DATOS DE EQUILIBRIO: SOLUBILIDAD, COEFICIENTE DE REPARTO Y DE ACTIVIDAD.

Abstract
The principal aim of the practice that we are presenting later, is the accomplishment of
calculations related to the balance liquid - liquid, from experimental information of solubility
of a liquid ternary mixture, consisted of chloroform (CHCl3), distilled water (H2O) and
acetic acid (CH3COOH). The calculations that were realized were to determine the
coefficient of distribution and the coefficient of activity of a liquid ternary mixture. In the
above mentioned mixture the chloroform and the water are immiscible, whereas the mixtures
of acetic chloroform - acid and water - acid acetic are miscible, when we mix these tree
substances, they form two phases, the water and the chloroform, whereas the acetic acid is
dissolved in both phases in different proportion.
The easiest way of represent graphically this balance is with a triangle, were we can graph
the relation of compositions of the mixture when the temperature and the pressure are
constant, every vertex of the triangle represents a component of the mixture. From the
experimental obtained information, it is possible to obtain the coefficient of distribution and
the coefficient of activity.
Resumen
El objetivo principal de la práctica que estamos presentando a continuación, es la realizac ió n
de cálculos relacionados con el equilibrio líquido- líquido, a partir de datos experimentales de
solubilidad de una mezcla líquida ternaria, compuesta de cloroformo (CHCl3 ), agua destilada
(H2 O) y ácido acético (CH3 COOH). Los cálculos que se realizaron fueron para determinar el
coeficiente de reparto y el coeficiente de actividad de una mezcla líquida ternaria.
En dicha mezcla el cloroformo y el agua son inmiscibles, mientras que las mezclas de
cloroformo-ácido acético y agua-ácido acético son miscibles, al juntar estas tres sustancias,
se forman dos fases, el agua y el cloroformo, mientras que el ácido acético se encuentra
disuelto en ambas fases en diferente proporción.
La forma más sencilla y más utilizada para representar gráficamente este equilibrio es en un
triángulo rectángulo, donde se grafica la relación de composiciones de la mezcla cuando la
temperatura y la presión se mantienen constates, cada vértice del triángulo representa un
componente de la mezcla. A partir de los datos experimentales obtenidos, se puede obtener
el coeficiente de reparto y el de actividad.
Introducción El coeficiente de reparto se define como el
cociente o razón entre las concentracio nes
El principal objetivo de la actividad es de esa sustancia en las dos fases de la
aplicar los conocimientos y desarrollar mezcla formada por dos disolventes
habilidades relacionadas con el cálculo de inmiscibles en equilibrio, mientras que el
condiciones del equilibrio líquido- líq uido coeficiente de actividad se define como
al determinar experimentalmente la una medida del grado de divergencia del
solubilidad, el coeficiente de reparto y el comportamiento de la sustancia con
coeficiente de actividad. respecto al ideal.
 𝛾𝑖𝛽 = 𝛾𝑖 (𝑥1𝛽, 𝑥 2𝛽 , … , 𝑥 𝑛−1
Ambos coeficientes se relacionan de la 𝛽
, 𝑇, 𝑃)
siguiente manera: el coeficiente de reparto
se define como el coeficiente de actividad El estudio experimental de la extracción
del componente i en la fase II entre el líquido- líquido supone el uso de sistemas
coeficiente de actividad del componente i conformados por al menos tres sustancias
en la fase 1. diferentes y a pesar de que las fases son
𝐾 predominantemente insolubles, en la
𝑐𝑜𝑛𝑐𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑐𝑖ó𝑛 𝑑𝑒𝑙 𝑐𝑜𝑚𝑝𝑜𝑛𝑒𝑛𝑡𝑒 𝑖 𝑒𝑛 𝐼𝐼 mayoría de los casos los tres componentes
= aparecen en ambas fases.
