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Dentro de las decisiones que el Ingeniero Químico debe tomar tenemos la definición de :
tipo de reactor
composición de la materia prima
la escala, capacidad
el catalizador y su regeneración
la temperatura de operación y el dispositivo de transferencia de calor
la presión de operación
inertes y diluciones
Modo de operación
recirculación.
Para decidir lo anterior, es indispensable contar con los siguientes datos : modelo
matemático para la velocidad de reacción y su dependencia de la temperatura,
composiciones, régimen de flujo. Algunos de estos, los revisamos en el capitulo anterior.
c) Fases involucradas
Gases Reactores tubulares
Líquidos y solidos en solución tanques
De los cuales se pueden derivar los sistemas semicontinuos (una entrada sin salidas o una
salida pero sin alimentaciones).
Antes de analizar en detalle las ecuaciones de diseño para los reactores con una sola fase
(homogéneos), plantearemos algunas relaciones basadas en la estequiometría de la
reacción. Estas son de suma importancia ya que nos permiten expresar las concentraciones
de las diferentes especies en función de una sola variable : la conversión, referida en base al
recativo limitante.
aA bB cC dD
b c d
A B C D
a a a
Sistema intermitente
Por la definición de conversión ( xA ) sabemos que el numero de moles del reactivo base A
en un instante cualquiera, puede expresarse de la siguiente manera
N A N A0 N A 0 xA (III.1).
NA
CA según la definición de concentración (III.2.)
V
N A0 N A0 x A N A0 (1 x A )
CA (III.3.)
V V
b
N B 0 N A0 x A
a (III.4.)
CB
V
d
N D0 N A0 x A
a (III.6.)
CD
V
N A0 (1 x A )
CA C A 0 1 xA (III.7.)
V0
b C b
CB CB 0 C A 0 xA C A 0 B 0 xA (III.8.)
a C A0 a
c C c
CC CC 0 C A 0 xA C A 0 C 0 xA (III.9.)
a C A0 a
d C d
C D CD 0 C A 0 x A C A 0 D 0 xA (III.10.)
a C A0 a
N i 0 Ci 0 Yi 0
i (III.11.)
N A0 C A0 YA0
b
CB C A0 B x (III.12.)
a A
c
CC C A0 C x A (III.13.)
a
En caso de que ocurra un cambio en volumen las ecuaciones anteriores no son válidas,
entonces se hace necesario generalizar estas expresiones.
De esta manera, definamos como el incremento en el número total de moles por mol de
A reaccionado (reactivo base tomado inicialmente).
c d b
1 (III.15.)
a a a
c d b
N T NT 0 - 1 N A 0 xA (III.16.)
a a a
N T NT 0 N A 0 x A (III.17.)
Por otro lado sabemos que el comportamiento general de los gases puede ser expresado de
la siguiente manera: PV ZNT RT (donde Z, es el factor acéntrico).
Po T Z
V V0 1 xA (III.18.)
P T 0 Z 0
Po T
V V0 1 xA (III.19.)
P T 0
T
V V0 1 xA (III.20.)
T
0
Entonces, para un sistema con cambio de volumen, donde la presión se mantiene constante,
las ecuaciones para las concentraciones quedan :
N A0 (1- x A )T0
CA (III.21.)
V0 (1 x A )T
simplificando:
C A0 (1- xA )T0
CA (III.22.)
(1 xA )T
y si el sistema es isotérmico :
C A0 (1- xA )
CA (III.23.)
(1 xA )
Ejemplo (III.3.)
2 A B 2C
(-rA ) kC ACB 2
2
N N
(-rA ) k A B
V V
2
N (1- xA ) N A0 ( B - 0.5 x A )
(-rA ) k A0
V0 (1- x A ) V0 (1- xA )
2
N (1- xA ) N A0 ( B - 0.5 x A )
(-rA ) k A0
V0 (1- x A ) V0 (1- x A )
Otro tipo de relaciones útiles son aquellas que nos permiten relacionar la concentración con
la presión en una reacción gaseosa. El ejemplo siguiente nos permite encontrar las
ecuaciones correspondientes.
aA bB cC dD
Conviene ahora, dividir toda la ecuación de reacción entre el coeficiente del reactivo base,
en este caso, el reactivo A
b c d
A B C D
a a a
Además:
P P0 (1 x A ) (A)
1 P
C A C A 0 1 -1
P0
o bien:
P - P0
C A CA 0 1 (E)
PA0
Factorizando
C A0 P - P0
CA PA0 (F)
PA0
Además, además, al tratarse de un gas ideal podemos rescribir la expresión como sigue:
1 P - P0
CA PA 0 (G)
RT0
1 b P - P0
CB PB 0 (I)
RT0 a
1 c P - P0
CC PC 0 (J)
RT0 a
FA FA 0 (1- xA ) (III.24.)
