PRESION DE VAPOR

Resumen:

En esta experiencia determinamos la presión de vapor de un líquido puro (agua)

mediante el Método Estático utilizando un balón con agua destilada, manómetro de
Mercurio, termómetro, calentador y unas llaves que controlan el paso del aire y
vapor. Trabajamos con temperaturas cercanas al punto de ebullición y observamos
la variación de la presión de vapor con la disminución de la temperatura. Con los
resultados obtenidos calculamos el valor experimental del calor latente de
vaporización del agua. Para la determinación del ∆Hv exp se obtuvo restando la
presión atmosférica menos la presión manométrica (esta a su vez empleando las
alturas). En diferentes temperaturas descendiendo 99°C hasta 80°C a razón de 1°C.
Se tabuló estos valores, para proceder a graficar 1/T x 10-3 vs Ln (P), y la pendiente
(m) de esta recta, por el método de mínimos cuadrados resultó: M=565t4K pero
∆𝐻𝑉
recordamos que 𝑚 = − . De esta última expresión hallamos el calor molar de
𝑅

vaporización 𝐻𝑉 𝐸𝑥𝑝 = −469.8498 𝑐𝑎𝑙 .

Introducción:

Como bien se sabe, hay muchas sustancias que volatilizan con facilidad, es decir,
pasar del estado líquido o sólido a uno gaseoso. Pues la propiedad que quizás más
se relaciona con dicha propiedad es la que se estudiará en la presente práctica:
presión de vapor. La cual se define como la presión a la cual el líquido y vapor se
encuentran en equilibrio, y cabe resaltar que depende de la temperatura más no de
la cantidad de líquido (propiedad intensiva). Cada líquido tiene una presión de vapor
característica a una temperatura dada. En el caso de mezclas, la presión de vapor
depende de sus componentes (naturaleza y proporciones relativas). La presión de
vapor tiene múltiples aplicaciones: intercambiadores de calor (el vapor eleva la
temperatura del producto por transferencia de calor), generación de electricidad
(turbina de vapor), etc. Debido a esto la importancia de estudiar la presión de vapor.

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En el presente informe se detallan los procesos post-laboratorio, donde se recopila la

información se procesa y analiza. Para así comprobar como las leyes de la
Fisicoquímica se cumplen y entender porqué y cómo funcionan. Entre los objetivos;
Determinar la presión de vapor de los líquidos a temperaturas mayores que la
ambiental mediante el método estático y calcular el calor molar de vaporización del
líquido de forma experimental, utilizando dos métodos: el gráfico y promediando.

Principio teóricos:
El principio de LE CHATELIER da el efecto cualitativo de la temperatura sobre el
equilibrio, químico, pero por medio de la termodinámica se puede deducir una
relación exacta que es conocida como la ecuación de VANT HOFF.
La ecuación de VANT HOFF es de la misma forma que la ecuación de
CLAPEYRON-CLAUSIUS. Cuando un líquido o un sólido están en contacto con su
vapor, la presión del último es equivalente a la constante de equilibrio de los
procesos de vaporización o de sublimación. En cualquiera de estos sistemas la
presión de vapor es una función única de la temperatura, como lo es la constante de
equilibrio. En los equilibrios liquido-vapor y solido-vapor la ecuación de Clapeyron
describe el cambio de la presión de equilibrio con la temperatura detales sistemas.
Para reacciones gaseosas homogéneas o heterogéneas, sustituyendo en la
ecuación de Clapeyron la presión de vapor p por la constante de equilibrio de
presiones parciales Kp, se tiene la conocida ecuación de VANT HOFF que nos da la
variación de Kp con la temperatura termodinámica:

Las entalpias iónicas en el agua están todas basadas sobre la asignación

por convención del valor cero a la entalpia del ion hidratado de
hidrogeno o sea H+ (aq). Por esto es que Cl (aq) tiene la misma entalpia
molar asignada a HCl en α moles de H2O, o sea a dilución infinitamente
grande.

