7/9/2014

Tensión de vapor
Laboratorio de Química Física I
QUIM 4051

Ileana Nieves Martínez

agua

http://www.kidsgeo.com/images/vapor-pressure.jpg
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Propósitos
 Medir la tensión de vapor de un líquido a
varias temperaturas

 Calcular:
 la entalpía de evaporación (HV) usando la
ecuación de Classius – Clapeyron
 el punto de ebullición normal (Tv)
 la entropía molar de evaporación (SV)

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Definiciones
 TENSIÓN DE VAPOR - presión sobre la
fase condensada a una temperatura dada.

 PUNTO DE EBULLICIÓN - la temperatura

donde la tensión vapor es igual a la
presión externa.

 PUNTO DE EBULLICIÓN NORMAL - la

temperatura donde la tensión de vapor es
igual una presión externa de 760 mmHg =
(1 atm).
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Definiciones (continuación)
 ENTALPÍA DE EVAPORACIÓN (Hm,v) - La
cantidad total de calor que se requiere para
evaporar un mol de un líquido. (Calor molar
de evaporación).

 POTENCIAL QUÍMICO, - la energía libre

de Gibbs (Gm) para un mol de sustancia pura.

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Equilibrio líquido - gas

Tensión de Vapor, atm absoluta

Temperatura, °C
Código de colores Diagrama de Tensión de Vapor
Propano Dietil-éter
Cloruro de metilo Acetato de metilo
Butano Fluorobenceno
Neo-pentano 2-hepteno

http://en.wikipedia.org/wiki/File:Vapor_Pressure_Chart.png
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Medidas de tensión de vapor

Aumento tensión de vapor Tensión de vapor constante
Condiciones iniciales

Hg Hg Hg
en el en el en el
Agua líquida tubo Agua líquida tubo Agua líquida tubo

http://www.hasdeu.bz.edu.ro/softuri/fizica/mariana/Termodinamica/GasLaw/VaporPressureImage.GIF

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Medidas de tensión de vapor

Aumento tensión de vapor Tensión de vapor constante
Condiciones iniciales

Hg Hg Hg
en el en el en el
Agua líquida tubo Agua líquida tubo Agua líquida tubo

http://www.hasdeu.bz.edu.ro/softuri/fizica/mariana/Termodinamica/GasLaw/VaporPressureImage.GIF

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Derivación de ecuación de Claussius-Clapeyron

S dP l  g d ln P  H vap
     (1)
V dT d1 
s g
R
T
 Aplica a equilibrio líquido - gas y sólido - gas
 Dos fases en equilibrio, 1 y 2 ó  y  ó l y g

fa s e 1  fa s e 2
l  g
s  g

  
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Derivación (continuación)
G  0 Energía Libre de Gibbs en equilibrio a T y P constante

G  0  G2  G1  G  G  Gg  Gl (3)
Energía Libre de Gibbs molar en equilibrio a T y P constante
 G  0  G 2  G1 (4)

pero : G i  i (5)
Es el potencial químico para una sustancia pura.
entonces:
G  0  G 2  G1   2  1
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Derivación (continuación)
Sustituyendo (5): G i   i en (4): G i  0   g   l

  g  l Cambio de fases (6)

Cambio infinitesimal para mantener el equilibrio: G(T,P) y (T,P)

l  d l   g  d  g

d l  d  g (7)

d Gl  d G g

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Cambio de fases
G  H  T S dG  dq  dw  PdV  VdP  TdS  SdT
dG  dH  d TS 
dG   dU  d  PV    d TS 
Cambio de fase es un proceso en equilibrio(reversible) a P constante:

G  0  H  T S
H qPrev dqPrev
T S  H   S     dS  dqPrev  TdS
T T T
dG  dqrev  dwmax  PdV  VdP  TdS  SdT
dG  TdS  PdV  PdV  VdP  TdS  SdT
dG  TdS  PdV  PdV  VdP  TdS  SdT
dG  VdP  SdT (8)
Ecuación fundamental de termodinámica
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Equilibrio de fases a P y T dG  VdP  SdT

dG l  dG g
d l  d  g (7)

d l  Vml dP  Sml dT  Vmg dP  Smg dT  d  g (9)

S g
m   
 S ml dT  Vmg  Vml dP (10)

Entonces
dP S m
 (11)
dT Vm

Ecuación de Claussius-Clapeyron
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Regla de Trouton (Entropía)

La conversión de un mol de líquido a un mol de vapor viene
acompañada por la variación en entropía que se puede expresar
por la Regla de Trouton:
qrev H
S   (12)
T T

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Regla de Trouton (Entropía)

Sustituyendo (12) en Ecuación de Claussius-Clapeyron (11):
dP  S   H  1 
    (13)
dT  V  T   V 
descartable
RTvap
pero,  V  Vvap  Vl  Vvap
ideal
 (14)
P
Sustituyendo (14) en (13):
dP Hm,v 1 Hm,v 1 Hm,v P
  
 P
(15)
dT T Vvap T RT RT 2
Separando variables:
dP Hm,v dT
P

R Tv2
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 d ln P  
H vap 1
R
d
T   (16)
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Ecuación de Claussius-Clapeyron modificada

Separando variables:
dP H m,v dT
 (17)
P R Tv2
Integrando indefinidamente,
dP  H v  dT 
 P
  d ln P  
R   Tv2 
  (18)

H v  1 
ln P    C (19)
R  Tv 

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Interpretación gráfica

H m , v  1 
ln P    C
R  Tv 

ln P y  m  x  b
H m ,v
m  
R
Entropía (Regla de Trouton)
H v
S v 
Tv

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Aparato para medir tensión de vapor

Manómetro

Condensador

Sensor
de temperatura
Sensor de presión

Bulbo de seguridad

Matraz

Manta Válvula
de calentamiento

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