FA FA 0 - FA 0 x A
CA (III.25.)
Q Q
b
FB 0 - FA0 x A
FB a (III.26.)
CB
Q Q
c
FC 0 - FA0 x A
FC a (III.27.)
CC
Q Q
Q Q0 C A C A0 (1- x A )
b
CB C A0 B xA
a
c
CC C A0 C xA
a
d
CD C A0 D xA
a
P0 T Z
Q Q0
Z 1- x A
P T0 0 (III.30.)
FA
CA
Q (III.31.)
T
Q Q0 (1 xA )
T0 (III.32.)
FA0 (1 xA ) T0
CA
Q0 (1 x A ) T (III.33.)
C A0 (1 x A ) T0
CA
(1 x A ) T (III.34.)
C A0 (1 xA )
CA
(1 x A ) (III.35.)
Ejemplo III.3.
Q0 5 lt / s
T0 50C , T cte.
P cte.
rN 2 kPN 2 PH2 2
r f ( xN 2 )
A N2
B H2
PT Q ZFT RT (A)
PA y A P (B)
PT Qy A ZFT RT y A (C)
PB Q ZFT RT yB (E)
Por otro lado, dado que se trata de un reactor isotérmico, la ecuación (III.30.) se reduce a la
siguiente expresión:
Z
Q Q0 (1 x A ) (F)
Z0
FA
yA (G)
FT
FB
yB (H)
FT
Z 0 FA RT
PA (I)
Q0 (1 x A )
Z0 FB RT
PB = (J)
)A
Q0 (1εx
FB FB 0 FA0 x A (L)
Z 0 FA 0 (1- x A ) RT
PA (M)
Q0 (1 xA )
Sistemas
A continuación, analizaremos los casos de los tres tipos fundamentales de reactores ideales.
debido a que no existen entradas y salidas. Se simplifica cada término, tratando de reducir
el número de variables. Usualmente se expresa la ecuación resultante en función de la
conversión.
dN A d N A0 (1- xA ) dx
(4) Velocidad de acumulación - N A0 A (III.37.)
dt dt dt
dN A d
o bien: A f (avance de rxn) (III.38.)
dt dt
dx A
- (-rA )VR - N A0 (III.39.)
dt
xA
dx A
t N A0 (III.41.)
0
(-rA )VR
CA
dC A
t (-rA )
(III.43.)
CA 0
1.- ¿Cuál es el tiempo necesario para alcanzar una conversión deseada? o bien
2.- ¿Cuál será el volumen necesario para obtener una conversión determinada?
¡Se debe considerar tiempo de carga y descarga, junto con un tiempo de limpieza¡
b) Reactores Continuos
Para los reactores continuos, existen dos tipos fundamentales de configuraciones físicas : el
reactor tubular, donde se considera idealmente un flujo de tipo pistón (Reactor de flujo
piston RFP o en inglés Plug Flow Reactor, PFR) o bien el reactor de tipo tanque, en el que
se supone una agitación perfecta (Reactor Continuo de Tanque Agitado RCTA o en inglés
Continuos Stirred Tank Reactor, CSTR)
Se analizarán ambos balances de materia en paralelo con objeto de subrayar las similitudes
y diferencias entre ambos tipos de reactores. Es conveniente mencionar que se trata de
reactores ideales, los cuales no corresponden necesariamente a los reactores industriales,
como se verá en el último capítulo del curso. Esta estabilidad se deriva de simplificaciones
que se plantean a continuación.
RFP: no existe mezclado axial, flujo tipo pistón (tapón), no laminar. Por consiguiente, la
concentración y la temperatura no son constantes en todo el volumen, variando con
respecto a la longitud (paralela a entradas y salidas). Esto nos sugiere que el balance de
materia se realice para un elemento diferencial de volumen dVR, donde éstas sean
constantes.
Debe notarse que la velocidad de reacción se define para las condiciones en el tanque bien
agitado. En la ecuación podemos expresar los flujos molares en función de la conversión en
cada punto.
VR x -x (III.46.)
A A0
FA0 (-rA )
Simplificando,
dFA FA0 dx A
(III.49.)
