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H. A. Peredo-Luna* y M. T. Jiménez-Munguía
Resumen
La aplicación de las emulsiones múltiples es de gran interés en el área de alimentos. Éstas son sistemas
termodinámicamente inestables, debido a que están conformadas por tres fases y por consecuencia dos
interfaces de naturaleza diferente. Los mecanismos principales de inestabilización son la coalescencia de
las gotas internas, la coalescencia de las gotas externas, la migración de líquido entre las fases interna y
externa y la coalescencia de las gotas internas con la fase externa. En este trabajo se identifican las causas
y consecuencias de la inestabilidad de las emulsiones múltiples. También se aborda la estabilización de las
emulsiones múltiples: por los métodos de estabilización electrostática, estérica y mecánica, así como las
estrategias de estabilización de la fase interna, selección de la fase intermedia y estabilización de la fase
externa; además se exponen los biopolímeros alimentarios que funcionan como agentes emulgentes o
estabilizantes.
Palabras clave: emulsiones múltiples, mecanismos de inestabilidad, coalescencia, estabilización,
emulgentes.
Abstract
Multiple emulsions’ application is of great interest in food science. These systems are thermodynamically
unstable due to the three phases which compose them and consequently two interfaces of different nature.
The main mechanisms of instability are the inner droplet coalescence, the external droplet coalescence,
fluid migration between internal and external phases and coalescence of the inner droplets with the
external phase. In this review, the causes and consequences of the multiple emulsion instability are
identified. It also addressed the stabilization of these systems: methods, electrostatic stabilization, steric
and mechanical, and strategies, stabilization of internal phase, intermediate phase selection and
stabilization of external phase; and the food biopolymers that serve as emulsifying agents and stabilizers.
Keywords: multiple emulsions, instability mechanisms, coalescence, stabilization, food emulsifiers.
*
Programa de Doctorado en Ciencia de Alimentos
Tel.: +52 222 229 2126, fax: +52 222 229 2727
Dirección electrónica: hilda.peredola@udlap.mx
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Las emulsiones múltiples pueden aplicarse Las emulsiones múltiples, o dobles, son
dentro del área de los alimentos como una sistemas coloidales en los que una emulsión
técnica de encapsulación para proteger simple se dispersa en otra fase para formar una
compuestos sensibles, enmascarar sabores y nueva emulsión. En general, se distinguen dos
olores o como una estrategia para la tipos de emulsiones múltiples: (a) agua en
formulación de productos reducidos en grasa. aceite, en agua (W/O/W por sus siglas en
inglés) y (b) aceite en agua, en aceite (O/W/O
Las emulsiones múltiples, o dobles, son por sus siglas en inglés). Explicado más
sistemas coloidales en los que una emulsión detalladamente, una fase acuosa interna, W1,
simple se dispersa en una tercera fase para dispersa en una fase intermedia de aceite, O,
formar una nueva emulsión. Estos sistemas se forman lo que se conoce como emulsión
componen de tres fases y, por esto, de dos primaria (W1/O); ésta es a su vez dispersada
tipos diferentes de interfaz, por lo que la en una fase acuosa externa, W2, para formar
inestabilidad termodinámica de estos sistemas así una emulsión múltiple W1/O/W2. Las
es mayor, lo que causa que las fases tiendan a emulsiones múltiples de tipo O1/W/O2 se
separarse con más facilidad, en comparación forman de manera análoga. Estos sistemas se
con las emulsiones simples. La pérdida de componen de tres fases y, por lo tanto, de dos
estabilidad provoca cambios en las tipos diferentes de interfaz; la de las gotas
características o propiedades de las emulsiones internas y la de las gotas externas, que al ser
múltiples, lo que puede hacer que éstas dejen de naturaleza distinta requieren de un agente
de cumplir con el propósito para el que fueron estabilizador o emulgente diferente. Debido a
hechas. Por ejemplo, si el objetivo es proteger todo lo anterior, la inestabilidad
un compuesto sensible, la inestabilidad puede termodinámica de estos sistemas es mayor, lo
promover la migración del compuesto de la que causa que las fases tiendan a separarse con
fase interna a la fase externa y en algunos más facilidad, en comparación con las
casos causar su degradación. La aplicación y el emulsiones simples.
