigida a resolver problemas, y que
desde un punto de vista filosófico permite al ser humano ampliar el conocimiento y la
visión que tiene del mundo”
 ANÁLISIS QUÍMICO

❖ DEFINICIONES DE ANÁLISIS QUÍMICO

✓H.N. Wilson : Comprende un conjunto de técnicas , físicas y químicas, que se
emplean para determinar la composición de cualquier sustancia.
✓L. Meites : Consiste en la observación (aspecto cualitativo) o medida (aspecto
cuantitativo) de las propiedades de la muestra de material con el fin de identificar y
determinar las proporciones en que los materiales se hayan presentes en la muestra.
✓S. Arribas : La Química Analítica es la ciencia que estudia el conjunto de leyes ,
principios y técnicas cuya finalidad es la determinación de la composición química de
una muestra natural o artificial. El conjunto de técnicas operativas puestas al servicio
de dicha finalidad constituye el Análisis Químico .
❖ LA JERARQUÍA DE LA METODOLOGÍA ANALÍTICA, incluye las siguientes
definiciones (Según Taylor):
✓TECNICA: Principio científico para obtener información sobre la composición de la
materia
✓METODO: Adaptación particular de la técnica para un propósito concreto
✓PROCEDIMIENTO: Directrices escritas necesarias para utilizar un método
✓PROTOCOLO: Serie de instrucciones definitivas que deben ser seguidas, sin
excepción, si el resultado analítico ha de ser aceptado para un propósito dado
❖ LOS TÉRMINOS ANÁLISIS, MEDIDA Y DETERMINACIÓN (Según Pardue y
Woo) , se definen de modo jerárquico :
✓ANALISIS QUÍMICO : Uno de los cuatro componentes primarios de la Química
Analítica.
✓DETERMINACIÓN : Afecta al analito
✓MEDIDA : Propiedad del analito
 Definiciones (que debemos saber)

Parte representativa del material a analizar

(agua, alimento, materias primas, efluentes, etc)

Analito: Especie química a determinar en el análisis.

Matriz: Entorno que contiene al analito.

Interferencia(s): Especies presentes en la matriz que causan resultados

erróneos en la determinación del analito.

Método analítico: Secuencia fija de acciones que se llevan a cabo en un

procedimiento analítico.
Ejemplo: determinación de Ca en
leche
Composición de la
leche (incompleta) Matríz
leche

Agua (87%) Extracto seco total

(13%)

Extracto
Grasa (3,9%)
seco no graso

Minerales Hidratos de Proteínas

(0.7%) carbono (lactosa) (3.2%)
(4,6%)
Na
K Ca Caseínas Proteínas del suero
P fe (2.6%) (0.6%)

Analito
 QUIMICA ANALITICA

INVESTIGACION

EDUCACION DESARROLLO
ANALISIS QUÍMICO

SELECCIÓN
DE HIPOTESIS
ocupa una posición dominante.

SELECCIÓN INTERPRETACION
DE DATOS

PROBLEMA

PLANIFICACION ASIMILACION
DE DATOS

DETERMINACION

Toma de Muestra

Tratamiento de Muestra

Cambios físicos Reacciones Químicas

Separaciones

MEDIDA

Tratamiento de datos

Evaluación estadística
ESTRUCTURA JERARQUIZADA DE LA QUÍMICA ANALÍTICA

Analítica , donde el Análisis Químico ocupa el nivel inferior, y la Investigación

Pardue y Woo muestran en esta figura la estructura jerarquizada de la Química
 Definir el problema analítico
◼ 1. ¿Cual es el analito a determinar?
◼ 2. ¿Qué exactitud y precisión se requieren?
◼ 3. ¿De que metodologías analíticas se dispone para su
determinación?
◼ 4. ¿Cuál es la muestra en que se encuentra el analito?
¿De cuanta muestra se dispone?
¿Cuál es el intervalo de concentraciones en que puede
encontrarse del analito en la muestra?
¿Qué componentes de la muestra interferirán en la
determinación?
¿Cuáles son las propiedades físicas y químicas de la
matriz de la muestra?
◼ 6. ¿Cuántas muestras deben analizarse?

