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Química de
Ácidos y Bases

Agua


Cubre el 72% de la superficie terrestre
Alto porcentaje de la materia viva
Agua
 Medusa 98%
 Embriones humanos >95%
 Recién nacido 70%
 Hombre adulto 60%
 90% de la sangre
 80-90% de los músculos
 Pérdida del 20% = muerte
 Árboles 50%
 Única sustancia química en nuestro planeta que se presenta sólido
líquido en los tres estados: sólido, líquido, gas
 Fuente de oxígeno en la fotodescomposición atmosférica
H2O + hν  H2 + ½ O2
2

1
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Distribución Global del Agua

http://water.usgs.gov/edu/watercyclespanish.html 3

Escasez de agua a nivel mundial

Fuente: UNPEP 4

2
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1 de febrero 2017
OMS= ??

3
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Agua
Revisión de las propiedades
singulares del agua y su importancia
en la salud humana y en el
ambiente
Lectura 1: Water Structure and Science
http://www1.lsbu.ac.uk/water/water_sitemap.html
7

Capacidad Calorífica Alta

 Requiere gran cantidad de calor al cambiar la temperatura
 Absorbe o libera más calor que muchas sustancias por el
incremento o disminución por cada grado de temperatura

Steam

Boiling

Water

Melting

Ice

4
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Capacidad Calorífica Alta

 Regula la velocidad a la que el aire cambia de
temperatura, lo que conduce a cambios de temperatura
estacionales graduales y no repentinas cerca de los
océanos y otras grandes masas de agua? (Por ejemplo, los
Grandes Lagos, Lago Titicaca).
 Transporta el calor en los seres vivos. (Sin esta
propiedad, ciertas formas de vida estarían amenazadas o
no podrían existir.) Lake MichiganCp a 20°C
summer
 Regulación de la temperatura: líquido heat(Jing-1 K-1)
 de nuestros cuerpos amoniaco 4.71
winter
 de la tierra agua heat
4.18out
benceno 1.70
bromo 0.469
mercurio 0.14

Alta Tensión Superficial

Rango de Tensión Superficial
90 Different Liquids
El agua es pegajosa y elástica
y tiende a agruparse en gotas
en vez de extenderse en una
película fina.
 Insectos caminan sobre
el agua.
 Regula la formación de
gotas, nubes y lluvia.

Surface Tension (Dynes/cm)

10

5
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Tensión Superficial
 Tendencia de la superficie del
líquido expuesto a contraerse para
tener una superficie más pequeña.
 Fenómeno atribuye a las fuerzas
de atracción o la cohesión entre
las moléculas del líquido.

Drop on icicle

11

Alta Tensión Superficial

Accion Capilar
 Transporta el agua y sus nutrientes desde las
raíces al resto de plantas (no existirían plantas
sin esta propiedad)

 ayuda a la acción de bombeo del

corazón para transportar la sangre a
través de los capilares

12

6
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Comportamiento Anómalo de la
o
Densidad o
Agua 3.98 C
Agua 0 C 1.00000 g/mL
0.99987 g/mL
1.000

comportamiento

Densidad (g/mL)
anómalo
0.950

o
Hielo 0 C 0.900
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100
0.9167 g/mL Temperatura oC

13

Agua
¿Por que sus propiedades son
únicas?

Una mirada a la molécula de

agua 14

7
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Formación de la
Molécula de Agua
1 electrón en la capa
externa, requiere 1 para
tener estabilidad
Hidrógeno Hidrógeno

Oxígeno

6 electrones en su capa externa,

necesita 2 para su estabilidad 15

Formación de la
Molécula de Agua
Enlace covalente

Hidrogeno
+ + Hidrogeno

-
Oxigeno
Overall charge = 0
but molecule is polar
16

8
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Molécula de Agua

17

Hibridación de la
H: s1
Molécula de Agua
O: s22s2sp4
104.5o no 109o
energy configurations

H2

Pares de electrones solos

18

9
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El Enlace Puente
Hidrógeno
Electrostatico

+ +
El enlaces es:
fuerte
permite estructuras 3d

- 19

El Enlace Puente Hidrógeno

20

10
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Observaciones

Alimento, kg Agua, L
Trigo 1300
Azúcar 1500
Maíz 900
Arroz 3400
Carne de pollo 3900
Carne de res 15500
Carne de cordero 6100
Carne de cerdo 4800

21

Principales constituyentes de
aguas naturales
 Compuestos químicos
 Gases disueltos: O2, CO2, H2S, N2, CH4, He
 Principales iones: Cl-, SO42-, HCO3-, CO32-, Na+, K+, Ca2+, Mg2+
 Nutrientes: NH4+, NO2-, NO3-, HPO42-, H2PO4-, PO43-
 Microelementos (<10-3%): I-, Br-, F-, BO2-, iones metálicos
 Compuestos orgánicos.
 Organismos vivos (Biota)
 Autótrofos: algas
 Heterótrofos: animales
 Descomponer (reductores): bacterias, hongos

22

11
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Composición promedio del agua de ríos

y océanos: elementos más comunes
Element Predominant River (M) Ocean (M)
form
C HCO3- 1.0x10-4 2.3x10-3
Ca Ca2+ 3.8x10-5 0.01
Cl Cl- 2.3x10-4 0.56
K K+ 5.9x10-5 0.01
Mg Mg2+ 1.6x10-7 0.05
Na Na+ 3.9x10-4 0.48
S SO42- 1.2x10-4 0.03
Si Si(OH)4 1.4x10-4 3.6x10-5
J.P. Riley and R. Chester, “Introduction to Marine Chemistry.”
Academic Press, New York, 1971, p.64 for a more complete list.

