Proceso de Oxidación Foto catalítica:

En un sistema foto catalítico típico, se produce una foto-reacción o

transformación molecular foto inducida en la superficie del fotocatalizador37
(Arslan & IA, 2001). El mecanismo básico de la reacción foto catalítica se rige
por la generación de pares de electrones-agujeros en el semiconductor y su
transporte al destino (es decir, la reacción con los contaminantes orgánicos).
Frank y Bard50 ( SN & Bard , 1977)examinaron por primera vez la posibilidad
de utilizar un catalizador de dióxido de titanio-TiO2 para la descomposición del
cianuro, Ollis y colaboradores51 (Peral & Domenech X, 1997) estudiaron
extensamente la posible aplicación de la fotocatálisis para la degradación
orgánica52 (Modestov , Glezer , Marjasin , & Lev O, 1997). Los foto
catalizadores de semiconductores generalmente absorben luz de color
diferente dependiendo de su energía de band gap y se utilizan como foto
catalizadores debido a sus configuraciones electrónicas interesantes,
capacidad de absorción de luz, propiedad de transporte de portador de carga y
vida de estado excitado 25,53-55 ( MR, ST, W, & DW, 19995) (Fujishima, Rao,
& Tryk , 2000) ( Sobczynski & Dobosz A, 2001) ( Fan , y otros, 2012). El
mecanismo de reacción principal de un foto catalizador semiconductor (figura
1) se describe como sigue. Cuando una superficie foto catalítica está expuesta
por una radiación de energía igual o mayor que la energía de la banda
intermedia.

Las energías de los semiconductores comunes se dan en la Tabla 1) del

material de foto catalizador semiconductor, crea un agujero cargado
positivamente en la banda de valencia y electrones cargados negativamente en
la banda de conducción por excitación de los electrones en la banda de
valencia a la banda de conducción
Fotocatálisis(TiO2/ZnO) + hνe- + h+ (1)
h+ + H2O→ H+ + OH (2)
h+ + OH-→ OH (3)
e- + O2→O2- (4)
2e- + O2 + 2H+→H2O2 (5)
e- + H2O2→ OH• + OH (6)

Orgánico+•OH十O2→CO2+H2O+other degradación de productos (7)

El electrón de banda de conducción reduce el oxígeno (en O2-) adsorbido a la

superficie del foto catalizador (TiO2 / ZnO), mientras que el orificio de carga
positiva oxida los contaminantes orgánicos directamente o indirectamente por
el agua para producir radicales libres hidroxiil (HO ·). El mecanismo de reacción
foto catalítico mostrado anteriormente (Figura 1) se puede describir mediante la
Ec. (1) - (7) como se muestra a continuación 25, 56 - 58 ( MR, ST, W, & DW,
19995) ( Molinos , Davies RH, & Worsley D, 2005) (HACHIMOTO K, IRIE H, &
FUJISHIMA A, 2005) (Neppolian B, Sakthivel S, Arabindoo B, Palanichamy M,
& Murugesan V, 1999); En la fotocatálisis de los contaminantes orgánicos, la
oxidación de los contaminantes y el proceso de reducción del oxígeno no
ocurre simultáneamente, hay una acumulación de electrones en la banda de
conducción del foto catalizador, ayudando así a una recombinación de electrón
negativamente cargado y agujero positivo. Por lo tanto, la utilización eficiente
de electrones es necesaria para fomentar el proceso de oxidación foto
catalítica. Los semiconductores también pueden usarse como foto
catalizadores para la remediación ambiental. Aquí, los pares de electrones
inducidos por fotones ayudan en las reacciones redox en la superficie del
catalizador de semiconductores y producen radicales libre hidroxilo (OH) y
iones superóxido (O2-). Estas especies generadas actúan como un potente
oxidante para desintegrar los contaminantes orgánicos dañinos en las aguas
residuales y convertirlos en CO2 y H2O. Las más importantes y fundamentales
Componentes para un sistema foto catalítico competente son el foto
catalizador, la fuente de luz la configuración del reactor25 ( MR, ST, W, & DW,
19995)
TiO2 y ZnO como Foto catalizador Eficiente para Aguas Residuales
TiO2 como un foto catalizador: Al ser un miembro de la familia de foto
catalizadores de semiconductores de óxidos metálicos, existe un acuerdo
general entre los investigadores de que el TiO2 es más superior debido a su
alta actividad focatalítica, gran estabilidad química y robustez frente a la foto
corrosión, bajo precio y no toxicidad67 ( Wold A, 1993). Particularmente, el
dióxido de titanio se utiliza en gran parte para muchas aplicaciones tales como
la purificación del aire y del agua, como un agente para la superficie anti-
empañamiento y auto limpieza, mientras que el óxido de zinc no se ha utilizado
como TiO2 para tales aplicaciones13,68. Wu ha estudiado que TiO2 tiene
mayor actividad foto catalítica que ZnO y SnO269 (Wu C-H, 2004). Para la
descomposición del fenol como especie orgánica diana, Okomoto estudió que
el TiO2 tiene mayor actividad foto catalítica en comparación con el sulfuro de
cadmio (CdS) 70 (Okomoto , Yamamoto , Tanaka H, & Itaya A, 1985). Sakthivel
demostró que, bajo condiciones de estudio similares, TiO2 es un foto
catalizador superior que WO3, α-Fe2O3, SnO2 y ZrO271. (Sakthivel S,
Neppolian B, Arabindoo B, Palanichamy M, & Murugesan V, 2000) Por otro
lado, Augugliaro estableció que TiO2 tiene mejor estabilidad fotoquímica que
ZnO en solución acuosa; Sin embargo, el óxido de zinc es foto químicamente
más activo (aunque su relación superficie / volumen es menor) 72 (Augugliaro
V, y otros, 1998). Se ha llevado a cabo una cantidad significativa de trabajo
para investigar la actividad foto catalítica del dióxido de titanio en base a su
composición de fase, tamaño y estructura cristalina73-75 ( Jang HD, Kim S-K,
& Kim S-J, 2001). ( Yu JC, Yu J, Ho W, Jiang Z, & Zhang L, 2002) Existen tres
fases diferentes de TiO2: anatase, rutilo y brookite76. Todavía hay muy pocos
informes sobre brookite mientras que las fases de anatasa y rutilo de TiO2
nano estructurado son las fases más estudiadas77-79. La posición de los iones
de oxígeno sobre la superficie expuesta de las partículas de TiO2 posee una
disposición triangular que permite una absorción significativa de moléculas
orgánicas80. Mientras que la orientación de iones de titanio en la anatasa TiO2
crea una condición de reacción ventajosa con los contaminantes orgánicos
absorbidos81. Curiosamente, estas disposiciones estructurales favorables de
los iones oxígeno y titanio no están presentes en la fase rutilo de
TiO _ {2}. Debido a esto, la fase anatásica de Titania muestra una mayor
actividad foto catalítica que el rutilo82. Aunque, la fase de anatasa es reportado
como la forma más foto químicamente activa de dióxido de titanio, pero varios
investigadores creían que una fase de anatasa pura tiene menos rendimiento
fotocatalítico83. La fase rutilo presente en la anatasa TiO2 introduce algún
porcentaje de meso porosidad y una distribución de tamaño de poro más
amplia que probablemente sea responsable de la actividad foto catalítica
mejorada para esta fase84. Estos informes se han sugerido que anatase-rutilo
mezclas / composites sería la mejor combinación para aumentar
sinérgicamente eficiencia fotocatalítica85-87.

