INTRODUCCIÓN

La termodinámica se define como la ciencia de la energía, la palabra termodinámica

proviene de los vocablos griegos thermos (calor) y dynamis (potencia), que describe los
primeros esfuerzos por convertir el calor en potencia.

El tema que desarrollaré es la segunda y la tercera ley de la termodinámica. En La

segunda ley se arrebata la dirección en la que deben llevarse a cabo los procesos
termodinámicos y, por lo tanto, la imposibilidad de que ocurran en el sentido contrario. Un
proceso no es posible al menos que satisfaga tanto la primera como la segunda leyes de la
termodinámica. A menudo la segunda ley lleva a expresiones que incluyen desigualdades,
por ejemplo, la desigualdad de Clausius, que fue establecida por el físico alemán R. J. E
Clausius, uno de los fundadores de la termodinámica

En la Tercera de las leyes de la termodinámica, se estableció otro principio fundamental de

la termodinámica que trata de la entropía de las sustancias cristalinas puras en el cero
absoluto de temperatura, como resultado de las investigaciones de T.W. Richards, Walter
Nerst, Max Planck y otros.
I. LA SEGUNDA Y LA TERCERA LEY DE LA TERMODINAMICA

I.1 Definición

I.1.1 Segunda ley de la termodinámica

El empleo de la segunda ley de la termodinámica no se limita a identificar la dirección

de los procesos. También afirma que la energía tiene calidad, así como cantidad. La primera
ley tiene que ver con la cantidad y la transformación de la energía de una forma a otra sin
importar su calidad. Preservar la calidad de la energía es un interés principal de los
ingenieros, y la segunda ley brinda los medios necesarios para determinar la calidad, así
como el nivel de degradación de la energía durante un proceso.

La segunda ley de la termodinámica es útil en la determinación de los limites teóricos

en el funcionamiento de sistemas aplicados a la ingeniería, como las maquinas térmicas, y
los refrigeradores, así como para predecir el grado de determinación de las reacciones
químicas.

En el desarrollo de la segunda ley es conveniente tener un cuerpo hipotético con

una capacidad de energía térmica grande que pueda suministrar o absober cantidades
finitas de calor sin que sufra ningún cambio de temperatura; un cuerpo con esa
característica se llama depósito de energía térmica.

I.1.2 Tercera ley de la termodinámica

Este principio establece que la entropía de todos los sólidos cristalinos y puros debe
considerarse cero en el cero absoluto de la temperatura. Lo anterior es válido con solidos
cristalinos porque la evidencia experimental y los argumentos teóricos demuestran que la
entropía de las soluciones o líquidos sobre enfriados no es cero a 0 K.

La importancia de la tercera ley reside en que permite el cálculo de los valores

absolutos de entropía de las sustancias puras a partir de los datos térmicos únicamente.

I.2 Desigualdad de Clausius

Debido a la segunda ley se tiene que el flujo espontaneo de calor siempre es

unidireccional desde los cuerpos de mayor temperatura hacia los de menor temperatura,
hasta lograr un equilibrio térmico. La aplicación más conocida es la de las maquinas
terminas, que obtienen trabajo mecánico mediante aporte de calor de una fuente o foco
caliente, para ceder parte de este calor a la fuente, foco o sumidero frio. La diferencia
entre los dos calores tiene su equivalente en el trabajo mecánico obtenido. Existen
numerosos enunciados equivalentes para definir este principio, destacándose el de
Clausius.

El sistema considerado en el desarrollo

de la desigualdad de Clausius

El enunciado de Clausius se expresa como: “es imposible construir un dispositivo

que opere un ciclo y cuyo único efecto sea producir la transferencia de calor de un cuerpo
de temperatura más baja a un cuerpo de temperatura más alta”. Esto no implica que no sea
posible construir un dispositivo cíclico que transfiera calor de un medio frio a uno más
caliente. De hecho, el refrigerador domestico está totalmente de acuerdo con el enunciado
de Clausius de la segunda ley.

La desigualdad de Clausius es importante ya que tiene consecuencias

fundamentales en la termodinámica. Fue establecida por R. J. E. Clausius (1822-1888), uno
de los fundadores de la termodinámica, y se expresa como:

Dicha desigualdad es válida en todos los ciclos termodinámicos, reversibles o

irreversibles incluyendo los ciclos de refrigeración. Si no suceden irreversibilidades dentro
del sistema ni en un dispositivo cíclico reversible, entonces el ciclo experimentado por el
sistema combinado será internamente reversible. En el caso de un ciclo invertido todas las
cantidades tendrán la misma magnitud, pero con el signo contrario. En conclusión, la
igualdad en la desigualdad de Clausius se cumple en ciclos total o solo internamente
reversibles y la desigualdad en los irreversibles.