23

Química del Agua

Es importante:
 Determinar la relación entre los constituyentes
del agua
 Entender el efecto del agua en las diferentes
especies químicas presentes
 Limitaciones en los cálculos de equilibrio
 Cambio dinámicos (en aguas residuales y
aguas superficiales)
 Debido a la exposición al sol
 Debido a la exposición a la polución
(orgánica e inorgánica)
24

12
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Química del Agua

Es importante:
 Determinar las relaciones entre los constituyentes del
agua
 Reacciones rápidas (reacción entre ácidos y bases)
 Reacciones muy lentas (oxidación-reducción en aguas
naturales)
 Reacciones de precipitación
 Reacciones de disolución
 Reacciones adsorción
 Falta de información en la exactitud de las constantes de
equilibrio para muchas reacciones que tienen lugar en
aguas naturales
 Aplicar los conceptos termodinámicos y cinéticos al
25
agua y sus constituyentes disueltos

13
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Ácidos y Bases
 Las reacciones ácido-base constituyen una de las más
importantes clases de reacciones químicas
 Es necesario entender la química ácido-base para la
química, biología, geología y otras disciplinas científicas
relacionadas.
 15 de los 50 compuestos químicos que se producen en
grandes cantidades en el mundo son ácidos o bases.(el
primero es ácido sulfúrico)
Se usan como reactantes y catalizadores en la fabricación de
productos comerciales e industriales
Plásticos, fibras sintéticas, detergentes, productos
farmacéuticos, fertilizantes, explosivos, etc.
27

Ácidos y Bases
 Muchos procesos biológicos y geológicos involucran la
química ácido-base.
Jugo gástrico tiene ácido clorhídrico
Acido láctico se forma en los músculos después de
esfuerzo físico
La basicidad de la sangre debe mantenerse en un
rango muy pequeño o puede producirse la muerte
La acidez/basicidad del suelo y el agua son
importantes para los animales y plantas
Formación de cuevas y meteorización de rocas se
producen por la acidez del agua
28

14
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Autoionización del Agua y la

Escala pH

+ +

H2O(l) H2O(l) H3O+(ac) OH-(ac)

29

Ácidos y Bases
 El pH de la mayoría de los minerales de las aguas esta
entre 6 y 9
 El pH y composición de aguas naturales es regulada por
reacciones de ácidos y bases
 Reacciones químicas; generalmente con minerales
 rocas carbonatadas: reaccionan con CO2
CaCO3 + CO2 = Ca+2 + 2HCO3-
otras bases: NH3, silicatos, boratos, fosfatos
ácidos de actividad volcánica: HCl, SO2
Reacciones biológicas: fotosíntesis y respiración
 Océano es el resultado de la titración acido/base global
30

15
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Ácidos y Bases
 Acido-base, ej., disociación del ácido carbónico:
H2CO3 H+ + HCO3-
 Complejación, e.j., hidrólisis del cobre
Cu2+ + H2O Cu(OH)+ + H+
 Disolución/Precipitación, ej., disolución de orthoclase:
KAlSi3O8 + H+ + 7H2O Al(OH)3 + K+ + 3H4SiO4
 Adsorción/Desorción, ej., adsorción de Mn en la
superficie de una arcilla:
≡S + Mn2+ ≡S–Mn
(donde ≡S representa la superficie de la arcilla)

31

Autodisociación del Agua

H 2O  H   OH 
 La donación de protón es a la molécula de agua vecina
2H 2O  H 3O   OH 
15.5
14.15

{H  }{OH  } 15.0 14.10

Kw  14.05
pKw

14.00

{H 2O} 14.5
13.95
13.90

 
 {H }{OH }
14.0 13.85
pKw

13.80
20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30
13.5
14
 10 o
a 25 C 13.0
Temperature oC

¿Cuál sería el pH a 50 C?

12.5

12.0
0 20 40 60 80 32100
o
Temperature C

16
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Escalas pH y pOH
 pH o potencial de hidrógeno es una escala que permite
expresar en forma práctica la concentración de iones hidrógeno,
es entonces una forma de expresar la acidez o basicidad de una
solución:
 Podemos representar la concentración de {H3O+} como:
pH = -log {H3O+ }
 ¿De qué depende el pH?:
actividad
temperatura
fuerza iónica
 Similarmente, podemos representar la concentración de {OH-}
como
pOH = -log {OH-}
33

pH de sustancias comunes

ÁCIDO BÁSICO

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14

Zumo de Leche Agua mar

limón Cerveza Sangre Amoniaco
1M 1M
HCl NaOH
Agua destilada
34

17
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Balance Acido-Base en la Sangre