𝑐𝑜𝑛𝑐𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑐𝑖ó𝑛 𝑑𝑒𝑙 𝑐𝑜𝑚𝑝𝑜𝑛𝑒𝑛𝑡𝑒 𝑖 𝑒𝑛 𝐼
Para representar gráficamente el
equilibrio, se utilizan coordenadas
El estudio del equilibrio de fases es triangulares equiláteras, es decir,
importante y ha sido realizado por muchos triángulos ya sean equiláteros o
investigadores para poder reportar un gran rectángulos, donde cada vértice muestra
número de sistemas binarios y terciarios; un componente puro de la mezcla, se
estas contribuciones son utilizadas en la grafican las concentraciones. Se considera
industria y la investigación. a la altura como el 100% de concentració n
El equilibrio líquido- liquido se define a de x componente y las distancias a los
continuación: lados los porcentajes o fracciones de los
tres componentes.
Cuando tres líquidos se mezclan en
diferentes proporciones a ciertas
condiciones de temperatura y presión, y se
producen dos fases líquidoas de diferente
concentración que están en equilib r io
termodinámico, entonces se tiene el
fenómeno de equilibrio líquido- líq uido
(ELL) (Van Ness y Abbott, 19829
Dicho equilibrio está en función de la
presión y la temperatura, además de la
Figura 1: Equilibrio ternario, curva de solubilidad y líneas
fugacidad para cada especie química en de unión.
ambas fases. Si se considera que todas las
especies existen como líquidos puros a la
temperatura del sistema y se definen los
Materiales:
coeficientes de actividad, se llega a la
ecuación general del ELL: • 1 Cinta masking tape
• 1 termómetro de 0 a 100°C
𝑥 𝑖𝛼 𝛾𝑖𝛼 = 𝑥 𝑖𝛽 𝛾𝑖𝛽
• 1 recipiente metálico de fondo
Donde: plano de ±20cm de diámetro (baño
maría)
𝛾𝑖𝛼 = 𝛾𝑖 (𝑥1𝛼 , 𝑥 2𝛼 , … , 𝑥 𝑛−1
𝛼
, 𝑇, 𝑃) • 1 franela 1 propipeta o perilla 2
Y jeringas de 10mL
 • 1 Probeta de 50 mL de 5 mL de agua y se adicionó
• 2 Buretas de 50 mL ácido acético hasta que la solución
• 1 soporte con pinza para bureta fuera cristalina.
• 1 vaso de precipitados o 4) Los resultados se tabularon.
erlenmeyer de 1L LÍNEAS DE UNIÓN
• 8 Matraces erlenmeyer de 125 mL
con tapón 1) Se repararon 30ml de volume n
• 2 Matraces erlenmeyer de 250 mL total de las siguientes mezclas con
con tapón las siguientes composiciones en
• 2 pipetas graduadas de 10mL porcentaje de volumen:
• 2 embudos de separación Mezcla Cloroformo Agua Ac.
• 2 pinzas universales o anillo para (% V) (%V) Acético
embudo de separación (%V)
1 45 45 10
Reactivos: 2 45 35 20
• Ácido acético glacial 3 45 25 30
4 45 15 40
• Cloroformo
• Agua destilada
• Fenolftaleína 2) Cada mezcla se preparó se un
• NaOH matraz erlenmeyer y se agitó
vigorosamente hasta tener dos
fases completamente separadas, la
Metodología: fase más densa es la fase rica en
CURVA DE SOLUBILIDAD cloroformo.
3) Se pesó cada matraz antes y
1) Se preparó en un matraz después de contener la mezcla para
erlenmeyer una mezcla de 10 mL tener el peso de cada fase.
de cloroformo y 1 mL de agua
destilada, a continuación se agregó
ácido acético glacial y se agitó COEFICIENTE DE ACTIVIDAD Y
vigorosamente hasta que se obtuvo
DE REPARTO
una solución cristalina.
2) Se continuó agregando agua 1) Se realizaron los cálculos
destilada y ácido acético en correspondientes para el cálculo
distintas proporciones, hasta que la del coeficiente de actividad en un
turbulencia desapareció, el sistema líquido- líquido, con las
volumen de cloroformo fue ecuaciones de Van Laar.
constante. 2) Se calculó el coeficiente de reparto
3) Se realizó de forma similar, una a partir del coeficiente de
mezcla pero ahora con 2 ml de actividad, definido como
cloroformo y 5ml de agua coeficiente de actividad del
destilada. A continuación se componente i en la fase II entre el
agregaron 4 porciones sucesivas
 coeficiente de actividad del
componente i en la fase 1.

