A. Materon et al.

, Diseño de plantas I 2018-2

DISEÑO DE UNA PLANTA DE PRODUCCION DE

CICLOHEXANONA A PARTIR DE FENOL
Antonella Materon, Jhordan Ramirez, Angello Rueda, Ubaldo Villegas.
Programa de ingeniería química, Universidad del Atlántico.

Resumen

1. Introducción 2. Rutas de producción de

ciclohexanona
La ciclohexanona es una molécula cíclica de
seis átomos de carbono con un grupo Para la obtencion de ciclohexanona a nivel
funcional cetónico. industrial se da por diferentes procesos como
lo son :
Es poco soluble en agua, pero muy miscible
con metanol, butanol, etanol, acetona 2.1.Hidrogenación de fenol. Consiste,
benceno y gran parte de los disolventes básicamente, en la reacción entre hidrógeno
orgánicos comunes. Es capaz de disolver y fenol en fase vapor o líquida,(Ver
nitrato de celulosa, acetato, resinas vinílicas propiedades en tablas 1 en anexos) sobre un
y polímero, para esto debemos tener el catalizador heterogéneo, como se
conocimiento previo de sus propiedades esquematiza en la Figura 1.
fisico-quimicas. (Ver propiedades en tabla 1
en anexos).

La ciclohexanona se usa, principalmente,

como materia prima en la producción de
ácido adípico y caprolactama. El 97% de la
producción mundial se destina a tal fin.
También es un producto intermedio en la
industria farmacéutica, en la producción de
fertilizantes, o en la obtención de otros
polímeros.
La industria del Nylon 6, es muy estricta con
la pureza de la ciclohexanona. La presencia
de impurezas, que luego están presentes en
la caprolactama como productos de
transformación, pueden tener efectos muy
graves en la calidad de las fibras de Nylon
producidas con ciclohexanona de baja
calidad. (1)
Figura 1. Reaccion de hidrogenacion de fenol para
la produccion de ciclohexanona
En función del tipo de catalizador y de las
condiciones de reacción empleadas los
productos de la hidrogenación de fenol
pueden ser, ciclohexanol, ciclohexanona o
una mezcla de ambos.
Este proceso se puede presentar en dos fases
ya sea en vapor o líquido como se mostrara a
continuación:
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Fase vapor: La reacción tiene lugar entre 140
y 170 ºC con una conversión entre el 95 y el
100%. El proceso parte vaporizando el fenol
y mezclándolo con el hidrogeno, seguido la se
alimenta una corriente de vapor a un reactor
de lecho fijo, el producto obtenido abandona
la zona de reacción condensándose,
recuperando el exceso de hidrógeno y se
purifica por rectificación eliminando las
impurezas ligeras y las pesadas,
obteniéndose la mezcla
ciclohexanol/ciclohexanona conocida como
KA-oil.
Se usan catalizadores de metales nobles
como paladio, patino, osmio,etc.
Fase liquida: la hidrogenación en fase liquida
del fenol se lleva a cabo obteniéndose
conversiones superiores al 90%
rendimientos del 99% de ciclohexanona.
Modificando el catalizador y las condiciones
de trabajo, se puede cambiar el rendimiento
a ciclohexanona o hacia mezcla de ambos,
dependiendo del producto de mayor
requerimiento.
El fenol se alimenta al reactor en fase líquida,
y el producto generado se destila para
recuperar el fenol no reaccionado.
Se lleva a cabo con catalizadores de paladio
sobre carbono. (2)
2.2. Hidratación de ciclohexeno
En este proceso el producto principal
generado es ciclohexanol (Ver propiedades
en tabla 1 en anexos) que se deshidrogena
para obtener ciclohexanona.
La síntesis se realiza en dos etapas: en la
primera el benceno (Ver propiedades en tabla
1 en anexos) se hidrogena parcialmente a
ciclohexeno (Ver propiedades en tabla 1 en
anexos) en la segunda el Ciclohexeno se
hidrata para producir ciclohexanol. Ver
figura 2.
Figura 2. Reacción de hidratación de ciclo hexeno
para la producción de ciclohexanona
Se inicia con la alimentación de benceno, en
donde se purifica eliminando principalmente
impurezas de hierro y azufre, que afectan a
la selectividad del catalizador de
y hidrogenación. El benceno puro se alimenta
a un reactor agitado, donde se produce la
reacción de hidrogenación, en estas
condiciones se consiguen conversiones de
benceno próximas al 50% con selectividades
a ciclohexeno del 60%. La mezcla se somete
a una extracción selectiva donde se recupera
el benceno diluido en el disolvente. Luego el