[OH -]
[H+]

Acido Alcalino (Básico)

Neutro
pH
0 7 Sangre Arterial 14
Sangre Venosa

Acidosis 7.4 Alcalosis

6.8 Normal 8.0

7.35-7.45 35

Ácidos y Bases
 El equilibrio se establece rápidamente
 transferencia del protón es muy rápida
 {H+} es la Variable Maestra
 debido a que los Protones reaccionan con muchas
especies químicas afectan la velocidad y el
equilibrio
 Fuerza de ácidos y bases
 ácidos fuertes tienden
Esto depende de:

36

18
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Ácidos y Bases
 Generalmente hay una gran diferencia en la facilidad
con la que los ácidos pierden el primero y segundo (o
segundo y tercer) protones.
H 2SO ( ac )  H 2O( l )  HSO 4 ( a )  H3O(ac ) K a1 1x103

HSO 4 ( ac )  H 2O( l )  SO 24  H3O(ac ) K a 2 1.2x102

 Sólo el 10% de las moléculas de H2SO4 pierde un

segundo protón en una solución 1 M .
 El H2SO4 sólo pierde ambos H+ cuando reacciona con
una base, por ejemplo: amoníaco.
37

Efecto de protón aceptor

 Ácido fuerte en agua
HCl + H2O = H3O+ + Cl-
H

O
Cl H O
Cl
H H
H H

 Ácido débil en solventes orgánicos (etanol)

HCl + C2H5OH = C2H5OH2+ + Cl-
H

O CH3
Cl H O CH3 Cl
H C
H C H2
H2

38

19
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Ejercicio
 Justifique porqué el ión H2PO4– actúa como ácido
frente al NaOH y como base frente al HCl.
 El NaOH proporciona OH– a la disolución:
NaOH (ac)  Na+ + OH–
por lo que H2PO4– + OH–  HPO42– + H2O
es decir, el ión HPO42- actúa como ácido.

 El HCl proporciona H+ a la disolución:

HCl (ac)  H+ + Cl–
por lo que H2PO4– + H+  H3AsO3
es decir, el ión H2PO4– actúa como base.

39

Equilibrio Acido-Base
 Conceptos básicos: pH, pOH, Kw, Ka, Kb
 Ácidos fuertes vs. ácidos débiles
 Bases fuertes vs. bases débiles
 pH, pOH, Kw, Ka, Kb, pKa, pKb
 Agua
 Kw = {H+}{OH-}  10-14
 Ácidos fuertes (ej., HNO3, HCl)
 100% disociado: HCl(ac) → Cl- + H+

40

20
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Ácidos y Bases
tipo compuesto fórmula pKa

Ácido acético H3CCOOH 4.76

monoprótico Ácido nitrico HNO3 -1.30
Hidróxido de
amonio NH4+ 9.25
agua
diprótico (ion hidronio) H3O + 0.00, 14.00

Ácido carbónico H2CO3 6.35, 10.33

+H
3N-CH2-CH2-
etilamonio NH3+ 6.85, 9.93
tripótico ácido fosfórico H3PO4 2.16, 7.20, 12.35
Ácido cítrico C3H4OH(COOH)3 3.13, 4.72, 6.33
Ácido (HOOC)2HN-
tetraprótico (CH2)2- 2.72, 3.24, 6.68,
etilendiamina-
tetrácetico NH(COOH)2 11.12 41

Acidos y Bases
¿Cuál el pH del agua pura?
Ley de acción de masas
{H+}{OH-} = Kw = 10-14.00 a 25 C
Electroneutralidad
{H+} = {OH-}
Dos incógnitas, dos ecuaciones...
{H+} = {OH-} = 10-7.00

42

21
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Expresión Matemática de la Fuerza

Acido/Base
 Constante de Equilibrio (µ→0)
 ácidos: HA = H+ + A-
HCl + H2O = H3O+ + Cl-
HCl = H+ + Cl-

Ka 
H Cl   10
 
3

HCl
 Bases: B + H2O = BH+ + OH-
NH3 + H2O = NH4+ + OH-

Kb 
NH OH   10

4

 4.76

NH3 43

Relación entre Ka y Kb
 Para el par NH3/NH4+
Ka 
H NH   10

9.24

NH 
3
NH4+ = NH3 + H+ 
4
NH3 + H2O = NH4+ + OH-
 combinando
Kb 
NH OH   10

4

 4.76

NH3
 
 H  NH3 
K a K b  
  NH4 OH   109.24104.76
 NH4   NH3 
  
K a K b  H  OH  10 14.00  K w

pKa  pKb  14
44

22
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Ácidos y Bases
 Ka, generalmente se reporta como pKa
 pKa = -log Ka
 Ka, determina la fuerza del ácido
 pKa  0.8: ácido fuerte ?
 Ácidos nítrico, clorhídrico, sulfúrico
 pKa  0.8 : ácido débil ?
 Ácidos carbónico, acético, hipocloroso
 Kb, generalmente se reporta como pKb
 pKb = -log Kb
 Kb, determina la fuerza de la base
45

