Beruflich Dokumente
Kultur Dokumente
Microscópicas de Caracterización
Debido a todas estas razones, el AFM debe ser considerado como una plataforma
para explorar el nanomundo, como el núcleo de un sistema que constantemente es
actualizado con nuevos modos de trabajo, la implementación de los cuales está
demoliendo de manera paulaDna e inexorable las barreras que todavía separan la
química, la Jsica la biología y la ingeniería.
2. Metodología y aplicaciones
Operación básica del AFM
El AFM se basa en el contacto mecánico entre una sonda (punta) microfabricada y la
superficie de la muestra de estudio (Fig. 1). Al tratarse de una técnica de barrido, la
punta escanea la superficie de la muestra y resuelve sus detalles superficiales a nivel
subnanométrico gracias a que el extremo de la punta es realmente pequeña
(alrededor de 5 nanómetros de radio). En cierto modo, su operación se asemeja a la
de un tocadiscos de vinilo, en el que la aguja resigue los surcos gravados en el
plásDco. A medida que el piezoeléctrico procede al escaneado en los ejes XY, la
palanca que sosDene la punta se deflexiona arriba o abajo (eje Z)y esta deflexión es
detectada mediante un láser que finalmente incide sobre la superficie de un
fotodetector, el cual se encarga de seguir la evolución de la sonda del microscopio.
Usualmente, el piezoeléctrico encargado del escaneado está situado debajo de la
muestra, aunque existen ciertos modelos de microscopio en los que la sonda es la
encargada del escaneado y la muestra permanece quieta durante el experimento.
Los piezoeléctricos instalados en los AFMs modernos permiten escanear regiones
superficiales que pueden ir desde cientos de nanómetros cuadrados hasta áreas de
200 micras de lado.
Este modo de trabajo permite obtener las imágenes de AFM con la máxima
resolución pero, debido a este contacto tan directo entre ambas interficies, puede
resultar demasiado agresivo y deformar la superficie de la muestra, creando
desperfectos superficiales o artefactos topográficos de todo Dpo. Además, el radio
de la punta crece rápidamente debido a las fuerzas de fricción establecidas durante
el escaneado. Todo esto conlleva una degradación paulaDna de la calidad de las
imágenes obtenidas. Por estas circunstancias, el modo de contacto está indicado
solamente para la obtención imágenes en las que la resolución verDcal es
absolutamente fundamental, principalmente en casos en los que las medidas se
realicen sobre materiales duros (polímeros, metales, óxidos) (6) o bien ciertas
muestras biológicas muy determinadas que presenten una gran ordenación
superficial (cristales de proteínas en dos dimensiones o canales iónicos en
membranas celulares, por citar un par de ejemplos).
3. Nanotribología y nanomecánica:
Espectroscopía de Fuerzas
Fig. 4. Medidas nanomecánicas realizadas mediante AFM. a) Cuando una muestra es comprimida
mediante una sonda de AFM, se obtiene una curva de fuerza. En el caso de materiales mono/
muticapas, es posible cuantificar de manera muy precisa la fuerza vertical necesaria para indentar la
muestra (esta rotura se muestra como una discontinuidad en la curva de aproximación (roja)
mostrada en la figura 4a. b) Imágenes de proteínas globulares obtenidas mediante AFM en la
superficie de las cuales se han realizado curvas de fuerza. Un mapa del valor de E se ha añadido a
las imágenes topográficas. c) La nanomecánica de las membranas fosfolipídicas puede ser
caracterizada, al igual que la fuerza de rotura de las membranas en función de la longitud de las
cadenas hidrocarbonadas de los fosfolípidos depositados sobre un sustrato (en este caso, su longitud
varía entre 14 y 20 carbonos).
Microscopía de Fuerzas de Fricción (FFM, LFM)
El modo FFM es capaz de cuanDficar las propiedades nanotribológicas de una gran
variedad de muestras (23). Este Dpo de medidas Denen un gran interés cuando es
preciso estudiar especímenes provenientes del campo de la ciencia de materiales y
es especialmente úDl para caracterizar el rendimiento de capas delgadas y
recubrimentos avanzados (24). En los úlDmos años, el modo FFM también se ha
aplicado a capas orgánicas, tanto en aire como en líquido, llegando a obtener
información que había sido imposible abordar hasta la fecha con otras técnicas
(25,26,27). El principio de operación de la FFM es el siguiente: la muestra es
escaneada por la punta de AFM en la dirección que es perpendicular al eje principal
de la palanca de la sonda de AFM (Fig. 6a). De esta manera, se crea una torsión
lateral de la palanca que puede ser experimentalmente detectada siguiendo el
movimiento del láser en un fotodetector provisto de cuatro cuadrantes. Esta
desviación lateral del láser es proporcional a la fuerza de fricción (Ff) establecida
entre la sonda y la superficie de la muestra, que a su vez es proporcional a la fuerza
verDcal ejercida por la sonda de AFM sobre la muestra (cuanDficada como el
desplazamiento verDcal del láser en el fotodetector). Ff se puede medir de manera
cuanDtaDva en el rango de fuerzas comprendido entre las decenas de picoNewtons y
los centenares de nanoNewtons en función de la rigidez de la sonda de AFM usada.
La Fig. 6b) muestra una vista frontal de la palanca y de la punta de la sonda de AFM
y como el movimiento de escaneado durante el experimento de FFM crea una
torsión lateral de la palanca, la cual a su vez es transducida como una desviación
lateral en el fotodetector.