éxito industrial y comercial de las emulsiones
múltiples dependen, por tanto, de su 1. Mecanismos de inestabilidad de las
estabilidad. emulsiones múltiples
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cortante y la temperatura (Appelqvist et al., cuando hay una cantidad grande de gotas
2007). Esto produce un crecimiento desigual internas en contacto con la interfaz externa
de gotas internas, que podría derivar hacia otro (Chávez-Páez et al,. 2012); y cuando la
mecanismo de inestabilidad, la coalescencia de diferencia de tamaño entre las gotas internas y
las gotas internas con la interfaz externa las gotas externas es muy grande, de
(Chávez-Páez et al., 2012). Un sistema aproximadamente 10 veces, a bajas
W/O/W pierde estabilidad cuando se agregan concentraciones del emulgente hidrofílico en
cantidades considerables de agentes hidrófilos emulsiones W/O/W (Pays et al., 2001).
(Jiao y Burges, 2003; Schmidts et al., 2010). Durante este proceso puede presentarse
Las investigaciones sugieren que tales también la ruptura de la interfaz de las gotas
concentraciones aceleran la coalescencia de las externas (Garti y Lutz, 2004; Dickinson,
gotas internas (Pays et al., 2001). 2011).
1.2 Coalescencia de las gotas externas 1.4 Migración de líquido entre la fase interna
y la fase externa
Este mecanismo es análogo a lo que ocurre en
las emulsiones simples, las gotas externas se Este mecanismo se da como resultado de la
unen en un proceso irreversible que crea transferencia de masa desde o hacia las gotas
unidades de mayor tamaño. El efecto de la internas. Para explicarlo, se considera que la
gravedad sobre estas gotas más grandes puede fase intermedia de una emulsión múltiple es
llevar a la separación de las fases de la una especie de membrana líquida que separa
emulsión múltiple; produciendo “cremosidad”, las fases interna y externa. Entonces, la
lo que en inglés se denomina como migración de líquido es consecuencia del
“creaming”, que es la formación de una capa intercambio difusivo entre las fases a través de
cremosa en la superficie o sedimentación, en el la membrana líquida, en la que la dirección
caso contrario, en el que la capa separada se depende del gradiente en la presión osmótica
asienta (Appelqvist et al., 2007; Dickinson, (Dickinson, 2011). Por lo que la gota interna
2011). Este fenómeno sucede cuando la puede sufrir contracción cuando la fase interna
repulsión entre las gotas es muy débil, la tiene una presión osmótica menor a la de la
tensión interfacial y la viscosidad son bajas, y fase externa y el líquido fluye a través de la
la película de la interfaz es poco elástica membrana hacia la fase externa; o
(Friberg y Yang, 1996; Bergenståhl y hinchamiento cuando ocurre lo contrario. Si el
Claesson, 1997). hinchamiento sucede más allá de un tamaño
crítico se rompe la membrana líquida y hay
1.3 Coalescencia de las gotas internas con la coalescencia con la fase externa.
interfaz externa
El gradiente en la presión osmótica puede
En este caso las gotas internas coalescen con la ser impulsado por la existencia de diferentes
interfaz de las gotas externas, lo que conduce a moléculas en cada una de las fases, interna y
la transferencia de materia de la fase interna externa, o por la diferencia de concentraciones
hacia la fase continua externa. Esto puede ser entre ellas (Garti y Lutz, 2004).
causado por una inestabilidad en la interfaz
debida a la migración de un exceso de 2. Métodos de estabilización: mecanismos y
surfactante hidrofílico hacia la fase interna, estrategias
provocando la apertura y liberación repentina
del contenido de la gota a la fase continua;
también se puede observar este fenómeno
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Las emulsiones múltiples son estabilizadas por fenómeno de estabilización suele ser débil;
diferentes métodos y estrategias dependiendo pero contribuye a la estabilización de
de los objetivos de su aplicación. emulsiones tomando en cuenta que sucede
simultáneamente con la estabilización estérica
2.1 Mecanismos y/o con otros métodos (Myers, 1996;
Bergenståhl y Claesson, 1997).