Condición de protones
 Condición de protones
 Ecuación para resolver problemas de equilibrio
Generalmente son más útiles que el balance de carga
para resolver los problemas por el método gráfico o
numérico
 Balance de masa para H : “CT,H”
 Se establece el “nivel de referencia de protones (NRP) o
nivel cero”
 Exceso de H
 Especies que contienen uno o más H que el NRP
Deficiencia H
 Especies que contienen uno o menos H que el NRP
46

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Condición de protones
 Las especies que tienen protones en exceso del NRP
se igualan con las especies que tienen menos protones
que el NRP
 El NRP se establece según las especies con las que se
preparó la solución
 H2O, especie que siempre esta en NRP
 H+ (H3O+) , especie que tiene un H en exceso del
NRP
 OH-, especie que tiene un H menos que el NRP
 Para las otras especies son los ácidos o bases
conjugadas del NRP 47

Condición de Protones
 Determinar la condición de protones cuando se agrega
ácido acético (HAc) al agua
H2O + 1 H+ = H+ (H3O+)

NRP = H2O , Hac

H2O - 1 H+ = OH- HAc - 1 H+ = Ac-

 Condición de protones:
{H+} = {Ac-} + {OH-}
Asumiendo que γ  1
[H+] = [Ac-] + [OH-] 48

24
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Condición de Protones
 Determinar la condición de protones cuando se agrega
acetato de sodio (NaAc) al agua

+1 H+ (H3O+) HAc
NRP = H2O , Ac-
-1 OH-
Todas las especies que ganan un proton  Todas las especies que pierden un proton
 Condición de protones:
{H+} + {HAc} = {OH-}
Asumiendo que γ  1

[H+] + [HAc] = [OH-] 49

Ejercicio
1. Determinar la condición de protones cuando se
agrega ácido carbónico H2CO3 al agua.
2. Determinar la condición de protones cuando se
agrega NaHCO3 al agua.
3. Determinar la condición de protones cuando se
agrega Na2CO3 al agua.
4. Un muestra de subsuelo contiene una mezcla de
contaminantes que son: 10-4 M de NaHCO3 y 10-4.3
M de NaH2PO4. Determinar la condición de
protones de este sistema.

50

25
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Condición de Protones-Tabla
NRP
+2 H+ +1 H+ 0 -1 H+ -2 H+
H+ H2O OH-
(H3O+)
HAc Ac-
HAc Ac-
H2CO3 HCO3- CO32-
H2CO3 HCO3- CO32-
H2CO3 HCO3- CO32-

51

Resumen Condición de Protones,

PBE
Acido Monoprótico HAc
H2O
 el mismo que ENE
[H+] = [OH-] + [Ac-]
H2CO3
Acido Diprótico H2O
 el mismo que ENE [H+] = [OH-] + [HCO3-] + 2[CO3-2]
HCO3-
Anfótero (Ac. Diprótico) H2O
[H2CO3] + [H ] = [OH-] + [CO3-2]
+
Diferente a ENE
 ej., NaHCO3 CO3-2
Base Diprótica H2O
 Diferente a ENE 2[H2CO3] + [HCO3-] + [H+] = [OH-]
52

26
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Solución Analítica
 Manera de resolver el problema
 considerar soluciones exactas , así como
aproximaciones
 combinar balances de masa con equilibrio
termodinámico
 Cuatro etapas principales
1. Lista de todas las especies presentes
2. Lista de todas las ecuaciones independientes
equilibrio, balances de masa, balance de protones
(o ecuación de electroneutralidad)
3. Combinar ecuaciones y resolver para el protón
4. Resolver para las otras especies
53

Ejemplo General
1. Reacción: HA  A- + H+
2. Lista de todas las especies presentes : H+, OH-, HA, A-
3. Lista de todas la ecuaciones independientes
a) Equilibrio
{H  }{A }
KA  KW {H  }{OH  } 2
{HA} 1

b) Balance de masa con respecto a A:

{HA}+{A-} = Ct,A (actividad formal o “analítica”) 3

c) Balance de protones (o ecuación electroneutralidad)

PBE: ( >NRP) = (<NRP)
ENE: (cationes = (aniones)

{H+}={OH-}+{A-} 4 54

27
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Ejemplo General
4. Asumir   0, o calcular el coeficiente de actividad
para cada especie química.
5. Combinar las ecuaciones y resolver para el protón
 usar el balance de protones (PBE) o el balance de
carga (ENE) y eliminar especies que no tengan
H+ , sustituyendo en otras ecuaciones
6. Resolver para otras especies

55

Ejemplo: Acido Acético

 Para la reacción: HAc  H   Ac 
 La Energía Libre total: G o   i G of
 G of  Ac   G of  H   G of  HAc
 88.29  0  (94.8)  6.51 Kcal / mol
 Recordando, a 25 oC:
G o   RT ln K   2.303 RT log K R=1.987 x10-3 kcal/mol-K
 Kcal 
G o  (2.303) 0.001987 298.13 K  log K
 mol K 

 Despejando y reemplazando:
 G o  6.51 Kcal
log K   mol
Kcal
1.364 1.364 mol
 4.77  K ? 56