•Costo y disponibilidad de equipos

También debe •Costo por muestra
considerarse: •Tiempo requerido para el análisis
•Complejidad del método
•Habilidad del operador
 Selección metodológica analítica

Existen diversas formas de medir o cuantificar:

Métodos Químicos:
volumétricos, gravimétricos…

Métodos Instrumentales:
espectroscópicos, electroquímicos…

En un método (técnica) instrumental se mide una señal S:

S  Canalito

Todos los métodos ofrecen características diferenciadas,

por lo que es preciso su selección en función de la sensibilidad y selectividad
requeridas en el problema de análisis.
 Métodos Analíticos

Métodos químicos por Métodos instrumentales

vía húmeda

Gravimetría Análisis Electroquímicos Separación Opticos

volumétrico

Precipitación Titulación Electrólisis Cromatografía Emisión

Pesada conductimetría Absorción

 PROCESO ANALITICO GENERAL

DEFINICION
DEL PROBLEMA
ANALITICO
Selección de
Comprobación y optimización de resultados
métodos
TOMA DE MUESTRA

TRANSFORMACION

MEDIDA

TRATAMIENTO DE DATOS

INFORMACION

NO SI
¿satisfactorio? RESULTADOS
 PROCESO ANALITICO GENERAL
❖ DEFINICIÓN DEL PROBLEMA ANÁLITICO

Problema Problema analítico

Identificación y determinación de
Contaminación de un río
contaminantes orgánicos e inorgánicos

Determinación de anfetaminas,
“Doping “en los Juegos Olímpicos
hormonas, ect, en muestras de orina

Adulteración de aceite de oliva con otras Determinación de grasas vegetales y

grasas animales en el aceite
Determinación de Cd en pinturas
Toxicidad en juguetes
amarillas

Antigüedad de un zircón (mineral de Th Determinación de las relaciones

y U) isotópicas de Pb en el mineral
 PROCESO ANALITICO GENERAL

❖ PARAMETROS A DEFINIR EN EL PROBLEMA ANALÍTICO

¿QUÉ? Identificación

✓ Información ¿CUANTO? Determinación

¿CÓMO? Información estructural, superficial y distribución espacial
Naturaleza (estado físico, solubilidad, volatilidad, ect)

✓Muestra Concentración del analito (sensibilidad)

Matriz (interferencias)

✓ Tiempo de análisis
✓ Costo de análisis
✓ Posibilidad de destruir la muestra
✓ Cantidad de muestra disponible
✓ Medios de que dispone el analista
✓ Número de análisis (necesidad de automatizar)
✓ Calidad de los resultados (exactitud y precisión)
 PROCESO ANALITICO GENERAL
❖ TOMA DE MUESTRA
✓ El objetivo básico del programa de muestreo es asegurar que la muestra
tomada sea REPRESENTATIVA de la composición del material a analizar
✓Etapas del programa de muestreo :
1.-Estudios Preliminares
2.-Definición de parámetros a determinar
3.-Frecuencia de muestreo y tamaño de muestra
4.- Elección de los puntos de muestreo
5.-Tipo de muestra a analizar
6.-Estado físico de la fracción a analizar
7.-Propiedades químicas del material
8.-Selección del sistema de preparación, transporte y almacenamiento
9.-Reducción de la muestra a un tamaño adecuado
10.- Preparación de la muestra para el laboratorio
✓En la medida en que se logra que las muestras sean homogéneas y
representativas, el error de muestreo se reduce
Tipos de muestreo
Al Azar

Regular Estratificado

Intuitivo

Estadístico

Dirigido

De protocolo
 Tipos de muestreo
◼ Al azar: consiste en un procedimiento de muestreo para el análisis de
materiales que se presentan como unidades uniformes, por ejemplo
pastillas, botellas de agua mineral, etc. Las unidades para el análisis son
escogidas totalmente al azar.
Muestreo regular: se eligen al azar un número determinado de unidades a
analizar del total, donde cada una tiene la misma probabilidad de ser
elegida.
Muestreo estratificado: se eligen dentro de las unidades de muestreo,
estratos o subdivisiones del total y se toman aleatoriamente las unidades a
analizar.
◼ Intuitivo: se selecciona por decisión personal la porción del material a
analizar, por ejemplo debido a un cambio textural o cromático de la
sustancia a analizar, o cuando se observa alguna alteración puntual en un
proceso productivo, etc.
◼ Estadístico: la selección se basa en reglas estadísticas. Se calcula el
número mínimo de muestras suponiendo distribución gaussiana de la
composición del material.
◼ Dirigido: el problema analítico exige un tipo específico de información, por
ejemplo el análisis de trazas de metales en las partículas en suspensión en
un agua natural.
◼ De protocolo: cuando se debe seguir un procedimiento de muestreo
detallado en una norma, método estándar, publicación oficial, etc.
 Tipos de muestras

◼ Muestras aleatorias: Son aquellas resultan de un

muestreo regular al azar.
◼ Muestras representativas: Son aquellas que resultan
de un plan de muestreo estadístico.
◼ Muestras selectivas: Son aquellas que resultan de un
muestreo dirigido.
◼ Muestra estratificadas: Son aquellas que resultan del
muestreo al azar estratificado
 PROCESO ANALITICO GENERAL
❖ TRANSFORMACIÓN DEL ANALITO EN FORMA MEDIBLE

