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UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS

Facultad de Química e Ingeniería Química


E.A.P Ingeniería Química

Resumen 2
Introducción 3
Métodos y materiales 4
Principios ​teóricos 5
Electrolisis 5
Electroquímica 5
Celdas galvanicas 5
La ecuación de Nerst 6
Leyes de Faraday 7
Primera Ley de Faraday 7
Segunda Ley de Faraday 7
Tabla de datos 8
Cálculos Experimentales: 11
Análisis y discusión de resultados 13
Conclusiones y recomendaciones 14
Bibliografía 15
Apendice 16
C​uestionario 16
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Resumen
Se detalla la experiencia realizada a 19°C,751.1mmHg para la que se determino

experimentalmente el potencial en la celda galvanica(Pila de Daniels) y la masa de

hidrogeno desplazado en una celda electrolítica.En primera instancia se preparo 250 mL

de las soluciones de CuSO4 0.01M y 0.001M, a partir de la dilución de la solución stock

de CuSO​4 0.1M; a partir de esta preparación se midió los potenciales de cada solución

de CuSO​4 frente a la solución de ZnSO4 0.1M (1089mV, 1067mV y 1.038V

respectivamente). Los porcentajes de error frente a los valores teóricos mediante el uso

de concentraciones mediante la ecuación de Nerst (1.10V, 1.0706V y 1.0412V) fueron

1.00%, 0.327% y 0.307%.

En segundo lugar, con 200 mL de una solución de NaOH 4N, se conectaron electrodos

y, gracias a una salida lateral que tenía el tubo que conectaba la solución con el agua en

la bureta, se midió el tiempo en que demoró el gas H​2 en


​ desplazar volumenes de 8 mL y

11ml de H​2​O en la bureta, siendo estos 3.53 min,3.30 min para los cuales se calculó la

masa de H​2 0.65mg y 0.894mg,respectivamente.Luego mediante la ecuación de los

gases ideales se determinó la masa de H​2 teórica 1.21mg y 1.65mg obteniéndose los

errores de 46.28% y 45.82 ;lo cual implico una desviación enorme,entre las principales

causas se puede atribuir al mal manejo de la regulación de la pera con el nivel de agua

desplazada,lo cual provoco sobrepresión y desviación de la masa idonéa.


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Finalmente se llega a la conclusión que, en una celda galvánica a menor concentración

de una de las soluciones, el potencial será menor y para la celda electrolítica, a mayor

amperaje la masa de sustancia será mayor y el tiempo en que se demorará en desplazar

un determinado volumen será menor.

Introducción
Electroquímica, es una parte de la química que trata de la relación entre las

corrientes eléctricas y las reacciones químicas, y de la conversión de la energía química

en eléctrica y viceversa.En la experiencia se trato induciendo una reacción química no

espontanea, se aplico un potencial entre 2 electrodos produciéndose una reacción

rédox,con una salida lateral se uso el hidrogeno desprendido en la reducción en la

cátodo para asi desplazar el agua en la bureta,y el oxigeno se ve el constante burbujeo

en el vaso.

Recuperación electroquímica del agua del Alpechín del Aceite de Oliva,el proyecto se

inicio en razón de la concientización por el deterioro del medio ambiente, propone tratar

los efluentes para reducir las concentraciones de sus contaminantes a través de una

nueva técnica que proviene de la Ingeniería Electroquímica, que se denomina

Electrocoagulación en flujo continuo, con el objeto de poder utilizar este líquido como
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agua de riego. Los compuestos contaminantes del alpechín son los polifenoles que le

confieren un efecto bactericida y lípidos en suspensión que al ser vertidos sobre el suelo

producen la impermeabilización de la superficie. Este método involucra el uso de celdas

electrolíticas y electrodos metálicos de aluminio a través de los cuales se hace pasar

corriente eléctrica continua, que producirá la descomposición de los fenoles, para

transformarlos en hidrógeno y dióxido carbono, como así también provocara la

floculación de los lípidos sobre la superficie del efluente para su posterior extracción.

Métodos y materiales
Se preparó 250 mL de soluciones de CUSO​4 0.01 M y CUSO​4 0.001 M a partir

de una solución CuSO​4 0.1M con 25 ml , lo cual se diluyo en una fiola de 250 ml ,luego

se colocóo en un vaso de precipitado 200 mL de CuSO​4 0.1M y 200 mL DE ZnSO​4

0.1M, y se conectóo con un puente salino(gel proveniente de KCl y agar-agar).S e lijo

las láminas metálicas y enjuagóo con agua destilada, ya seco,se colocóo el cordón negro

en COM y el cordón rojo en V del multímetro,seguido se coloco el cable negro en la

lámina de zinc, y el cable rojo en la lámina de cobre,se giro el multímetro hasta 2 V y