28
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Ejemplo: Acido Acético

1. Lista de todas las especies : H+, OH-, HAc, Ac-
2. Lista de todas las ecuaciones independientes
 equilibrio, asumiendo 0
[ H  ][ Ac  ] KW  [ H  ][OH  ]  1014 2
KA  104.77 1
[ HAc]

balance de masa
CT,HAc = [HAc]+[Ac-] = 10-3 M 3
 balance de protones : (> NRP) = (>NRP)
HAc
H2O

[H+] = [OH-] + [Ac-] 4

57

Ejemplo: Acido Acético

3. Combinar las ecuaciones y resolver para [H+]
De (3)
CT , A  [ HAc]  [ Ac  ]  [ HAc]  CT , A  [ Ac  ]
en (1) :
[ H  ][ Ac  ] [ H  ][ Ac  ] K a CT , A
Ka   Ka  
 [ Ac  ] 
[ HAc] {CT , A  [ Ac ]} K A  [H  ]
De (2)
KW
[OH  ] 
[H  ]
en (4) :
 KW K a CT , A KW ( K a  [ H  ])  [ H  ]K a CT , A
[H ]   
[H  ] Ka  [H  ] [H  ](Ka  [H  ]
58

29
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Ejemplo: Acido Acético

Combinar las ecuaciones y resolver para [H+]
Ka[H+]2 + [H+]3 = KWKa + Kw[H+] + KaCT,A [H+]
[H+]3 + Ka[H+]2 – (Kw + KaCT,A)[H+] - KWKa = 0
Resolver usando un método numérico.
Solución exacta: pH = 3.913
4. Resolver para las otras especies
[H+] = 1.22x10-4 M
[OH-] = Kw/[H+] = 8.19 x 10-11 M
[Ac-]=KaCT,A /(Ka+[H+]) = 1.22 x 10-4 M
[HAc] = CT,A -[Ac-] = 8.78 x 10-4 M
59

Solución Exacta: ¿Es en realidad

necesario?
¿Podemos simplificar?
[H+]3 + Ka[H+]2 - Kw[H+] -KaC[H+] - KWKa =0

1.82E-12 2.53E-13 1.22E-18 2.07E-12 1.70E-19 0

[H+] = [OH-] + [Ac-]

¿Qué pasa con el PBE?
~0 60

30
 9/9/2018

Solución Aproximada
 Calcular el pH y las concentraciones en el equilibrio de
toda las especies en una solución 10-4.5 M de acetato de
sodio (0)
1) Especies: H+, Na+, Ac-, HAc, OH-
2) Ley de Acción de Masas:
[ H  ][ Ac  ] KW  [ H  ][OH  ] 1014
KA   104.70
[ HAc]

3) Balance de Masa: [HAc] + [Ac-] = 10-4.5 M = CT,A

[Na+] = 10-4.5 M = CT,A
4) Balance de carga: [Na+] + [H+] = [Ac-] + [OH-]
5) Condición de protones:
61
[HAc] + [H+] = [OH-]

Solución Aproximada
No podemos considerar ninguna aproximación referente a
las concentraciones de [H+] y [OH-] porque el acetato es
una base débil y la concentración total es baja.
Sin embargo, como es una base débil podemos asumir que:
[Ac-] >> [HAc], así
[Ac-]  10-4.5 M = CT,A
Sustituyendo en la condición de protones para [OH-]
[HAc] + [H+] = Kw/[H+]
[HAc] = Kw/[H+] - [H+]
Sustituyendo en la expresión de la expresión de la
constante de ionización
[ H  ]CT , A
 
[ H ][ Ac ] KA 
KA   104.70 Kw
 [H  ] 62
[ HAc] 
[H ]

31
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Solución Aproximada
[H+]CT,A = KAKw/[H+] - KA[H+]
[H+]2CT,A = KAKw - KA[H+]2
[H+]2CT,A + [H+]2KA = KAKw
[H+]2(CT,A + KA) = KAKw
[H+]2 = KAKw/(CT,A + KA)
[H+] = (KAKw/(CT,A + KA))0.5
[H+] = (10-4.710-14/(10-4.5 + 10-4.70)
[H+] = 6.2 x 10-8 M
pH = 7.2
pOH = pKw - pH = 14.0 - 7.2 = 6.8
[OH-] = 1.61 x 10-7 M
63

Solución Aproximada
Reordenando en la condición de protones, se
tiene:
[HAc] = [OH-] - [H+] = (1.6 x 10-7 - 6.2 x 10-8) M
[HAc] = 9.8 x 10-8 M

Verificando la asunción:
[Ac-] = CT,A - [HAc] = (10-4.50 - 9.8 x 10-8) M
Entonces, [Ac-]  10-4.50 M
Por lo tanto las asunción es válida

64

32
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Ejemplo: Acido Clorhídrico: 10-3 M

1. Lista de todas las especies presentes
H+, OH-, HCl, Cl-
2. Lista de todas las ecuaciones independientes
 equilibrio
Ka = [H+][Cl-]/[HCl] = 10+3 1
Kw = [H+][OH-] = 10-14 2
 balance de masa
Ct,Cl = [HCl]+[Cl-] = 10-3 M3 +1 H+ (H3O+)
 balance de protones NRP: HCl, H2O
-1 Cl- OH-
[H+] = [OH-] + [Cl-] 4 65