1ª Etapa: Medida de la cantidad a analizar para referir la cantidad del analito

encontrado en el análisis a la composición del material problema
2ª Etapa: Puesta en disolución
✓Objetivos:
▪ Disolución de toda la muestra (ataque y/o disgregación)
➢ Reactivos :
• Líquidos: agua, ácidos, otros
• Sólidos: fundentes
• Gases :aire, oxigeno
▪ Disolución del analito o de la matriz (lixiviación)
➢ Extractantes:
• Líquidos: agua, ácidos, disolventes orgánicos
• Fluidos supercríticos
3ª Etapa : Separación para aislar el analito de posibles interferencias.
4ª Etapa : Preconcentración. cuando la concentración del analito en la muestra
es muy baja.
 PROCESO ANALITICO GENERAL

❖ MEDIDA DEL ANALITO

✓ Una vez recorrido parte del proceso analítico, se llega a la medida final
de una propiedad analítica de la especie a determinar, que nos dará la
cantidad real presente en la muestra .

✓ Cualquier propiedad medible que sea función de la concentración o

cantidad del analito sirve de base de un método para la determinación de
dicho componente.

✓ La medición constituye un proceso físico realizado por un instrumento

de medida, cualquier mecanismo que convierte una propiedad del sistema
en una lectura útil.

✓ Las propiedades medibles son muy variadas, por lo que se dispone de

una amplia variedad de métodos analíticos
 PROCESO ANALITICO GENERAL

❖ TRATAMIENTO DE DATOS, CALCULOS E INTERPRETACIÓN DE

RESULTADOS

✓ OBJETIVOS DEL TRATAMIENTO DE DATOS

▪ Optimizar los métodos de análisis.
▪ Comprobar el funcionamiento correcto de las etapas del proceso
analítico general.
▪ Proporcionar información satisfactoria sobre la composición del
material objeto de análisis

✓ CALCULOS E INTERPRETACION DE RESULTADOS

▪ La Quimiometria, es actualmente la disciplina que hace uso de
métodos matemáticos y estadísticos, permitiendo una mayor calidad en
la información obtenida.
▪ El análisis concluye cuando los resultados obtenidos se expresan de
forma clara , de tal forma que se puedan comprender y relacionar con
la finalidad del análisis
 MÉTODOS ANALITICOS

❖ CARACTERISTICAS DE UN MÉTODO ANALÍTICO

✓ EXACTITUD : Grado de concordancia entre el valor obtenido de la
concentración del analito en la muestra y el valor verdadero.
✓ PRECISIÓN: grado de concordancia mutua entre un grupo de resultados
obtenidos al aplicar repetitiva e independientemente el mismo método
analítico a alícuotas de la misma muestra.
✓ SENSIBILIDAD: capacidad de un método analítico para discriminar
entre concentraciones semejantes del analito en la muestra o capacidad para
poder detectar (análisis cualitativo) o determinar( análisis cuantitativo)
pequeñas concentraciones del analito en la muestra.
✓ SELECTIVIDAD: Capacidad de un método para originar resultados que
dependan de forma exclusiva del analito para su identificación o
cuantificación en la muestra.
✓ ROBUSTEZ: Propiedad de un método analítico, que describe su
resistencia al cambio de respuesta (resultado) cuando se aplica
independientemente a alícuotas de la misma muestra variando ligeramente
las condiciones experimentales. (Selecciona y cuantifica los “puntos
débiles” experimentales).
✓ FIABILIDAD: capacidad de un método para mantener su exactitud y
precisión a lo largo del tiempo.
 MÉTODOS ANALITICOS
❖ CLASIFICACIONES DE LOS MÉTODOS ANALÍTICOS