encendido el multímetro, estabilizado se anoto las lecturas de 1089 mV,1967 mV y

10.38mV,ya medido se ddesconectó los circuitos,y luego se apagó.Analogamente se

procede para las muestras diluidas de CuSO​4​ con la misma concentracion de ZnSO​4​.
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Para la segunda parte dela experiencia se coloco 200 ml de NaOH 4N en un

vaso de 250 mL,se conecta la bureta con un tubo de salida lateral, manteniendo abierto

el conducto de salida.Se debió nivelar la bureta en cero con la pera,se introduce el

electrodo de carbón que contiene NaOH 4N.Se introduce el otro electrodo en el vaso al

mismo nivel.Se conectó el terminal de la fuente, el positivo con el ánodo y el negativo

con el cátodo.Con el cursor vario el voltaje y se trabajo a 0.5 A y 0.76 A.Se dejo liberar

hidrogeno por el cátodo por espacio de 1 minuto luego cerrar el conducto de salida de la

bureta invertida,se tomo el tiempo para desalojar 8 mL y 11mL de la bureta los cuales

fueron 3.53 min y 3.30 minutos,por acción del nuevo volumen de hidrogeno,se

mantuvo la pera al nivel del agua.Ya enumerados los datos,se desconecto el equipo y

procedió a guardar en la caja correspondiente.

Principios ​teóricos
Electrolisis
Electrolisis, parte de la química que trata de la relación entre las corrientes
eléctricas y las reacciones químicas, y de la conversión de la energía química en eléctrica y
viceversa. En un sentido más amplio, la electrolisis es el estudio de las reacciones químicas
que producen efectos eléctricos y de los fenómenos químicos causados por la acción de las
corrientes o voltajes.
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Ilustración 1:Proceso en la celda electrolitica.

Electroquímica
Las celdas electroquímicas se usan principalmente con dos fines: a) convertir
energía química en eléctrica, y b) convertir la energía eléctrica en química. En las pilas
secas comunes y en el acumulado de plomo se tiene convertidores de energía química en
eléctrica, mientras que en la carga de la batería de almacenamiento y en la purificación
electrolítica del cobre se utiliza la energía eléctrica para realizar una acción química.

Celdas galvanicas
En condiciones normales una reacción redox ocurre cuando el agente oxidante
está en contacto con el agente reductor. Si vemos la ecuación iónica siguiente:

Z N(S) + C U2+ → Z N(2+


AC)
+ C U(S)

Si se divide esta ecuación en dos semirreaciones, entonces se tiene:


2+
Zn(s) → Zn(ac) + 2e−

Cu2+ + 2e− → Cu(s)

Se observa que en átomo de Zn se oxida dando dos electrones al ión Cu​2+ que se reduce.
Los electrones se transfieren desde el agente reductor al agente oxidante. Si estos agentes,
el oxidante y el reductor, estuvieran separados físicamente, fuese posible que la
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transferencia de electrones se diera a través de un medio conductor externo, en lugar en


que se diera en forma directa en la disolución.
Así al progresar la reacción, se produciría un flujo constante de electrones y por lo tanto se
generaría electricidad (esto es se produciría trabajo eléctrico).
El dispositivo experimental para generar electricidad a través del uso de una reacción
redox se llama celda electroquímica.

La ecuación de Nerst
Considere la reacción redox del tipo

aA + bB→cC + dD

De la ecuación

∆G = G° + RT lnQ

Puesto que ∆G =− nF E y ∆G° =− nF E ° , la ecuación anterior se puede expresar como:

− nF E =− nF E ° + RT lnQ

Dividiendo la ecuación entre –nF, se obtiene:

a
E = E° − RT
nF ln( a Zn+2 )
Cu+2

aZn+2 y aCu+2 son las actividades del zinc y del cobre

Leyes de Faraday
Los procesos electrolíticos están gobernados por dos leyes fundamentales conocidas como
leyes de Faraday.

Primera Ley de Faraday


“La masa de una sustancia química liberada o depositada en un electrodo respectivo es
proporcional a la carga que circula en la celda”

M = K Q…(1)
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P eq
Dónde: K = cte de proporcionalidad = C
96500 eq−g

q = carga, q = I xt

Reemplazando en la ecuación (1):


(P E)It
m= 96500 C

Dónde: PE: peso equivalente

I: Intensidad de corriente eléctrica

T: tiempo en segundos

Segunda Ley de Faraday


“La razón de las masas de las diferentes sustancias liberadas o depositadas en los electrodos
respectivos por la misma cantidad de corriente en la celda es igual a la razón de sus pesos
equivalentes“
m1 P eq1
m2 = P eq2
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Tabla de datos
Tabla 1​:Condiciones de laboratorio.