Ejemplo: HCl Solución Exacta

De las ecuaciones (3) , (1) y (2) :
[HCl] = Ct,Cl - [Cl-] [Cl-]=KaCt,Cl/{Ka+[H+]}
[OH-] = Kw/[H+]
Reemplazando en la condición de protones :
[H+]3 + Ka[H+]2 - {Kw + KaCt,Cl}[H+] - KWKa = 0
Resolviendo:
 Solución Exacta: pH = 3.0000004
[H+] = 1.00 x 10-3
[OH-] = 1.00 x 10-11
[Cl-] = 1.00 x 10-3
[HCl] = 1.00 x 10-11 66

33
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Ejemplo: HCl
¿Podemos simplificar?

[H+]3 + Ka[H+]2 - Kw[H+] -KaC[H+] - KWKa =0

1.000E-9 0.001000 1.000E-17 0.001000 1.000E-11 0

¿Cuál es el PBE? y el MBE?

[H+] = [OH-] + [Ac-] C = [HCl] + [Cl-]

~0 ~0
67

Ejemplo: HCl
Usar PBE y MBE simplificado K = [H+][OH-]
w
2 [OH -] = K /[H+]
w

4 [H+] = [OH-] + [Cl-]

[H+]  [Cl-] Se asume [H+]>>[OH-] 3 Ct,Cl = [HCl]+[Cl-]
Ct,Cl  [Cl-]
[Cl-]  Ct,Cl
[H+] = Ct,Cl
3+4

Se asume [HCl]<<[Cl-]
[H+] = Ct,Cl

4. Resolver para las otras especies 1 Ka = [H+][Cl-]/[HCl]

Ka = [H+] C / [HCl]
1+3 [HCl] = [H+] Ct,Cl /Ka

68

34
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Ejemplo: HCl
Asunciones
 Usar ambos procedimientos y comparar respuestas
Exacta: pH = 3.0000004
Simplificada: pH = 3.0000000
 Usar la ecuación simplificada, y verificar asunciones
[OH-] << [H+]
1.00 x 10-11 << 1.00 x 10-3
[Cl-] >> [HCl]
1.00 x 10-3 >> 1.00 x 10-11

69

Ejemplo: Acido Clorhídrico: 10-7 M

Usar PBE y MBE simplificado K = [H+][OH-]
w
2 [OH -] = K /[H+]
w

4
[H+] = [OH-] + [Cl-] 3 C= [HCl]+[Cl-]
C  [Cl-]
[Cl-]  C
2+3+4

[H+] = KW/ [H+] + [Cl-]

[H+] = KW/ [H+] + C
Assumes [HCl]<<[Cl-]
[H+]2 - C[H+] - Kw = 0
[H+] = {C(C2 + 4Kw)0.5}/2
1 Ka = [H+][Cl-]/[HCl]
4. Resolver para otras especiess Ka = [H+] C / [HCl]
[HCl] = [H+] C /Ka
1+3
70

35
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Ejemplo: Acido Clorhídrico: 10-7 M

 Para una solución de HCl 10-7 M


C t,Cl  C 2t,Cl  4K w
[H ] 
pH = 6.79 2
10  10 14  4 x10 14
7

2
Verificar asunciones
1  5 7
[Cl-]  Ct,Cl = 10-7 
2
10

[HCl] = [H+] C /Ka  1.62x10 7

=10-6.7910-7/10+3=10-16.79
[Cl-]>>[HCl]

71

Calcular el pH de un anfótero
Calcular el pH de una solución 10-3.7 M de COOH

hidrógeno phtalato de sodio (NaHP).

COONa
1) Especies: H2P, HP-, P2-, H+, OH-, Na+
2) Ley de Acción de Masas (asumiendo   0 ):
[ H  ][ HP ] 5.41 [ H  ][ P 2 ]
K A,1  10  2.95
 K A, 2  10 
[ H 2 P] [ HP ]
K w  [ H  ][OH  ]  1014
3) Balance de Masas:
CT,P = 10-3.7 M = [H2P] + [HP-] + [P2-]
72

36
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Calcular el pH de un anfótero
CT,P = 10-3.7 M = [Na+]
4) Balance de Carga:
[H+] + [Na+] = [OH-] + [HP-] + 2[P2-]
5) Condición de protones:
[H+] + [H2P] = [OH-] + [P2-]
Como ambos valores de pK< 7, asumimos que:
[OH-] << [H+]
[H+] + [H2P] = [P2-]
[H+] + CT,P = 2[P2-] + [HP-]
73

Calcular el pH de un anfótero
2K [ HP  ]
[H  ]  C  A, 2  [ HP  ]
T,P [H  ]
[ H  ]  CT , P
[ HP ] 
 2 K A, 2   2 K A, 2 
[ H  ]  CT , P   
 1[ HP ]   1
 [H ]   [ H 
] 
CT , P  [ H 2 P]  [ HP ]  [ P 2 ]

[ HP ][ H  ]  [ HP ]K A, 2
CT , P   [ HP ] 
K A,1 [H  ]