producto ciclohexeno/ciclohexano se extrae
con otro disolvente selectivo al ciclohexeno,
los cuales se separan para una posterior
destilación.
El ciclohexeno, obtenido en la etapa de
acondicionamiento, se somete a hidratación
en un reactor bifásico sólido-líquido donde se
utiliza una resina ácida de intercambio
iónico y temperaturas entre 90 y 150 ºC. La
conversión máxima es 14% limitada por el
equilibrio por lo que el producto de reacción
se destila para recuperar el ciclohexeno no
reaccionado. El ciclohexanol puro se obtiene
por destilación eliminando impurezas
pesadas.
El catalizador heterogéneo es de Ru, y la-
reacción se lleva a cabo a 150ºC y 2-6 MPa.
(3)
2.3. Oxidación en fase liquida de
ciclohexano
La oxidación en forma líquida de ciclohexano
(Ver propiedades en tabla 1 en anexos) tiene
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como objetivo la producción de la mezcla KA-
oil. Se trata de una reacción que tiene lugar
en dos etapas. La primera con lleva a la
formación del ciclohexilhidroperóxido, con
múltiples y mediante la segunda el
ciclohexil-hidroperóxido se descompone a la
mezcla KA-oil. Ver figura 3.
Figura 3. Reacción de oxidación en fase liquida del
ciclohexano
Este proceso de obtención de ciclohexanona,
parte con la reacción de ciclohexano en fase
líquida con aire en una batería de reactores
continuos agitados, reacciones que se llevan
a cabo en un catalizador diluido.
La reacción se lleva a cabo a temperaturas
comprendidas entre 140 y 180 ºC y presiones
entre 0.8 y 2 MPa, con tiempos de residencia
medios de 15 a 60 min. En estas condiciones
la conversión suele ser baja, no superando el
6% en cada reactor para evitar la formación
de impurezas.
El proceso continua con un lavado con agua
para eliminar las sales del catalizador e
impurezas solubles. Luego la corriente
orgánica limpia se trata con NaOH al 15% y
temperaturas entre 70 °C y 115 °C, lo que
favorece la descomposición del ciclohexil
hidroperóxido en la mezcla KA-oil. La fase
orgánica se destila con el fin recuperar el
ciclohexano no reaccionado que se devuelve
al proceso.
Los catalizadores usados para este proceso
de obtención son las sales de cobalto. (4)
3. Justificacion de la ruta química
4. Groo crofit
5. Seguridad, toxicidad e impacto
ambiental
La producción de ciclohexanona a nivel
industrial, de salud y ambiental trae consigo
riesgos que pueden provocar accidentes
mayores o accidentes mininis, los cuales
pueden ser controlados y evitados. Los
estándares actuales de OSHAS
(Occupational Health and Safety) nos
indican cuales son los niveles de toxicidad,
impacto ambiental y la seguridad que
tenemos que tener con los siguientes
compuestos:
Ciclohexano: Líquido incoloro de olor suave
(presenta olor picante cuando está impuro).
La inhalación puede causar dolor de
cabeza, náuseas, vómito, desvanecimiento,
narcosis, sofocación, baja de la presión
sanguínea, depresión del sistema nervioso
central.
Para el límite de exposición de ciclohexano
permisible es de 1050mg/ de aire.
En el tratamiento de residuos, el ciclohexano
puede tratarse: En primera instancia, por
absorción en vermiculita, arena seca, tierra
o un material similar y depositarse entierra
rehabilitada y segura en forma alternativa, se
puede atomizar en un cambiador de
combustión conveniente. La combustión
puede ser acelerada por la mezcla con
Más líquidos flamables.
En cuanto a su flamabilidad se tiene en
cuenta:
1. Punto de flama: -20°C (-4 F), vaso cerrado
2. Temperatura de autoignición: 245°C (473
F)
3. Límites de flamabilidad en aire, % en
volúmen: Bajo: 1.31; Alto: 8.35
4. Extinguidores: Un químico seco, espuma
o dióxido de carbono. (5)
Ciclohexanona: Reacciona con oxidantes
y ácido nítrico, originando riesgo de
incendio y que por encima de los 44°C forma
mezclas explosivas con el aire. Para evitar
riesgo de explosión debe mantenerse en un
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sistema cerrado con ventilación. La
sustancia se puede absorber por inhalación
del vapor y a través de la piel. El vapor
de esta sustancia irrita los ojos, la
piel y el tracto respiratorio. La inhalación
del vapor de esta sustancia puede originar
depresión del sistema nervioso central y
degeneración hepática y renal. Entre
las precauciones especiales está en