2.1.1 Estabilización electrostática
Un parámetro indicativo de la carga
Este principio está relacionado con el efecto superficial y, por lo tanto, de las interacciones
que las fuerzas electrostáticas repulsivas tienen electrostáticas de las partículas, es el potencial
en las gotas de la emulsión. En las emulsiones zeta. De acuerdo a ciertas investigaciones
múltiples las gotas dispersas tienen un mayor (Aoki et al., 2005; Jiménez - Alvarado et al.,
tamaño, por lo que el efecto de estas fuerzas es 2009), valores altos del potencial zeta (>|40|)
menos pronunciado (Garti y Lutz, 2004). indica una alta estabilidad de las emulsiones
debido a que las partículas se encuentran a
Para que ocurra la coalescencia de las gotas mayor distancia entre ellas.
en una emulsión; éstas deben de estar en
contacto unas con otras, este fenómeno se 2.1.2 Estabilización estérica
conoce como floculación y para evitarlo, las
gotas pueden mantenerse separadas por la La estabilización estérica, o el impedimento
repulsión entre sus superficies cargadas. estérico, es un factor dominante cuando se
Biopolímeros con actividad superficial como trata con polímeros anfífilos que se usan como
las proteínas, los polisacáridos y sus complejos surfactantes macromoleculares, que se
pueden proveer estabilidad electrostática, sus adsorben en la interfaz externa. Estos
interacciones electrostáticas dependen de su polímeros pueden mejorar la estabilidad de las
concentración, el pH (punto isoeléctrico) y la emulsiones múltiples y retardar el transporte a
fuerza iónica de la solución (Dickinson y través de las interfaces, ya que forman
Stainsby, 1988; Dikinson, 1989; Dickinson, películas gruesas (Garti y Lutz, 2004).
1998).
Se distinguen diferentes mecanismos
Cuando dos superficies o partículas principales: (a) la estabilización por
cargadas idénticamente se aproximan en un agotamiento por macromoléculas no
medio fluido, generan una interacción adsorbentes que previenen la colisión entre
repulsiva que, dependiendo de su magnitud, la gotas y proporcionan elasticidad al sistema; (b)
distancia entre las superficies o partículas y las la repulsión electrostática entre dos gotas que
fuerzas de atracción que puedan generarse, las llevan la misma carga (por efecto de un
mantendrá separadas. Estas interacciones volumen de exclusión) (Dickinson, 1998); y
representan una barrera de energía que ayuda a (c) la estabilización como resultado de las
reducir la coalescencia de las partículas interacciones hidrofóbicas entre los polímeros
(Myers, 1996; Bergenståhl y Claesson, 1997). adsorbidos (Garti y Lutz, 2004).
Por ejemplo, las proteínas a valores de pH Los polímeros anfífilos son adsorbidos en
lejanos a su punto isoeléctrico están cargadas la interfaz y forman películas gruesas semi-
eléctricamente y, por lo tanto, hay una sólidas que promueven la estabilidad y
repulsión electrostática que previene que las retardan el transporte hacia la fase externa;
partículas se aproximen estrechamente unas a esta estrategia es muy prometedora, ya que
otras (Dickonson y McClements, 1996). Este además requiere de cantidades menores de
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Otra estrategia es convertir las gotas Las interfaces externas suelen estabilizarse
internas de una emulsión W/O/W, en una mediante el uso de emulgentes poliméricos o
especie de partículas sólidas suaves. Para ello agregando partículas coloidales sólidas para
se adicionan biopolímeros que puedan formar formar películas más fuertes y rígidas (Garti y
geles con la aplicación de calor, como aislado Aserin, 1996).
de proteína de suero o gelatina, y se someten
las emulsiones primarias W/O a tratamientos, Las proteínas son agentes emulgentes y
relativamente cortos, con temperaturas de estabilizadores efectivos en interfaces de tipo
alrededor de 80 °C. También puede usarse O/W, ya que son insolubles en la fase oleosa,
almidón gelificado y en este caso se requiere por lo que no tienden a migrar. También es
provocar enfriamiento para completar la común añadir polisacáridos en concentraciones
gelación (Dickinson, 2011). bajas como agentes espesantes y gelificantes.
En la estabilización de emulsiones múltiples se
Las interfaces internas de emulsiones han empleado diferentes tipos de emulgentes
múltiples de tipo O/W/O mejoran su proteicos como caseinato de sodio, gelatina,
estabilidad al agregar conjugados o complejos albúmina de suero bovino, aislado de proteína
proteína-polisacárido. de suero y algunos hidrocoloides como la
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o/w emulsions containing droplets stabilized by Jiménez - Alvarado, R., Beristain, C .I., Medina-Torres,
multilayered membranes produced by a layer-by- L., Román-Gerrero, A. y Vernon-Carter, E. J. 2009.
layer electrostatic deposition technique. Food Ferreus bisgly cinate and release in w1/o/w2
Hydrocolloids. 19: 209–220. multiple emulsions stabilized by protein-
polysaccharide complexes. Food Hidrocolloids. 23:
Appelqvist, I .A. M., Goldiing, M., Vreeker, R. y 2425-2433.