Se han tomado diversas estrategias para preparar muestras comerciales de

TiO2 variando la pureza, el tamaño de partícula y la estructura cristalina y la
composición de fase para aumentar la eficacia foto catalítica con grado
Degussa P25 (generalmente, es una mezcla de 30% de rutilo y 70% de
muestras de polvo de TiO2 anatásicas ) 88,89. Existe una opinión general de
que la muestra Degussa P-25 TiO2 de calidad comercial muestra una eficacia
significativa de degradación foto catalítica hacia la degradación del colorante
orgánico en comparación con otras formas comerciales89,90. El efecto del
tamaño de partícula en la fotocatálisis puede explicarse en términos de
superficie disponible de TiO _ {2} para la reacción. Por lo general, para el
tamaño de partícula más pequeño, el área superficial sería más grande y la
superficie a la ración de volumen aumenta que el interno aumenta la actividad
foto catalítica esperada. Esta mayor superficie disponible aumenta así el
número de sitios foto catalíticos activos por unidad de área, así como aumenta
la adsorbibilidad de los contaminantes orgánicos sobre la superficie del foto
catalizador TiO291. Sin embargo, varias deficiencias de los catalizadores en
polvo de TiO _ {2} convencionales, tales como dificultad en la separación
después de la síntesis y agitación a lo largo de la reacción, hacen que el TiO _
{2} en polvo sea menos eficiente foto catalítico y eviten que la forma se use en
las aplicaciones prácticas92. Por lo tanto, varios estudios se han centrado en la
síntesis y modificación de TiO2 nano estructurado mediante la fabricación de
foto catalizadores compuestos con cerámica como SiO2, ZrO2, Al2O3 y Nano
estructuras poliméricas recubiertas de TiO2 para eliminar las dificultades
anteriores93-95. Tryba et al. También se ha informado de que TiO2mounted
carbono activado podría aumentar la degradación foto catalítica de colorantes
orgánicos96. Es interesante señalar que se han reforzado con TiO2 diferentes
formas de carbón como carbón poroso, carbonnanootubo (CNT) 97,
carbonnanofibra (CNF) 98, grafeno 99, grafito exfoliado100 y óxido de
grafeno101 para fabricar compuestos de TiO2 / carbono para una actividad foto
catalítica superior

Higo. 2: Degradación del agua contaminada con colorante RhB con películas
de carbono TiO2 / porosas. La estructura porosa da como resultado un soporte
catalítico mejorado para el foto catalizador como se describe en [13]:
micrografías Fe-SEM de las películas porosas de TiO2 / polímero y TiO2 /
carbono: (a) polímero poroso de poliacrilonitrilo (PAN) y película compuesta de
TiO2, (C) Películas porosas de carbono y TiO _ {2} después de la pirolización
de TiO _ {2} / película de polímero, y (d) imágenes de aumento más alto que
muestran una "perla" como dióxido de titanio Partículas sobre la película de
carbono porosa.
Aunque, en la fotocatálisis, la fase anatásica de Titania tiene más eficiencia