Resultados

V (mL) V (mL) V (mL) H2O V (mL) V (mL) CH3COOH

mix
CHCl3 H2O acumulado CH3COOH acumulado
1 1 1 8 8
A 2 1 2 1.9 9.9
3 10 2 4 3.2 13.1
4 5 9 7.5 20.6
5 10 19 13.8 34.4
 6 20 39 33.2 67.6
Tabla 1: Sobre los volúmenes de sustancias puras en el experimento A
V (mL) V (mL) V (mL) H2O V (mL) V (mL) CH3COOH
mix
CHCl3 H2O acumulado CH3COOH acumulado
1 5 5 7 7
2 5 10 6.5 13.5
B 3 2 5 15 4 17.5
4 5 20 3 20.5
5 5 25 1.5 22
Tabla 2: Sobre los volúmenes de sustancias puras en el experimento B
m (g) m (g) H2O M (g) CH3COOH
mix Σm
CHCl3 acumulado acumulado
1 14.9 1 8.4 24.3
2 14.9 2 10.395 27.295
3 14.9 4 13.755 32.655
A
4 14.9 9 21.63 45.53
5 14.9 19 36.12 70.02
6 14.9 39 70.98 124.88
Tabla 3: Sobre las masas de sustancias puras en el experimento A
m (g) m (g) H2O M (g) CH3COOH
mix Σm
CHCl3 acumulado acumulado
1 2.98 5 7.35 15.33
2 2.98 10 14.175 27.155
B 3 2.98 15 18.375 36.355
4 2.98 20 21.525 44.505
5 2.98 25 23.1 51.08

Tabla 4: Sobre las masas de sustancias puras en el experimento B

mix Xa Xb Xc
1 0.61316872 0.04115226 0.345679012
2 0.54588753 0.07327349 0.380838981
3 0.45628541 0.12249273 0.421221865
A
4 0.32725675 0.19767186 0.475071382
5 0.21279634 0.27135104 0.515852614
6 0.11931454 0.31229981 0.56838565
Tabla 5: Sobre las concentraciones de sustancias puras en el experimento A

mix Xa Xb Xc
1 0.19439008 0.32615786 0.479452055
2 0.10974038 0.36825631 0.522003314
B 3 0.08196947 0.41259799 0.50543254
4 0.06695877 0.44938771 0.483653522
5 0.05833986 0.48942835 0.452231793

Tabla 6: Sobre las concentraciones de sustancias puras en el experimento B

Diagrama Triangular de concentraciones de equilibrio Líquido-Líquido

Para cualquier punto dentro del triángulo encuentra en la línea que va desde el ácido
equilátero existe un grado de libertad que es acético al cloroformo, pues están presentes
la composición de cualquiera de los en una sola fase y saliendo de ella se presenta
componentes. Para cero grados de libertad se un grado de libertad.
El punto crítico de solubilidad es apreciable antes descritas. También se aprecia en el
mediante una simple comparación entre la diagrama triangular.
solubilidad de las tablas de concentración

mix Xa Xb Xc
1 0.61316872 0.04115226 0.345679012
2 0.54588753 0.07327349 0.380838981
3 0.45628541 0.12249273 0.421221865
A
4 0.32725675 0.19767186 0.475071382
5 0.21279634 0.27135104 0.515852614
6 0.11931454 0.31229981 0.56838565
Tabla 7: Sobre las fracciones másicas de las sustancias puras del experimento A
mix Xa Xb Xc
1 0.19439008 0.32615786 0.479452055
2 0.10974038 0.36825631 0.522003314
B 3 0.08196947 0.41259799 0.50543254
4 0.06695877 0.44938771 0.483653522
5 0.05833986 0.48942835 0.452231793
Tabla 8: Sobre las fracciones másicas de las sustancias puras del experimento B

El diagrama rectangular resulta familiar en es más sencillo abstraer información útil y de

primera instancia para las personas por lo que forma rápida.