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Donde ∆H es la entalpia de reacción o calor de reacción a presión constante. Esta

ecuación significa que si se representa ln Kp en función de T, la pendiente de la
curva a cualquier temperatura es igual a ∆H/RT 2, ya que el primer término es la
derivada. Una fase es un aparte homogénea de un sistema que se encuentra en
contacto con otras partes del mismo sistema, pero separada de ellas por una
frontera bien definida. Ejemplo de equilibrio de fases son los procesos físicos como
la congelación y la ebullición. Considere un sistema de un componente, con dos
fases (sólido y líquido), que a cierta temperatura y presión se encuentra en equilibrio.

¿Cómo formulamos eta condición?

Podríamos vernos tentados a igualas energías de Gibbs de la siguiente manera:
G solido = G liquido
Pero esta formulación no podría sostenerse, porque es posible que exista un
pequeño cubo de hielo flotando en un océano de agua a 0°C, y aun así la energía de
Gibbs del agua obviamente sería mucho mayor que la del cubo de hielo. En su lugar,
debemos insistir en que la energía por mol de Gibbs de la sustancia, una propiedad
intensiva, es igual en ambas fases en equilibrio, ya que las cantidades intensivas
son independientes de las cantidades presentes. Si se modificaran las condiciones
externas (temperatura o presión) de manera que la energía molar de Gibbs del
solido sea mayor que la energía molar de Gibbs del líquido, entonces parte del
solido se fundiría, porque:

Por otro lado, si la energía molar de Gibbs del sólido, fuera menor que la energía
molar de Gibbs del líquido, entonces parte del líquido se congelaría de manera
espontánea. Ahora derivaremos algunas ecuaciones generales útiles para entender
desde una perspectiva cuantitativa el equilibrio de fases. Considere una sustancia
que existe en dos fases, a y b. La condición de equilibrio a temperatura y presión
constante es aquella que:

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La ecuación de Clapeyron se puede expresar en una forma aproximada conveniente

para el equilibrio n la vaporización y en la sublimación. En estos casos, el volumen
molar del vapor es mucho mayor que el de la fase condensada, por lo que podemos
escribir:

Mecanismo de la vaporización
El primer principio de la Termodinámica (ΔU=Q-W).
Siendo:
Q: calor absorbido (Q>0) por el sistema y

W: el trabajo realizado por el sistema (W >0 si el sistema aumenta su

volumen).Supongamos que una cantidad de calor
Q=Li convierte un mol de líquido en un mol de vapor sin cambio de volumen,
entonces:

ΔU=Q=Li
Sin embargo, durante el proceso de vaporización hay un cambio de volumen, un mol
de líquido
Vl ocupa menos volumen que un mol de vapor V v a la misma presión P y
temperatura T. El trabajo realizado por el sistema es W=P (V v – Vi).El calor que
tenemos que suministrar es:

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L se define como el calor latente o entalpía de vaporización, es decir, el calor

necesario para que se evapore un mol de líquido a una presión constante
P y a la temperatura T. Normalmente Vv > Vi y suponiendo que el vapor se comporta
como un gas ideal, tendremos para un mol de vapor
PV=RT
Finalmente, tendremos la relación

L=Li +RT

Si se calienta un líquido se incrementa la energía

cinética media de sus moléculas. Las moléculas
cuya energía cinética es más elevada y que están
cerca de la superficie del líquido escaparán y darán
lugar a la fase de vapor.

Si el líquido está contenido en un recipiente cerrado, algunas moléculas del vapor

seguirán el camino inverso chocando con la superficie del líquido e incorporándose a
la fase líquida. Se establece un equilibrio dinámico, cuando el número de moléculas
que se escapan del líquido sea igual (en valor medio) al número de moléculas que
se incorporan al mismo. Decimos entonces, que tenemos vapor saturado a la
temperatura
T y la presión parcial que ejercen las moléculas de vapor a esta temperatura se
denomina presión de vapor Pv. La presión de vapor de una sustancia depende
solamente de la temperatura y no del volumen; esto es, un recipiente que contiene
líquido y vapor en equilibrio a una temperatura fija, la presión es independiente de
las cantidades relativas de líquido y de vapor presentes. La temperatura de

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ebullición es aquella para la cual, la presión de vapor es igual a la presión exterior.