 [H  ] K 
CT , P    1  A, 2 [ HP ]
 K A,1 [H ] 
74

37
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Calcular el pH de un anfótero
 
  
 [H ]

K A, 2  [ H ]  CT , P 
CT , P    1   
K
 A,1 [ H ]  2 K A, 2 
 
 1 
 [H ] 
 [H  ] K 
2 K A, 2CT , P
[H  ]
 CT , P   
 1  A, 2  [ H  ]  CT , P 
 K A,1 [H ] 

2K A, 2CT , P [ H  ]2  CT , P [ H  ] CT , P K A, 2
 C   [ H ]  K   C 
[H  ] [H  ]
T , P A , 2 T , P
K A,1 K A,1
[ H  ]3  2  CT , P [ H  ]2
2K A, 2CT , P   [ H ]  K A, 2 [ H ]   CT , P K A, 2
K A,1 K A,1
75

Calcular el pH de un anfótero
2 K A, 2 K A,1CT , P  [ H  ]3  K A,1[ H  ]2  K A, 2 K A,1[ H  ]
 CT , P [ H  ]2  CT , P K A, 2 K A,1

[ H  ]3  ( K A,1  CT ,P )[H  ]2  K A,2 K A,1[ H  ]  K A,2 K A,1CT ,P  0

[H+] = 2.4 x 10-5 M

pH = 4.62

76

38
 9/9/2018

Cálculo del pH de un ácido

poliprótico
Calcular el pH y las concentraciones en equilibrio de
todas especies en un solución 10-3 M H3PO4
1) Especies: H+, OH-, H3PO40, H2PO4-, HPO4-, PO43-
2) Ley de Acción de Masas:

[ H  ][ H 2 PO4 ]
K w  [ H  ][OH  ]  1014 K A,1  102.1 
[ H 3 PO4 ]

[ H  ][ HPO42 ] 12.2 [ H  ][ PO43 ]

K A, 2  10 7.0
 K A,3  10 
[ H 2 PO4 ] [ HPO42 ]
77

Cálculo del pH de un ácido poliprótico

3) Balance de Masas:
CT,P = [H3PO4] + [H2PO4-] + [HPO42-] + [PO43-]
4) Balance de carga:
[H+] = [OH-] + [H2PO4-] + 2[HPO42-] + 3[PO43-]
5) Condición de protones:
[H+] = [OH-] + [H2PO4-] + 2[HPO42-] + 3[PO43-]
Asunciones: Puesto que el H3PO4 es un ácido asumimos
que [H+] >> [OH-]. Además KA,2 y KA,3 son pequeños,
Así, [HPO42-] y [PO43-] son muy pequeños comparado

con [H3PO4] y [H2PO4-]. Entonces , el balance de sería:

CT,P = [H3PO4] + [H2PO4-] 78

39
 9/9/2018

Cálculo del pH de un ácido poliprótico

De la condición de protones (o balance de cargas):
[H+] = [H2PO4-]
y sustituyendo en la expresión de KA,1.
 2.1 [ H  ]2
K A,1  10 
CT , P  [ H  ]

KA,1 CT,P-KA,1[H+] = [H+]2

[H+]2 + KA,1[H+] - KA,1CT,P = 0


 K A  K A2  4 K A  CT , P
[H ]  79
2

Calcular el pH de un anfótero
[H+] =[H2PO4-] = 8.986 x 10-4 M
pH = 3.05
pOH = pKw - pH = 14 - 3.05 = 10.95
[OH-] = 1.122 x 10-11 M
[H3PO4] = CT,P - [H2PO4-] = 10-3 - 8.986 x 10-4

[H3PO4] = 1.014 x 10-4 M

7.0 [ H  ][ HPO42 ]
K A, 2  10 
[ H 2 PO4 ]

2 [ H 2 PO4 ]K A, 2
[ HPO ] 
4 
 K A, 2  107.0 M
[H ] 80
[HPO42-] = 10-7 M

40
 9/9/2018

Cálculo del pH de un ácido poliprótico

12.2 [ H  ][ PO43 ]
K A,3  10 
[ HPO42 ]

12.2 103.05[ PO43 ]

K A,3  10 
107.0
[PO43-] = 10-16.15 M = 7.079 x 10-17 M

Se verifican que todas las asunciones son válidas

81

Cálculo del pH una base volátil

Calcular el pH y las concentraciones de todas la especies
de una solución expuesta a una atmósfera de PNH3=10-4 atm.
NH 3( g )  H 2O  NH 4  OH 

1) Especies: NH3, NH4+, OH-, H+

2) Ley de Acción de Masas:

[ NH 3 ]( ac)
Kw  [ H  ][OH  ]  1014 K H  101.75 
PNH3
 4.5 [ NH 4 ][OH  ]
K B  10 
[ NH 3 ][ H 2O ] 82

41
 9/9/2018

Cálculo del pH una base volátil

3) Balance de masas: [NH4+] + [H+] = [OH-]
4) Condición de protones: [NH4+] + [H+] = [OH-]
Asunciones: NH3 es una base moderada, entonces se
puede asumir que [OH-] >> [H+], por lo tanto del balance
de cargas o condición de protones tenemos que:
[NH4+] = [OH-]
y
[NH3] = pNH3·KH = 10-4(101.75) = 10-2.25 M