Presión Temperatura(°C) Humedad relativa(%)


atmosferica(mmHg)
750.2 19.6 99

Tabla 2​ : Datos experimentales

Tabla 2.1:​Para el generador electroquímico de Energía

Temperatura(°C) Concentración del Concentración del Potecia


ZnSO​4 (M) CuSO​4 (M) experimental(V)
23 0.1 1.079
1.089
23 0.1 0.01 1.064
1.067
23 0.001 1.039
1.038

Tabla 2.2​: Para el generador electroquímico de sustancias.

Intensidad(A) 0.3 0.5 0.5 0.7 0.76


Volumen 7 8 10 10 11
desalojado(ml)
Temperatura 22.8 23 23 23 23
de la pera(°C)
Tiempo(s) 394 233 360 283 210

Tabla 3:​Datos teóricos.

Tabla 3.1​:Constantes para la ley de Faraday y Nerst.

Constante universal de los 8.314


gases(R)(J.mol/K)
Constante de Nerst(n) 2
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Consante de Faraday(F) 96500


Peso equivalente de Hidrogeno(PE​H) 1
Masa molar de Hidrogeno(M​H2)(g/mol) 2

Tabla 3.2:Potenciales teóricos para la pila de Daniels

Potencial Estándar de la celda E​o ​=1.1V


Concentración del ZnSO​4 Concentración del CuSO​4 Potencial teórico(V)
(M) (M)
0.1 1.10
0.1 0.01 1.0706
0.001 1.0412

Tabla 3.3: Coeficientes de actividades de los iones para las soluciones a 25°C.

Ion Concentración(M) Coeficiente de actividad( γ


)
Zn​+2 0.1 0.485
Cu​+2 0.1 0.485
Cu​+2 0.01 0.749
Cu​+2 0.001 0.905

Tabla 4:Resultados y porcentaje de error.

Tabla 4.1:Celda galvanica,ecuación de Nerst usando concentraciones.

Concentración Concentración Potencial Potencial %Error(%)


de ​ZnSO​4(M) de ​CuSO​4(M) experimental(V). teórico(V).
0.1 1.079 1.10 1.909
0.1 1.089 1.00
0.01 1.064 1.0706 0.616
1.067 0.327
0.001 1.039 1.0412 0.211
1.038 0.307
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Tabla 4.1:Celda galvanica,ecuación de Nerst usando actividades.

Actividad de Actividad de Potencial Potencial %Error(%)


Zn​+2(​[M]x​( γ )) Cu​+2(​[M]x​( γ )) experimental(V). teórico(V).
0.0485 1.079 1.10 1.909
1.089 1.00
0.0485 0.00749 1.064 1.0762 1.133
1.067 0.855
0.000905 1.039 1.0492 0.972
1.038 1.067

Tabla 4.3: Masa de hidrogeno liberada en celda electrolítica.

Voltaje(V) Masa de hidrogeno Masa de hidrogeno %Error(%)


liberada(teórica) liberada(experimental)
0.30 1.22x10−3 5.69x10−4 53.36
0.50 1.21x10−3 6.50x10−4 46.28
0.50 1.86x10−3 8.13x10−4 56.29
0.70 2.05x10−3 8.13x10−4 60.34
0.76 1.65x10−3 8.94x10−4 45.82
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Cálculos Experimentales:
a)Calculo de potencial de la celda.

a.1)Usando concentraciones.
+2
E (v) = E o + RT
nF
xln[ Zn+2 ]
(v) Cu

(8.314J. mol
k )(296.15)
E (v) = 1.1 + 2(96500)
xln[ 0.1M
0.1M
]

E (v) = 1.1 V

a.2)Usando actividades.
o RT a
E (v) = E (v) + nF xln[ azn+2 ]
cu+2

(8.314J. mol )(296.15)


E (v)teorico = 1.1 + k
2(96500)
xln[ 0.0485
0.0485
]

E (v)teórico = 1.1 V

a.3)Error Experimental
E (v)teórico −E (v)experimental
%Error = | E (v)teórico
|x100

%Error = | 1.1V1.1V
−1.079V
|x100

%Error = 1.909%

b)Calculo de la masa del hidrogeno.

b.1)Masa teórica .Ley de Faraday


(P E)xIxt
m= 96500 C

( eq−g
1g
)x0.76Ax210s
m= 96500 C

m = 1.65x10−3
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b.2)Masa Experimental.