La presión de vapor del agua es igual a una atmósfera a la temperatura de 100ºC

Detalles experimentales:

A. METODO ESTÁTICO

a) Se procedió a verificar que el equipo este correctamente instalado

El procedimiento se
comenzó revisando que el
equipo este armado
correctamente

b) Se procedió a calentar el matraz que contenía agua destilada hasta ebullición, la

temperatura no debe exceder de 100 °C.

Después se procedió a
calentar el agua del matraz
hasta llegar a 97 °C ,que
fue su punto de ebullición

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c) Se retiró inmediatamente la cocinilla para evitar el sobrecalentamiento y

paralelamente se invirtió la llave, de forma que el manómetro quede conectado con
el balón. Inicialmente el nivel del mercurio en ambas ramas debe ser igual, como no
se encontraba igual se procedió a nivelar.

Como observamos había

un desnivel en el
mercurio, por lo que se
tuvo que nivelar con la
perilla hasta llegar a un

d) A partir de 93° C se comenzó a anotar las presiones manométricas hasta llegar a 85

° C. Se fue anotando sus lecturas en intervalos de un 1° C.

Ya estando todo listo el

equipo con, el agua a 100°C
Y el mercurio nivelado se
fue anotando la variación de
altura que provocaba el
descenso de la temperatura

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Se fue apuntando cada

altura, respectiva en la
tabla 1

T(°C) h
e) Terminando el experimento se serró la llave que conectaba al
total(cm)
balón.
93 22
f) Los resultados se registraron en la siguiente TABLA 1 92 42
91 59
90 71
89 94
88 113
87 131
86 18
85 164

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T°C 1/(T°C+273) Patm Altura Patm- LnPv

Pbaro
(mmHg) (m)
(mmHg)
93 0.002732 756 0.22 756- 6.6
16.10=739.9

92 0.002739 756 0.42 756- 6.58

30.74=725.2

91 0.002747 756 0.59 756- 6.56

43.18=712.82

90 0.002754 756 0.71 756- 6.55

51.96=704.04

89 0.002762 756 0.94 756- 6.53

68.80=687.20

88 0.002770 756 1.13 756- 6.51

82.70=673.30

87 0.002777 756 1.31 756- 6.49

95.38=660.62

86 0.002785 756 1.48 756- 6.47

108.32=647.68

85 0.002793 756 1.64 756- 6.45

16.10=739.9

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CÁLCULOS EXPERIMENTALES
A) Con los datos de presión de vapor y temperatura , construya una gráfica de LogP vs
1/T

 DATOS EXPERIMENTALES

Tº C ∆h (mm)

93 220

92 420

91 590

90 710

89 940

88 1130

87 1310

86 1480

85 1640

 Hallando la Presión manométrica

P=Densidad*Gravedad*Altura

1. P₁=1000*9.81*0.22
P₁=2158.2 Pa

(*) Convirtiendo a mmHg

2158.2𝑃𝑎 ∗ 756 𝑚𝑚𝐻𝑔
= = 16.10 𝑚𝑚𝐻𝑔
101325𝑃𝑎

2. P₂=1000*9.81*0.42
P₂=4120.2 Pa

(*) Convirtiendo a mmHg

4120.2𝑃𝑎 ∗ 756 𝑚𝑚𝐻𝑔
= = 30.74 𝑚𝑚𝐻𝑔
101325𝑃𝑎

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3. P₃=1000*9.81*0.59
P₃=5787.9 Pa