evitar disolver algunos plásticos, resinas
y gomas en este solvente.
Fenol: Compuesto altamente corrosivo tanto
en solución acuosa como por separado,
también toxico e inflamable, y por encima de
79°C forma mezclas explosivas con
vapor/aire. Debe mantenerse almacenado en
un sistema cerrado con ventilación fuera del
alcance de oxidantes fuertes ya que puede
reaccionar con ellos produciendo riesgo de
incendios y explosiones. Debe mantenerse en
un sitio seco sin accesos a desagües o
alcantarillas.
Hidrogeno: Es un compuesto que en
elevadas concentraciones resulta toxico y es
extremadamente inflamable a cualquier
temperatura con el aire. Su almacenamiento
debe darse en lugares cerrados con
ventilación, y con equipos a prueba de
explosión e incendio, que no generen cargas
electrostáticas o chispas.
Ciclohexeno: Compuesto toxico y altamente
inflamable que forma mezclas explosivas con
vapor/aire en condiciones normales, por lo
que debe almacenarse en sistemas cerrados
con ventilación a prueba de fugas y separado
de oxidantes fuertes. Solo debe almacenarse
si está estabilizado.
Benceno: liquido claro, volátil, incoloro, muy
inflamable, con olor característico. La
exposición al líquido y al vapor puede
producir irritación primaria de los ojos, la
piel y las vías respiratorias superiores. Si el
líquido llega a los pulmones puede provocar
edema pulmonar y hemorragia. Como
consecuencia de la remoción de grasa de la
piel se puede producir etirema, vesiculación
y dermatitis seca, escarificada.
Debe usarse siempre vestimenta de
protección. La ropa mojada con benceno
debe desecharse deinmediato. En áreas en
las cuales la exposición es constante se debe
usar ropa y guantes impermeables para
cubrir las zonas expuestas del cuerpo. En
áreas donde pueden producirse salpicaduras
debe usarse máscara o anteojos de
protección. En las zonas donde hay elevadas
concentraciones de vapor se requiere el uso
de máscaras con filtro para vapor orgánico o
“línea de aire”, o bien aparatos de
respiración. (6)
6. Conclusion
7. Bibliografía
(1) Purificación de ciclohexanona obtenida en
la oxidación de ciclohexano para la
fabricación de caprolactama; Tesis doctoral,
David Lorenzo Fernández, Universidad
Complutense de Madrid Facultad de
Ciencias Químicas,2017. Pag.69-70
(2) Partial Hydrogenation of Benzene on
Ru−Zn/SiO2 Catalysts, Sung-Cheng Huy ,
Department of Chemical Engineering,
National Central University. November 22,
2001 selecionado de:
https://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/ie0
007926
(3)Diseño del proceso de producción de
ciclohexanona mediante la hidrogenación de
fenol. Trabajo de grado, Alvaro Ramirez de
Arellano Martin, Escuela Tecnica Superior de
Ingenieros Industriales Universidad
Politecnica de Madrid. Septiembre 2017.
Selecionada de:
http://oa.upm.es/47872/1/tfg_alvaro_rami
rez_de_arellano_martin_de_consuegra.pdf
(4) Purificación de ciclohexanona obtenida en
la oxidación de ciclohexano para la
fabricación de caprolactama; Tesis doctoral,
David Lorenzo Fernández, UNIVERSIDAD
COMPLUTENSE DE MADRID FACULTAD DE
CIENCIAS QUÍMICAS,2017. Pag.74-75
(5) proceso de produccion de ciclohexanona
a partir de la oxidacioncatalitica de
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ciclohexano. Luis eduardo ortiz, Oscar parra

silva, Escuela de Ingeniería Química,
Universidad Industrial de Santander. 2017.
Selecionado de:
https://kupdf.net/download/proceso-de-
produccion-de-ciclohexanona-a-partir-de-la-
oxidacion-catalitica-de-
ciclohexano_59bac76808bbc53f5f894d85_p
df

(6) Diseño del proceso de producción de

ciclohexanona mediante la hidrogenación de
fenol. Trabajo de grado, Alvaro Ramirez de
Arellano Martin, Escuela Tecnica Superior de
Ingenieros Industriales Universidad
Politecnica de Madrid. Septiembre 2017.
Selecionada de:
http://oa.upm.es/47872/1/tfg_alvaro_rami
rez_de_arellano_martin_de_consuegra.pdf.
Pag. 51-53

ANEXOS
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Tabla 1. Propiedades fisico-quimicas del ciclohexano

Tabla 2. Propiedades fisico-quimicas del Fenol, Ciclohexanona,Ciclohexanol e Hidrogeno

Tabla 3. Propiedades fisico-quimicas del Benceno

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Tabla 4. Propiedades fisico-quimicas del Ciclohexeno