 4.5 [ NH 4 ][OH  ] [OH  ]2

K B  10  
[ NH 3 ] 102.25

[OH-]2 = 10-6.75
[OH-] = 10-3.375 M = 4.22 x 10-4 M 83

Cálculo del pH una base volátil

pH = pKw - pOH = 14 - 3.375 = 10.625
Por lo tanto la asunción [OH-] >> [H+] es válida.
Las concentraciones son:
[OH-] = 4.22 x 10-4 M
[NH4+] = 4.22 x 10-4 M
[H+] = 2.37 x 10-11 M
[NH3] = 5.62 x 10-3 M

84

42
 9/9/2018

El pH como variable maestra

 En los equilibrios de especiacion de ácidos y
bases, el H+ está presente en todas las
ecuaciones, por lo que es una buena idea
graficar las concentraciones de las especies en
función del pH.
 Las resoluciones gráficas son menos exactas
que las numéricas, pero muchas veces ayudan
a comprender un problema.
85

Método Gráfico

 Variable independiente
 pH: “la variable maestra”
 Dos tipos de gráficos:
 Distribución de diagramas
 Valores alfa, independiente de la concentración
 Diagramas de log concentración
 Diagramas pC-pH

86

43
 9/9/2018

Solución Gráfica para Ácidos y

Bases
 Especiación de un ácido en función del pH
HA = A- + H+
 Definimos:
 “CT,A” – cantidad total del ácido A
CT , A  [ HA]  [ A ]  103 M

 “i” – fracción de ionización

[ HA] “0”: especie que no pierde protones
o 
CT , A

[ A ]
1  “1”: pérdida de un protón
CT , A 87

Solución Gráfica para Ácidos y

Bases
 Diagramas con valores 
[ H  ][ A ] CT,A = [HA] + [A-]
Ka 
[ HA]

[ A ]
o 
[ HA] 1 
CT , A CT , A

[ HA] 1 Para [ A ] 1
0   Ka distribución de 1  
CT , A 1  [ H  ]
CT , A 1 diagramas
[H  ]
Ka

Nota: 0 + 1 = 1 88

44
 9/9/2018

Diagrama de Distribución para el

Amonio/Amoníaco
 
NH 4  NH 3  H
1.0

0.9

0.8

0.7 0=NH4+/C 1=NH3/C

0.6
pH 0 1


0.5
6 1 0
0.4
8.3 0.91 0.09
0.3 9.3 0.5 0.5
10.3 0.09 0.91
0.2
12 0 1
0.1

0.0
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14

pH 89

Fracciones de ionización
 Especiación de ácidos en función del pH
 CT,A y i
CT,A, = {H2A} + {HA-} + {A2-}

{ H 2 A} {HA } {A 2 }
o  1  2 
CT , A CT ,A CT , A

CT,A = {H3A} + {H2A-} + {HA2-} + {A3-}

{ H A} {H 2 A  } {HA2 } { A 3 }
o  3 1  2  3 
CT , A CT ,A CT , A CT , A

45
 9/9/2018

Fracciones de ionización
 Especiación para ácidos dipróticos
{H 2 A}A} 11
 0   {{H H 2 A } 1
0 0TOTA
TOTA 1  K
2
KKaa11  KK aK1K a 2
TOTA 11 a1  Ka1a1Ka2a222
HHH  HH2
 
H 
{HA } 1
1 1  {{HA HA}} 11
1 TOTA  H
TOTA HH  1 KK
TOTA  

Kaa2a22
KKK aa11
a1
 1 
HH
H 


{ A{2A 2}2} 111

 2 2  { A }
TOTA H HH  HHH 111
 2
2
TOTA
2 TOTA 2 

KKaKa11K Kaa22
a1 K a2
KKKaaa222

Diagrama de Distribución para el

Acido Acetilsalicílico 1.2

1 QA-2017II
Fracciones de ionización (∝)

0 1 2
0.8
pH

0.6
2.0 0.9 0.1 0
3.1 0.5 0.5 0 [H2Sal]
[HSal-]
0.4 5.0 0 1.0 0 [Sal2-]

11.2 0 0.5 0.5

0.2
13.5 0 0 1.0
0
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14

-0.2
pH

0 
H 2 AcSal HAcSal  HAcSal 2
1  2 
CT ,AcSal CT ,AcSal CT ,AcSal 92

46
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Diagrama de distribución de especies,

concentración vs. pH, para H3PO4 10-3 M
0,0012

[H3PO4] [H2PO4-] [HPO4-2]

0,001 [PO43-]
concentración de especies

0,0008

0,0006

Ci = CT/2 Ci = CT/2 Ci = CT/2

0,0004

0,0002

pH = pKa2

pH = pKa3
0
pH = pKa1

0 2 4 6 8 10 12 14
pH

Ejercicio
¿Cuál es el pH de la cocaína en solución acuosa 0.0372
M? Kb = 2.6x10-6 para la cocaína.

94

47