Referencia
CALIBRACIÓN

CALIDAD
Absolutos Estándar
Estándar de referencia
Estequiométricos
Validado

Comparativos Definitivo

Ataque y/o disgregación

ETAPA DEL PROCESO

Transformación
Separación y/o preconcentración

Químicos
Medida de la señal
Físico-Químicos

Tratamiento de datos Quimiométricos

 METODOS QUÍMICOS O CLASICOS
Se basan en reacciones químicas estequiométricas aA+bB Ab Ba
❖ Métodos Volumétricos
✓ La propiedad medida es un volumen
✓ El analito se determina por el volumen gastado de un reactivo de
composición perfectamente conocida (sustancia patrón)
✓La condición de estequiometria (equivalencia) se detecta con un indicador
adecuado
Método Disolución valorante (ejemplos)
Acido-base Acidos y bases de diversa fuerza
Ion Ag (cloruro,ioduro, tiocianato,ect)
Precipitación Sales mercúricas (Se,sulfuro,ect)
Dicromato, molibdato (Pb); ect
Complejos Ag o Ni (cianuro) ;Fe (fluoruro); Cianuro (Ag)
monodentados Hg (yoduro); Yoduro ( Sb,Bi) ;ect
Complejos polidentados AEDT (Mg, Co, Cd, Zn, ect)
Permanganato (Fe,Ca); Dicromato (Fe, Sn)
Oxidimetrias Bromato (As, Sb); Iodato (Sn, Fe)
Yoduro (Sb,Cu,Ni); Yodo (As,Hg,Cd); ect
Reductimetrias Tiosulfato(yodo); hidroquinona(Cr,Ce,V)
 METODOS QUÍMICOS O CLASICOS

❖ Métodos Gravimétricos
✓ La propiedad medida es la masa.
✓ El analito se aísla en forma pura o formando un compuesto de
estequiometria definida.
✓Son los métodos mas exactos

Método Forma pesable (ejemplos)

Componentes en estado elemental
Reducción química
(Ag,Hg,Au,ect)
Haluros (Ag,Hg)
Sulfuros (Hg.Zn),
Formación de precipitados inorgánicos Oxidos (Cu,Cr);
Sulfatos (Pb, Ca)
Carbonatos y percloratos
Oxinatos (Cu,Mo,Nb,Mg)
Formación de precipitados orgánicos Dimetilglioximatos (Ni y Pd)
Cupferratos(Fe, Ti,, V);
 IMPORTANCIA DE LA QUIMICA ANALITICA

❖ La Química Analítica juega un papel muy importante en la vida diaria . Malissa

la sitúan en el centro de nuestra vida diaria
Producción Consumo
QUIMICA
ANALÍTICA
Legislación Ejecución

❖ Todos los productos industriales deben llegar al consumidor cumpliendo unas

especificaciones , las cuales solo se satisfacerán si el producto posee la
composición correcta ya que todas las propiedades del material dependen de su
naturaleza química.
❖ En el caso de los productos naturales, la presencia o ausencia de ciertos
productos químicos provocara su toxicidad para el consumo
❖ La Química Analítica también entra en el terreno de la legislación colaborando
en la elaboración de leyes que permitan proteger al consumidor, al medio
ambiente, ect. (estableciendo normas de calidad, limites tolerables de tóxicos).
❖ Otra función es el desarrollo de técnicas y métodos de análisis que permitan la
ejecución de esas leyes
 ACTIVIDADES DEL ANÁLISIS QUÍMICO EN LA SOCIEDAD :
LA INDUSTRIA
❖ La Química Analítica desarrolla un papel vital en todas las etapas de la
producción industrial
✓ Comienza con el control de los materiales de partida
✓ Continua con el control de los productos intermedios
✓S igue con el control de calidad del producto final
✓ Finaliza con el control de los vertidos o efluentes
❖ La labor del químico analítico en la industria se agrupa en 5 áreas :
1. - Análisis de rutina y estándar (laboratorio de control de calidad)
2.- Desarrollo de métodos, adaptando los ya existentes o desarrollando otros
nuevos para resolver problemas
3.- Desarrollo de técnicas , diseñando nueva instrumentación para detectar
materiales con mas sensibilidad y selectividad, con el objeto de enfrentarse a
nuevos problemas
4.- Reserva científica : Dirección o participación en proyectos I+D
5.- Resolución de problemas inmediatos, colaborando en la resolución de
problemas como quejas de clientes, dificultades en la planta , ect..
 ACTIVIDADES DEL ANÁLISIS QUÍMICO EN LA SOCIEDAD

❖ Otras actividades de la Química Analítica en la sociedad : La lista de áreas en

las que el Análisis Químico ejerce su actividad es enorme.
✓ Clínica y medicina:
▪ Ayuda a los médicos en su diagnosis
▪ Estudio de la evolución de tratamientos (determinando compuestos en
sangre u orina o la concentración de ciertos medicamentos)
▪ Identificación de tóxicos
✓ Protección del consumidor y del medio ambiente:
▪ Análisis de aguas y alimentos
▪ Niveles de sustancias peligrosas
▪ Contaminantes en vertidos industriales
✓ Agricultura y Ganadería:
▪ Análisis de fertilizantes
▪ Determinación de tóxicos en suelos, cosechas o en animales.
✓ Arqueología y Arte:
▪ Participación en la conservación de obras de arte
✓ Criminología:
▪ Química forense
❖ A la vista de la elevada presencia del Análisis Químico en las actividades de
nuestra sociedad Chalmers afirma que : “ La sociedad moderna depende de la
Química Analítica desde la química prenatal hasta la sepultura”