I.3 Entropía

La desigualdad de Clausius es la base para la definición de una nueva propiedad

llamada entropía. La entropía es una propiedad útil y se emplea como una valiosa
herramienta de análisis de la segunda ley en los dispositivos de ingeniería. se emplea para
referirse tanto a la entropía total como a la entropía por unidad de masa, ya que el contexto
clarifica a cuál de ellas se hace referencia.

La entropía es una medida de desorden molecular o aleatoriedad molecular.

Conforme un sistema se vuelve más desordenado, las posiciones de las moléculas son
menos predecibles y aumenta la entropía. Por ello no sorprende que la entropía de una
sustancia sea más baja en la fase sólida y más alta en la fase gaseosa. Así la entropía es
una medida del desorden molecular, y el desorden molecular de un sistema aislado
aumenta siempre que se somete a un proceso.

La tercera ley de la termodinámica brinda un punto de referencia absoluto para la

determinación de la entropía; cuando esta se determina en relación con dicho punto recibe
el nombre de entropía absoluta y es sumamente útil en el análisis termodinámico de
reacciones químicas.

El cambio de entropía de un sistema aislado es la suma de los

cambios de entropía de sus componentes, y nunca es menor que cero.

 Las entropías y cambios entrópicos se expresan en calorías por grado para una
cantidad de sustancia dada. La cantidad caloría por grado se denomina unidad entrópica.

I.4 Dependencia de entropía con las variables de un sistema

Se refiere a la entropía como una medida del “desorden” de un sistema. Este término
resulta descriptivo e iluminador a la vez. Lo que significa es que la energía en forma útil,
como la eléctrico, mecánica o química está organizada y dirigida, y puede usarse en realizar
un trabajo. Por otro lado, el calor es aquella forma de energía debida al libre movimiento de
los átomos o moléculas de un cuerpo y es de carácter caótico. Por ese motivo, cuando la
energía organizada utilizable en la realización de un trabajo se convierte en calor,
incrementa el caos o “desorden” de un sistema, y por tanto la entropía, que es una medida
de esa “confusión”, debe aumentar.

El proceso que tiene lugar en un sistema aislado nos da un panorama de la conducta

de la entropía cuando se estudian los sistemas y sus contornos. Estamos interesados solo
en los sistemas en si y no en sus alrededores. Entonces es posible que la entropía
permanezca constante, aumente o disminuya en diversas situaciones, y por lo tanto S
puede ser cero, positiva o negativa.

Como la entropía es una función de estado del sistema, su valor para una sustancia
pura dependerá de cualquiera de dos de las tres variables; temperatura (T), volumen (V) y
presión (P). comúnmente se selecciona a T como una de las variables independientes y de
aquí la combinación de variables a considerar resulta bien T y V o T y P.

Variables T y V: Si la entropía de una sustancia de función T y V, entonces,

Con las ecuaciones de las derivadas parciales, la ecuación se transforma finalmente

Variables T y P: con las variables independientes T y P, dS está dada por

 Finalmente:

I.5 Cálculo de cambio de entropía en transformaciones físicas y químicas

Durante cierto proceso un sistema desecha 75 Btu de calor al aire circundante a 525
R, como indica la figura. Determine el cambio en la entropía de aire circundante en este
proceso.

El aire circundante puede absorber y liberar grandes cantidades de calor sin

experimentar ningún cambio significativo en su temperatura. Por tal razón, puede tratarse
como un depósito de energía térmica a 525 R, y su cambio en la entropía se determina por:

I.6 Cálculo de entropías absolutas

Las entropías absolutas se calculan usualmente y tabulan a 25 grados centígrados y una

actividad unidad.

Tabla de entropías absolutas, tipo de elementos y compuestos a 25 C (ue por atomo grado
mol)
REFERENCIAS

 Fundamentos de fisicoquímica, Samuel H. Maron y Carl F. Prutton

 Termodinámica, segunda edición, Dr. Yunus A. Cengel y Dr. Michael A. Boles

CONCLUSIÓN

A través de este trabajo se ha dado a conocer la importancia de las primeras leyes de la

termodinámica y su relación con los gases ideales, así como la aplicación y el uso de las
entropías.