FA0 dxA
dVR (III.51.)
( rA )
xA
VR dx A
FA 0
(-r ) A
(III.52.)
xA 0
VR x A ? ó x A VR ?
VR VR
FA0 Q0C A0 C A0
Para un RCTA
x xA0
A (III.53.)
C A0 (rA )
Para un RFP
xA
dx A
C A0 (-r )
xA 0 A
(III.54.)
Las ecuaciones anteriores se aplican para los reactores a la escala industrial, piloto y de
laboratorio. No debe perderse de vista que van acompañadas de las ecuaciones respectivas
de transferencia de calor. Con todas estas ecuaciones generamos un modelo matemático del
reactor ideal.
Por otro lado, las ecuaciones de diseño se aplican también a reactores no del todo
químicos, como los reactores bioquímicos. Sin embargo, la definición de la especie
limitante en estos sistemas no es trivial y requiere conocer en detalle este tipo de procesos.
Para ejemplificar lo anterior, se plantean algunos problemas de aplicación para los tres tipos
fundamentales de reactores homogéneos.
1
bajo la curva de la función , expresada en términos de la conversión.
(rA )
1
De la misma manera, para un RCTA el producto de x A x A 0 por representa el área
(rA )
de un rectángulo.
Así, primeramente escribimos las ecuaciones de diseño en la forma más conveniente, por
ejemplo:
X A X A0
VR FA0 para un RCTA
(-rA )
xA
dX A
VR FA 0
x
(-rA )
para un RFP
A0
Fig. III. 6.- Muestra la Curva para estimar el volumen del reactor
2
EMBED Equation.DSMT4 ( rA ) kC A
2
( rA ) kC A0 (1 x A ) 2 (III.56.)
1 1
(III.57.)
(rA ) kC A 0 (1 x A ) 2
2
Fig. III. 7.- Muestra la áreas comparativas para estimar el volumen de un RCTA y un RFP
Es posible obtener una expresión matemática que nos permita comparar los volúmenes
para un RCTA con respecto a un RFP.
(-rA ) kC An (III.58.)
FA0 n (1- xA ) n
(-rA ) k
Q0 n (1 x A )n
o bien:
n
C A0 (1- xA ) n
(-rA ) k (III.59.)
(1 x A )n
Así, para un reactor tubular de flujo pistón, la expresión para calcular el volumen del
reactor queda como sigue:
xA * xA *
dx A (1 x A ) n dx A
VR FA 0 FA0 kC n
(III.60.)
0
(-rA ) 0 A0
(1- x A ) n
xA *
VR (1 x A )n dx A
F
A0 RFP
0
n
k C A0 (1- xA ) n
(III.61.)
xA (1 x A ) n
VR FA0 FA0 xA n (III.62.)
(-rA ) k C A0 (1- x A ) n
n
VR x 1 xA
An (III.63.)
FA0 RCTA kC A 0 1- x A
n
VR 1 xA
F xA
A 0 RCTA 1- x A
xA (III.64.)
VR (1 x A ) n
F
A0 RFP
0 (1- xA )n
m3
La constante cinética para la reacción (2) es k2 1.15 x103 a 20°C
mol.ks
( 1ks=1000s).
a) Calcula el volumen del reactor tubular de flujo pistón (RFP) que permita alcanzar
40% de conversión de butadieno. Supón temperatura constante y una alimentación
m3
de 0.5 en fase líquida
kseg
B 96.5 moles / m3
M 184.0 moles / m3
AlCl3 6.63 moles / m3
b) ¿Qué volumen se obtendrá para un RCTA?
3.- Para el estudio de la pirólisis del acetoxipropianato de metilo a 500°C, con ácido
acético y acrilato de metilo como productos, se obtuvo una cinética de primer orden en un
-19220
dominio de Temperatura <565°C , k 7.8 x109 e T
s -1 .
Si se desea diseñar un reactor tubular piloto, operando a 500°C, con un diámetro de 6’ , que
convierta el 90% de la carga , con una presión a la entrada de 5 atm y una alimentación de
500 Lbm / h en total (Desprecia la caída de presión). ¿Cuál será la longitud del reactor?
S H 2O G F
y se encontró que la velocidad de reacción era igual a k H S donde
-25660
lt
k 8.89 x1014 e RT .
gmol.s
Si se alimentan 1000 lt / h de sacarosa (S) ( =685 g lt ) y 80 lt / h de HCl ( =480 g lt );
a) ¿ Cuál será el volumen del reactor, si la temperatura se mantiene a 50°C, para una
conversión del 95%?
b) ¿ Cuál será la conversión si se desea colocar 2 reactores de volumen similar?
