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Electroquímica
Definiciones:
Electroquímica: Rama de la Química que
estudia la transformación entre la energía
eléctrica y la energía química.
Procesos electroquímicos: Reacciones redox
(oxidación-reducción) en donde la energía
liberada por una reacción espontánea se
convierte en electricidad o la energía eléctrica
se usa para provocar una reacción química.
Ejemplos: Baterías y pilas, procesos electro-
líticos, corrosión y otros.
Electroquímica
Definiciones:
Celda galvánica (Baterías, pilas):
Dispositivos en donde la energía liberada por
una reacción espontánea se convierte en
electricidad.
Celda electrolítica: Dispositivos en donde la
energía eléctrica se usa para provocar una
reacción química. La industria química produce
muchas sustancias por métodos electrolíticos.
Ej.: Cl2, NaOH, NaClO y otros.
Corrosión: Deterioro de los metales por un
proceso electroquímico.
Electroquímica
Celdas galvánicas:
También conocidas como celdas voltaicas, son
celdas electroquímicas que producen corriente
eléctrica mediante una reacción redox
espontánea.
Reciben el nombre de celdas galvánicas o
voltaicas en honor a los científicos Luigi Galvani
y Alessandro Volta que fabricaron las primeras
celdas de este tipo.
Cuando estudiamos las reacciones redox vimos
que en las mismas se producía transferencia de
electrones de una sustancia a otra.
Electroquímica
Celdas galvánicas:
Si separamos físicamente el agente reductor
(se oxida o cede los electrones) del agente
oxidante (se reduce o gana los electrones) el
flujo de electrones se puede efectuar mediante
un conductor externo, ej. cable metálico, lo
cual genera una corriente eléctrica.
Las celdas galvánicas están compuestas por
dos semiceldas: la semicelda de reducción o
catódica y la semicelda de oxidación o anódica.
En cada semicelda se encuentra sumergido un
electrodo apropiado.
Electroquímica
Celdas galvánicas:
Los electrodos reciben el nombre de ánodo, si
en dicha semicelda ocurre la oxidación, o
cátodo si ocurre la reducción.
Un ejemplo de celda
galvánica es la celda de
Daniell, de la que se Ánodo Puente
salino
Cátodo
muestra un esquema a
continuación.
En el mismo se pueden
apreciar las semiceldas SO42- SO42-
Cu2+ + 2e- → Cu
De esta manera la
reacción neta es: SO42- SO42-
ningún electrodo.
Electroquímica
Celdas galvánicas:
El puente salino es un tubo en U que permite la
migración de iones (cationes y aniones) de una
semicelda a otra, evitando el desbalance
eléctrico.
Los electrones fluyen
de una semicelda a Ánodo Puente
salino
Cátodo
voltímetro.
Celda de Daniell:
Voltímetro
Tapones
de
algodón
Solución Solución
de ZnSO4 de CuSO4
Reacción redox
espontánea
El Zinc se oxida El Cu2+ se reduce
a Zn2+ en el ánodo a Cu en el cátodo
Zn(s) Zn2+(ac) + 2e- 2e- + Cu2+(ac) Cu(s)
Reacción neta
Zn(s) + Cu2+ (ac) Zn2+(ac) + Cu(s)
Electroquímica
Celdas galvánicas:
Como la reacción neta que ocurre en la celda
galvánica es espontánea, entonces se tiene que
ΔG<0. Entre el ΔG y la diferencia de potencial
E de la celda existe la siguiente relación:
ΔG=-nFE
Donde:
“n” #e- intercambiados
“F” Faradio (96500 cou-
lombs)
Esto significa que E>0
en las celdas galvánicas.
Electroquímica
Celdas galvánicas:
Un esquema que ilustra el funcionamiento de
esta celda galvánica se muestra a
continuación: El Zn se oxida y
disuelve como Zn2+,
los electrones son
conducidos por el
cable hasta el Cu
donde se depositan
los iones Cu2+. El
puente salino cierra
el circuito eléctrico.
Nomenclatura de una Celda
• El ánodo, electrodo en el que tiene lugar
la oxidación , se sitúa a la izquierda.
• El cátodo , electrodo en el que tiene
lugar la reducción, se sitúa a la derecha.
• El limite entre dos fases se representa
mediante una sola línea oblicua (/)
• El limite entre los compartimentos de las
semiceldas (puente salino), se representa
mediante una doble línea oblicua (//).
• Las
especies en solución acuosa se sitúan
a ambos lados de la doble línea oblicua.
Nomenclatura de una Celda
Especie (conc) // Especie (conc)
Oxida (ánodo) P.salino Reduce (cátodo)
Ejemplos:
• Pila de Daniell: Celda de cinc-cobre:
Zn(s) + Cu2+ (ac) → Zn2+ (ac) + Cu(s)
Zn/Zn+2 (1,0 M) // Cu+2 (1,0 M) / Cu
• Celda de cobre-plata:
2 Ag+ (ac) +Cu(s) → 2 Ag(s) + Cu+2 (ac)
Pila de
mercurio Batería de
estado sólido
de Litio
Potencial de celda o fem de celda
La energía potencial de los electrones es
mayor en el ánodo que en el cátodo y por eso
los electrones fluyen espontáneamente del
ánodo al cátodo a través de un circuito
externo.
Zn(s) +Cu2+ (ac, 1M) Zn2+ (ac, 1M) +Cu(s) ΔE° = 1,10V.
Potenciales estándar de electrodo
(potenciales estándar de reducción)
Es imposible medir el potencial de un solo electrodo, pero
si arbitrariamente se asigna el valor cero al potencial
de un electrodo particular, este se puede usar para
determinar los potenciales relativos de otros electrodos. El
electrodo que se toma como referencia es el electrodo
estándar de hidrogeno (EEH).
ELECTRODO DE HIDRÓGENO:
El electrodo estándar de hidrogeno se compone de un
alambre de platino (Pt) conectado a una hoja de platino
cubierta de platino finamente dividido. El electrodo está
encerrado en un tubo de vidrio de modo que se pueda
burbujear H2 (g) sobre el platino.
Burbujea hidrogeno gaseoso con una presión parcial de 1
atm en una disolución de HCl 1 M a 25°C, es decir en
condiciones estándar.
Potenciales estándar de electrodo
(potenciales estándar de reducción)
El EH o EEH (electrodo estándar de hidrogeno) puede actuar
como cátodo o como ánodo.
Cátodo: 2H+ (ac, 1 M) +2e- H2 (g, 1 atm) E° = 0,00 V.
Ánodo: H2 (g, 1 atm) 2H+ (ac, 1 M) + 2e- E° = 0,00 V.