Concentraciones en Experimento A

0.8
0.6
0.4
X CH3COOH
0.2
X CHCl3
0
1 2 3 4 5 6

X CHCl3 X H2O X CH3COOH

 Concentraciones en Experimento B

0.6
0.5
0.4
0.3
0.2 X CH3COOH
0.1 X H2O
X CHCl3
0
1 2 3 4 5

X CHCl3 X H2O X CH3COOH

V (mL) V (mL) V (mL)

mix
CHCl3 H2O CH3COOH
1 13.5 13.5 3
2 13.5 10.5 6
C
3 13.5 7.5 9
4 13.5 4.5 12
Tabla 9: sobre los volúmenes de las sustancias puras en el experimento C
m (g) m (g)
mix m (g) H2O
CHCl3 CH3COOH
1 20.115 13.5 3.15
2 20.115 10.5 6.3
C
3 20.115 7.5 9.45
4 20.115 4.5 12.6
Tabla 10: sobre las masas de las sustancias puras en el experimento C
 m(g) CH3COOH
Volumen NaOH 2M
Mol (-OH) Mol (+H) Acuosa Orgánica
(mL)
21.6 0.0432 0.0432 2.59416 0.55584
44.44 0.08888 0.08888 5.337244 0.962756
57.5 0.115 0.115 6.90575 2.54425
54.4 0.1088 0.1088 6.53344 6.06656

Masa total Concentración

mix Acuosa Orgánica Acuosa Orgánica
1 16.09416 20.67084 0.16118642 0.02689005
2 15.837244 21.077756 0.33700586 0.0456764
3 14.40575 22.65925 0.47937456 0.11228306
4 11.03344 26.18156 0.59214896 0.23171117
Tabla 11: sobre la concentración de CH3COOH En la fase Acuosa y orgánica del
experimento C

Concentración de CH3COOH en fases

0.7

0.6

0.5

0.4

0.3

0.2

0.1

0
1 2 3 4

Acuosa Orgánica
 La turbidez de los sistemas estudiados o su
definición son controlables de acuerdo a la
Discusión
concentración de la sustancia miscible en
Debido a que la Presión y Temperatura ambas fases, en este caso; el ácido acético.
eran constantes en el sistema de interés en
Autor responsable
la práctica sólo nos era posible manipular
una variable, que era la concentración de *R. Talavera-Rueda:Jardín de Guadalupe
las sustancias puras en la mezcla. De #5 El Oro de Hidalgo, México. Tel.
acuerdo a los diferentes arreglos de 7111250236, Cel. 7121726645. Correo
proporción de volúmenes y masas entre las electrónico:
sustancias el diagrama triangular fue ricardo.talavera.rueda@gmail.com
mostrando la concentración de cada una de
Bibliografía
ellas en un sistema bien definido.
Smith, J. M. Van Ness. H. C. and Abbott,
El ácido acético era miscible en ambas
M. M. 2005. Introduction to Chemical
fases, mientras que la acuosa y orgánica
Engineering Thermodynamics. McGraw-
eran inmiscibles entre sí, posibilitando una
Hill. P. 356. New York, USA.
extracción de carácter Líquido- líquido, en
la cual el ácido acético se hacía presente de Treybal, R.E, (1980) Extracción en fase
forma variable, pero bien definida y con líquida. Editorial Uteha, México, D.F.
capacidad de predecirse, en una y otra fase. Cap.2
Fue posible obtener la concentración del
ácido acético en la fase acuosa gracias a el
control y observación de una reacción de
neutralización.
Conclusiones
Los diferentes sistemas coordenados y las
gráficas son útiles para identificar
información útil con facilidad y con una
considerable confiabilidad
La reacción de Neutralización posibilita
obtener datos sobre la cantidad de ácido
presnete en una u otra fase.
La concentración del ácido acético es
variable de acuerdo a coeficientes de
actividad, Temperatura y Presión dentro
de un sistema de equilibrio líquido, líquido
en un orden de ecuaciones que no se
describen de manera lineal.