Microscopía de fuerzas MagnéRcas (MFM)
Para poder operar en este modo de trabajo, es necesario uDlizar una sonda de AFM
recubierta con un film ferromagnéDco. Mientras se desarrolla el escaneo de la
muestra en modo contacto intermitente de la manera usual, la interacción
magnéDca establecida entre la sonda y la superficie de la muestra induce pequeñas
variaciones en la fase de la vibración de la palanca, señal que se considera como
proporcional a las variaciones del campo magnéDco superficial de la muestra. Esta
técnica se uDliza para examinar materiales que presentan magneDsmo de manera
natural pero también estructuras en las que se ha escrito información magnéDca de
manera deliberada (Fig. 7a y 7b).
Medidas de Potencial Superficial (SP)
El SP es un modo de trabajo secundario derivado del contacto intermitente que
permite al usuario mapear los cambios en el potencial superficial de la muestra de
estudio. Para ello, es necesario uDlizar una sonda que sea sensible a las cargas
eléctricas, siendo común el uso de una sonda convencional recubierta con un film
conductor, como podría ser diamante dopado (muy adecuado por presentar una alta
resistencia al desgaste). Cabe destacar que no es necesario que la muestra sea
conductora, ya que una muestra aislante también puede mostrar cargas
superficiales. En este senDdo, el modo no se basa en la medida de la intensidad de
corriente que fluye a través del circuito sonda-muestra (como sería el caso del C-
AFM) porque no se aplica ninguna diferencia de potencial entre ambas superficies.
Esta técnica, por ejemplo, puede aplicarse para detectar las suDles diferencias de
carga generadas por la formación de monocapas orgánicas sobre un sustrato o para
idenDficar diferentes dominios composicionales en una bicapa de fosfolípidos de
varios componentes. Cabe destacar que una técnica ligeramente más refinada
llamada Microscopia de Fuerzas de Potencial Superficial (SPFM) es capaz de
detectar interacciones de la misma naturaleza pero operando en auténDco no-
contacto. Por tanto, el SPFM es capaz de obtener imágenes de nano-gotas de
líquidos depositadas sobre superficies, siendo de especial interés para el estudio de
lubricantes en dos dimensiones (33) y para estudios de corrosión (34).
Glosario
SPM. Scanning Probe Microscope
STM. Scanning Tunnelling Microscope
AFM. Atomic Force Microscope
UHV. Ultra High Vacuum
Fv. Vertical Force
MEMs. MicroElectroMechanical Systems
NEMs. NanoElectroMechanical Systems
SNEM. Scanning Near Field Ellipsometer Microscopy
E. Young’s modulus
QNM. Quantitative Nanomechanical Property Mapping
Ff. Friction Force
FFM o LFM. Friction Force Microscopy (o Lateral Force Microscopy) C-AFM.
Conductive AFM
I. Current Intensity
V. Potential
SP. Surface Potential
SPFM. Surface Potential Force Microscopy
Referencias
15. Garcia-Manyes S., Oncins G., Sanz F. 2005 Biophysical Journal 891812
16. Garcia-Manyes S., Oncins G., Sanz F. 2005 Electrochimica Acta 51 5029
17. Garcia-Manyes S., Redondo-Morata L., Oncins G., Sanz F. J. Am. Chem. Soc.
132 12874
18. Nussio M.R., Oncins G., Ridelis I. 2009 J. Phys. Chem. B 113 10339
19. Oncins G., Picas L., Hernández-Borrell J. 2007 Biophys. J. 93 2713
20. Garcia-Manyes S., Oncins G., Sanz F. 2005 Biophys. J. 89 4261
21. Oncins G., Vericat C., Sanz F. 2008 J. Chem. Phys. 128 044701
22. Oncins G., Torrent-Burgués J., Sanz F. 2008 J. Phys. Chem. C 112 1967
23. Carpick R.W., Salmeron M. 1997 Chemical Reviews 97 1163
24. Corbella C., Vives M., Oncins G., Canal C., Andújar J.L., Bertran E. 2004
Diamond and Related Materials 13 1494
25. Oncins G., Garcia-Manyes S., Sanz F. 2005 Langmuir 21 7373
26. Gállego I., Oncins G., Sisquella X., Fernández-Busquets X., Daban J.R. 2010
Biophysical Journal 99 3951
27. Torrent-Burgués J., Oncins G., Garcia-Manyes S., Sanz F. 2010 Biomimetics in
Biophysics: Model Systems, Experimental Techniques and Computation.
Research Signpost, Trivandrum, India
28. Gómez-Navarro C., dePablo P.J., Gómez-Herrero J., Biel B., García Vidal F.J.,
Rubio A., Flores F. 2005 Nature Materials 4 534
29. Sundqvist P., Garcia-Vidal F.J., Flores F., Moreno-Moreno M., Gomez-Navarro
C., Bunch J.S., Gomez-Herrero J. 2007 Nano Letters 7 2568
30. Mativetsky J.M., Treossi E., Orgiu E., Melucci M., Veronese G.P., Samori P.,
Paermo V. 2010 J. American Cehemical Society 132 14130
31. Puntes V.F., Gorostiza P., Aruguete D.M., Bastus N.G., Alivisatos A.P. 2004
Nature 263
32. Xu L., Salmeron, 1998 M. J. Phys. Chem. B 102 7210
33. Xu L., Ogletree D.F., Salmeron M., Tang H.A., Gui J., Marchon B. 2000. J.
Chem Phys. 112 2952
34. Verdaguer A., Weis C., Oncins G., Ketteler G., Bluhm H., Salmeron M. 2007
Langmuir 23 9699