(*) Convirtiendo a mmHg

5787.9𝑃𝑎 ∗ 756 𝑚𝑚𝐻𝑔
= = 43.18 𝑚𝑚𝐻𝑔
101325𝑃𝑎

4. P₄=1000*9.81*0.71
P₄=6965.1 Pa

(*) Convirtiendo a mmHg

6965.1 𝑃𝑎 ∗ 756 𝑚𝑚𝐻𝑔
= = 51.96 𝑚𝑚𝐻𝑔
101325𝑃𝑎

5. P₅=1000*9.81*0.94
P₅=9221.4 Pa

(*) Convirtiendo a mmHg

9221.4 𝑃𝑎 ∗ 756 𝑚𝑚𝐻𝑔
= = 68.80 𝑚𝑚𝐻𝑔
101325𝑃𝑎

6. P₆=1000*9.81*1.13
P₆=11085.3 Pa

(*) Convirtiendo a mmHg

11085.3 𝑃𝑎 ∗ 756 𝑚𝑚𝐻𝑔
= = 82.70 𝑚𝑚𝐻𝑔
101325𝑃𝑎

7. P₇=1000*9.81*1.31
P₇=12851.1 Pa

(*) Convirtiendo a mmHg

12851.1 𝑃𝑎 ∗ 756 𝑚𝑚𝐻𝑔
= = 95.88 𝑚𝑚𝐻𝑔
101325𝑃𝑎

8. P₈=1000*9.81*1.48
P₈=14518.8 Pa

(*) Convirtiendo a mmHg

14518.8 𝑃𝑎 ∗ 756 𝑚𝑚𝐻𝑔
= = 108.32 𝑚𝑚𝐻𝑔
101325𝑃𝑎

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9. P₉=1000*9.81*1.64
P₉=16088.4 Pa

(*) Convirtiendo a mmHg

16088.4 𝑃𝑎 ∗ 756 𝑚𝑚𝐻𝑔
= = 120.03 𝑚𝑚𝐻𝑔
101325𝑃𝑎

 Hallando la Presión absoluta

Pabsoluta= Patmosférica-Pmanométrica

2) Calcule el calor molar de vaporización de la muestra, empleando la Ecuación de

Clausius – Clapeyron y los datos de la gráfica anterior.

𝑃2 ∆𝐻𝑣 𝑇₂ − 𝑇₁
2.3𝐿𝑜𝑔 ቆ 1 ቇ= ( )
𝑃 𝑅 𝑇₂ ∗ 𝑇₁

 Se toma dos puntos:

T₁=366 K P₁=739.9 mmHg

T₂= 365 K P₂= 725.3 mmHg
 Además:

R= 1.987 Cal/mol
 Reemplazando en la ecuación
725.3 ∆𝐻𝑣 365−366
2.3𝐿𝑜𝑔 (739.9) = 1.987 ( 365∗366 )

∆𝐻𝑣 = −2.99𝑥10⁻⁷

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3.Asi obtenemos la expresión matematica

LnPv
6.62
6.6
6.58
Título del eje

6.56
6.54
6.52 LnPv
6.5
Lineal (LnPv)
6.48
6.46
y = -2424.1x + 13.222
6.44
0.00272 0.00274 0.00276 0.00278 0.0028
Título del eje

Conclusiones y recomendaciones:

 Se comprobó el uso efectivo de la ecuación de Clausius-Claperyon querelaciona el

calor de vaporización y la presión de vapor de una sustancia.
 El método estático es útil para relacionar la caída de la presión de vapor amedida
que varía la temperatura.
 En un sistema homogéneo, como el del agua destilada, la presión de vaporserá
determinada con facilidad, ya que todo el sistema tiene la mismacomposición.

 Una vez que el agua empieza a hervir, retirar cuidadosamente la hornilla yobservar

la caída de temperatura a partir de un punto fijo (para este caso 98ºC)

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 Tener cuidado al momento de manipular las llaves, si estas están cerradasuna vez

que el agua empieza a hervir podría romperse el balón por lapresión interna.

 No olvidarse de cerrar la llave una vez terminada la práctica, pues elmercurio seguirá

subiendo (debido a la caída de la presión de vapor) ypodría entrar en el balón.

Bibliografía y Referencias:

 Fisicoquímica de Gaston Pons Muzzo octava edición 2008 A.F.AEditores

importadores S.A
 Peter J. Mohr, and Barry N. Taylor, "CODATA recommended values of the
fundamental physical constants: 1998", Rev. Mod. Phys., Vol 72, No. 2, April 2000.

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