Zuidam. N .J. 2007. Emulsions as delivery sistems
in foods. En: J. M. Lakis (Ed). Encapsulation and Knoth, A., Scherze, I. y Muschiolik, G. 2005a. Effect of
Controlled Release Technologies in Food Systems. lipid type on water-in-oil-emulsions stabilized by
Blackwell Publishing. Iowa. E.E.U.U. pp. 41-81. phosphatidylcholine-depleted lecithin and
polyglycerol polyricinoleate. European Journal of
Bergenståhl, B. A. y Claesson, P. M. 1997. Surface Lipid Science and Technologie. 107: 857–863.
forces in emulsions. En: S. E.Friberg y K Larsson
(Eds). Food emulsions. Tercera edición. Marcel Knoth, A., Scherze, I. y Muschiolik, G. 2005b. Stability
Dekker, Inc. Nueva York. pp. 57-109. of water-in-oil-emulsions containing
phosphatidylcholine-depleted lecithin. Food
Chávez-Páez, M., Quezada, C. M., Ibarra-Bracamontes, Hydrocolloids. 19: 635–640.
L., González-Ochoa, H. O. y Arauz-Lara, J. L. 2012.
Coalescence in double emulsions. Langmuir. Matsumoto, S., Ueda,Y., Kita, Y. y Yonezawa, D. 1978.
28:5934-5939. Preparation of water-in-olive oil in-water multiple
emulsions in an eatable form. Agricultural and
Dickinson, E. 1989. Food colloids – an overview. Biological Chemistry. 42(4):739–43.
Colloids and surfaces. 42: 191-204.
Muschiolik, G., Scherze, I., Preissler, P., Weiss, J.,
Dickinson, E. 1998. Stability and rheological Knoth, A. y Fechner, A. Multiple emulsions –
implications of electrostatic milk protein- preparation and stability. 2006. IUFoST, doi:
polysaccharide interactions. Trends in Food Science 10.1051/IUFoST:20060043
and Technology. 9: 347-354.
Myers, D.1996. Surfaces, interfaces and colloids:
Dickinson, E. 2011. Double emulsions stabilized by principles and applications. VCH Publishers.
food biopolimers. Food Biophysics. 6: 1-11. E.E.U.U. 433 p.
Dickinson, E. y Stainsby, G. 1988. Advances in Food Özer, Ö., Aydin, B. y Yazan, Y. 2006. Effect of oil tipe
Emulsions and Foams. Elsevier applied sience. Gran on stability of W/O/W emulsions. Cosmetic and
Bretaña. 397 p. Toiletries magazine. 121(7): 57-64.
Dickonson, E. y McClements, D. J. 1996. Advances in Pays,K. Giermanska, J., Pouligny., Bibette, J. y Leal-
Food Colloids. Blackie Academic and Profesional. Calderon, F. 2001. Coalescence in surfactant-
Gran Bretaña. 333 p. stabilized double emulsions. Langmuir. 17(25):
Friberg. S. E. y Yang, J. 1996. Emulsion stability. En: J. 7758-7769.
Sjöblom (Ed). Emulsions and emulsions stability. Pistel K. F. y Kissel T. 2000. Effects of salt addition on
Marcel Dekker, Inc. Nueva York. pp. 1-40. the microencapsulation of proteins using a w/o/w
Garti, N. y Aserin, A. 1996. Double emulsions double emulsion technique. Journal of
stabilized by macromolecular surfactants. Advances Microencapsulation. 17(4): 467-483.
in colloid and interfase science. 65: 37-69. Schmidts, T., Dobler, D., Guldan, G.-A., Paulus, N. y
Garti, N. y Lutz R. 2004. Recent progress in double Runkel, F. 2010. Multiple w/o/w emulsions – using
emulsions. En: Petsev, D.N. Emulsions: Structure the required HBL for emulsifier evaluation. Colloids
stability and interactions. pp. 557-605. and Surfaces A: Physicochemical and Engineering
Aspects. 372: 48-54.
Jiao, J. y Burgess, D. J. 2003. Rheology and stability on
water-oil-water emulsions containing Span 83 and Tu, F. y Lee, D. 2012. Controlling the stability and size
Tween 80. The AAPS Journal. 5(1): 62-73. of double-emulsion-templated poly(lactic-co-
glycolic) acid microcapsules. Langmuir. 28: 9944-
6652.
130