P V = RT n
mmHg.L
62.4 K.mol (296.15)m
(751, 1mmHg)(11x10−3 L) = 2g
mol

m = 8.94x10−4 g

b.3)Error
−3 −4
%Error = | 1.65x10 −8.94x10
1.65x10−3
|x100

%Error = 45.82%
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Análisis y discusión de resultados


En la práctica para las mediciones del potencial de la celda galvánica las

determinaciones de los voltajes cuando se usó una solución de CuSO4 de 0.1M, 0.01M

y 0.001M fueron 1089 mV,1067 mV y 1038 mV los cuales tuvieron error 1.00 %,

0.327% y 0.307% respectivamente;relativamente desviaciones aceptables indicando que

un buen manejo al momento de preparar las soluciones,y tambien desmostrando que la

conductividad varia conforme se diluye las soluciones En cambio, para los errores

usando las actividades fueron 1.00%, 0.855%, 1.067% respectivamente, estos valores

son mayores que los obtenidos anteriormente; pero siguen siendo bajos mostrando que

hubo precisión en la práctica.

Cuando se realizó la electrolisis del agua a 0.5 A y 0.76 A se encontró error de 46.28 %

y 45.82% para la masa de H​2 que se desprendió,los errores pueden ser atribuidos a la

constancia de nivelar la pera conforme avanzaba el volumen de hidrogeno,lo cual

causaba una sobrepresión desnivelando la intensidad de corriente en el sistema,tambien

otro factor influyen seria la alta humedad relativa del ambiente


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Conclusiones y recomendaciones
Se comprobo como una reacción química rédox puede crear una diferencia de

potenciales eléctrico y por ello una corriente eléctrica (Pila Daniel) y también que una

corriente eléctrica puede producir una reacción rédox.Medaiante la ecuación de Nerst se

comprobo que la concentración está directamente relacionada con el potencial eléctrico

que aparece en la Pila Daniel,de lo que se observó como está última disminuye con la

concentración de CuSO4 0.1M, 0.01M y 0.0001M.Asimismo que el uso de las

concentraciones es más certero que el uso de las actividades.

Para una eficiente experiencia se recomienda tratar de tener limpio cualquier

instrumento cuando se realice la práctica de la ecuación de Nernst,ya que varia si se

altera las concentraciones.Se trabaja con electricidad,por lo cual todos deben estar con

su guantes secos.No titubear con respecto al nivelar adecuadamente la pera con el

volumen que va descendiendo de agua en la bureta durante la práctica de la Ley de

Faraday .
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Bibliografía
Recuperado d http://depa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/ApuntesUnidad3_21619.pdf.

Angiolani, Argeo. Introducción a la química industrial. Andrés Bello.

Fisicoquimica, 6ta Edicion - Peter William Atkins

Paredes,Jose Fernando;Brito.Madrid Tomo 15 (219-234). ​Electrochemical recovery of

water from the vegetable water in olive oil, to prevent contamination of the environment

and the reuse as irrigation water.

Recuperadohttps://search.proquest.com/docview/1326703337/1565D4D133E34961PQ/
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Apendice

C​uestionario
Describa mediante un ejemplo en detalle el diagrama de una celda electroquímica.

Una celda galvánica. El puente salino (un tubo en forma de U invertida), que

contiene una disolución de KCl, proporciona un medio eléctricamente conductor entre

ambas

disoluciones. Las aperturas del tubo en forma de U están tapadas con pedazos de

algodón para impedir que la disolución de KCl fluya hacia los contenedores mientras

permiten que pasen los aniones y los cationes.


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Los electrones fluyen externamente del electrodo de Zn (ánodo) al electrodo de Cu

(cátodo).

Mediante un ejemplo describa la importancia de la segunda ley de Faraday

Michael Faraday fue un físico y químico británico al cual se le considera

fundador del Electromagnetismo y de la Electroquímica. En esta última rama fue donde

enuncio sus leyes, bautizadas como las leyes de Faraday. Son dos principios:

Primera Ley: La masa de un elemento depositada en un electrodo es proporcional a la

cantidad de electricidad que pasa a través de la solución del electrolito.

Segunda Ley: Las masas de elementos que se depositan en los electrodos son

proporcionales a los equivalentes químicos.

Ejemplo: Faraday además descubrió que para depositar el equivalente químico de

cualquier elemento se necesita la misma cantidad de electricidad, la cual es denominada

constante de Faraday y equivale a 96500 C.

Al aplicar una diferencia de potencial a los electrodos, el ion cobre se mueve hacia el

cátodo, adquiere dos electrones y se deposita en el electrodo como elemento cobre. El

ion sulfato, al descargarse en el electrodo positivo, es inestable y se combina con el

agua de la disolución formando ácido sulfúrico y oxígeno.

¿Qué es un electrodo de oxidación-reducción?


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Están formados por un metal inerte, usualmente platino, el cual no sufre ningún

cambio durante el proceso, ya que únicamente hace de transportador de electrones.

Este metal se sumerge en una disolución en la que se encuentran iones del mismo

elemento en diferentes estados de oxidación.

Un ejemplo de este tipo de electrodos lo constituye el Pt sumergido en una disolución

que contenga iones Fe​2+​ y Fe​3+​. Las reacciones que pueden tener lugar son:

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