C2 H 4 H 2 C 2 H 6
Además, tiene una cinética de primer orden con respecto al hidrógeno y de orden cero con
respecto al etileno, de tal manera que la expresión cinética es:
( rC H ) k p PH
2 4 2
donde
gmol
( rC2 H 4 )
s.lt
gmol
kp 0.17
s.lt.atm
PH 2 = presion parcial del hidrogeno en (atm)
a) RCTA en serie
VR1 x A1 - x A 0
(III.67.)
FA0 (-rA1 )
Balance de materia:
VR 2 x A 2 - x A1
(III.70.)
FA0 (-rA 2 )
VRn x An - x An -1
(III.71.)
FA0 (-rAn )
VRi x Ai - x Ai -1
(III.72.)
FA0 (-rAi )
( x Ai - x Ai -1 )
i C A0 (III.73.)
(-rAi )
Otra manera de resolver gráficamente una serie de RCTA es a partir de la ecuación (III.73.)
que expresada en términos de concentración queda de la siguiente manera:
VRi (C - C )
i - Ai A i -1 (III.74)
Q0 (-rAi )
o bien
(C Ai - C A i -1 )
(-rAi ) (III.75)
- i
C A0 C A1
(-rA1 ) (III.76)
1
C A1 C A 2
(-rA 2 ) (III.77.)
2
b) RFP en serie
dVR dx A
(III.79.)
FA0 (-rA )
De tal manera que al integrar, lo único que varía en la ecuación para cada reactor son
los límites de la integral:
x
VR1 A1
dx A
(III.80.)
FA0 xA 0 (-rA1 )
x
VR 2 A1
dxA
(III.81.)
FA0 xA 0 (-rA 2 )
x
VR 3 A1
dx A
(III.82.)
FA0 xA 0 (-rA3 )
En algunos casos, es conveniente recircular la corriente de salida del reactor de flujo pistón.
No obstante, en la medida en que aumentamos la cantidad de materia recirculada, se
incrementará el mezclado entre corrientes, disminuyendo la concentración de reactivos. Se
define la razón de recirculación R , como la razón de flujo volumétrico que se regresa a la
entrada del reactor (corriente de recirculación) con respecto al flujo que sale del sistema.
Q3
Por consiguiente, como se muestra en la figura siguiente, R =
Q4
xA 2
Vr dx A
FA 0
'
(-rA )
(III.83.)
x A1
'
FA0 FA0 RFA0 (III.84.)
FA1
C A1 (III.85.)
Q1
1 R - Rx A 4
C A1 C A 0 (III.87.)
1 R R xA4
(1- x A1 )
C A1 C A0 (III.88.)
(1 x A 4 )
R
x A1 x A4 (III.89.)
1 R
xA 4
Vr dxA
FA0
(1 R )
R
(-rA )
xA 4
1 R
(III.90.)
Para los casos extremos en que la razón de recirculación es nula, el reactor se convierte en
un reactor de flujo pistón. Por otro lado, a medida que R aumenta, el mezclado de
corrientes se incrementa, de tal suerte que si R tiende a infinito, el reactor se comportará
como un reactor con agitación perfecta.
dN A (t )
FA0 (t ) FA (t ) (rA )VR (III.91.)
dt
dN A (t ) VR dC A (t ) C A (t )dVR
(III.92.)
dt dt dt
FA (t ) C A (t )Q(t ) (III.93.)
VR dC A (t ) C A (t )dVR
C A 0Q0 C A (t )Q(t ) (rA )VR (III.94.)
dt dt
dVR
Q0 - Q(t ) (III.95.)
dt
VR dCA (t )
C A (t ) Q0 - Q(t ) C A 0Q0 C A (t )Q(t ) (rA )VR (III.96.)
dt
dC A (t ) Q
(-rA ) C A0 C A (t ) 0 (III.97.)
dt VR
dC A (t ) C C A (t )
(-rA ) A 0 (III.98.)
dt
CA 0 - (k 1 )C A (t 0)
CA0
- ( k )C A (t t )
1
t ln
k 1
(III.100.)
o bien:
-( k 1)
C A0 C
C A (t t ) C A (t 0) - A0 e
(III.101.)
k 1 k 1
c) Reactores semicontinuos
Donde:
gramos de i
(ri ) velocidad de reacción de i , en unidades de
t.vol