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RESUMEN
La mina San José cuyas operaciones fueron cerradas en 1992, presenta las características requeridas para la
formación de drenaje ácido. En sus extensas galerías y socavones, así como en sus desmontes aledaños a la
ciudad de Oruro, existe material sulfuroso el cual es oxidado y disuelto por aguas subterráneas y de lluvia. El
agua de interior mina con valores de pH ácidos de 1.2 - 2.5, es bombeada sin tratamiento a fin de mantener
accesibles los niveles más profundos para una futura explotación, logrando ésta atravesar nuestra ciudad y
desembocando gradualmente en el lago Uru Uru.
Como alternativa de mitigación, en los estudios de remediación al impacto ambiental de la mina, se propuso
la aplicación de la cristalización de sales disueltas en las aguas de mina, mediante su evaporación en lagunas o
estanques de gran área y apropiadamente aisladas para evitar infiltraciones de agua ácida en acuíferos subte-
rráneos.
El objetivo de este trabajo es el estudio del proceso de cristalización de las sales que tomará lugar durante la
evaporación de las aguas ácidas de mina. La investigación realizada contempló el principal efecto del porcen-
taje de agua evaporada y la variación de temperatura sobre la saturación de las posibles especies sólidas a
cristalizar.
2.50
pH
138,800.00 CARACTERIZACIÓN
Conductividad eléctrica mS/cm
1.06
Densidad g/cm3
10.38
Cadmio mg/l
700.00 EVAPORACIÓN/
Calcio mg/l CRISTALIZACIÓN
68.70
Cobre mg/l
4,900.00
Hierro total mg/l
700.00
Hierro Fe2+ mg/l SEPARACIÓN
4,200.00 SÓLIDO/LÍQUIDO
Hierro Fe3+ mg/l
633.00
Magnesio mg/l
27.55 SOLUCIÓN MADRE CRISTALES
Plomo mg/l
280.00
Potasio mg/l
18,219.00 ANALISIS QUÍMICO DIFRACCIÓN R-X
Sodio mg/l
243.00
Zinc mg/l
28,000.00
Sulfato mg/l
33,985.00
Cloruro mg/l Figura 1. Flujograma de tratamiento de las muestras de
Agua Ácida de Mina.
NaFe3(SO4)2(OH)6 5
6 KFe3(SO4)2(OH)6
Indice de Saturación
4
0
2 0 25 50 75 100
0
0 25 50 75 100 -5
-2
-4
-10
-6
-8
% Evaporación -15
1
Figura 8. AMM(1). Comportamiento de los óxidos de hierro
Indice de Saturación
0 durante la evaporación.
0 25 50 75 100
-3
Na2SO4.10H2O La figura 6, muestra que los índices de saturación de los
Na2SO4
sulfatos de calcio: anhidrita y yeso, tienden a aumentar
NaCl
-4 hasta un máximo en el 50% de evaporación donde se ob-
% Evaporación tiene la mayor cantidad de cristales de yeso; sin embargo,
a evaporaciones mayores, la sobresaturación de estas sales
comienza a disminuir debido a la disminución en la activi-
Figura 6. AMM(1). Comportamiento de las sales de calcio y dad de los iones Ca2+ y comienza la sobresaturación de los
sodio durante la evaporación. sulfatos de sodio, mirabilita y thenardita. A porcentajes de
evaporación mayores a 85%, con valores de pH muy áci-
0 dos, la concentración del ión SO42- es muy baja, permitien-
0 25 50 75 100 do que sea el ión cloruro Cl- más estable y reaccione con el
-1
sodio cristalizando la halita NaCl. Los demás iones se aso-
cian de igual forma con el anión cloruro formando en la
mayoría de los casos complejos acuosos que no llegan a
Indice de Saturación
-2
cristalizar.
-3
Las reacciones que toman lugar son las siguientes:
Ca2+ + SO42- = CaSO4
-4 Ca2+ + SO42- + 2H2O = CaSO4.2H2O
2Na+ + SO42- + 10H2O = Na2SO4.10H2O
-5
2Na+ + SO42- = Na2SO4
Na+ + Cl- = NaCl
-6 Las sales calcantita CuSO4.5H2O, cotunnita PbCl2, epsomita
% Evaporación MgSO4.7H2O, goslarita ZnSO4.7H2O y melanterita Fe-
SO4.7H2O, son incluidas en este análisis ya que su compor-
PbSO4 PbCl2 MgSO4.7H2O
tamiento muestra valores cercanos de saturación; pero
FeSO4.7H2O ZnSO4.7H2O CuSO4.5H2O
aún así, el producto iónico de las actividades de los iones
en solución, no llega a superar al producto de solubilidad.
Figura 7. AMM(1). Comportamiento de las sales de meta-
les pesados durante la evaporación. Los equilibrios que se presentan en solución son los si-
guientes:
Indice de saturación
Pb2+ + 2Cl- = PbCl2 6.000
4.000
Mg2+ + SO42- + 7H2O = MgSO4.7H2O 2.000
Zn2+ + SO42- + 7H2O = ZnSO4.7H2O 0.000
Fe2+ + SO42- + 7H2O = FeSO4.7H2O -2.000
-4.000
Los óxidos e hidróxidos de hierro, si bien al inicio se hallan -6.000
con valores de sobresaturación, los valores de los índices -8.000
de saturación van disminuyendo a medida que ocurre la -20 -10 0 10 20 30 40 50 60
evaporación, debido a la disminución del pH de la solución, Tem peratura, ºC
y a que el ión férrico se asocia con los iones cloruro for-
mando especies acuosas más estables, diminuyendo la
KFe3(SO4)2OH6 NaFe3(SO4)2(OH)6
concentración del ión Fe3+ libre. Fe2O3 H2Fe3(SO4)2(OH)7
Fe3O4
Las reacciones que toman lugar para la sobresaturación de
este grupo de compuestos se muestran a continuación:
Figura 10. AMM(1). Variación del SI, con la temperatura
Cu2+ + 2Fe3+ + 4H2O = CuFe2O4 + 8H+ 50% evaporación.
Fe3+ + 3H2O = Fe(OH)3 + 3H+
Fe3+ + 2H2O = -FeOOH + 3H+ 2.000
Indice de Saturación
2Fe3+ + 3H2O = Fe2O3 + 6H+ 0.000
Fe3+ + 2H2O = -FeOOH + 3H+ -2.000
2Fe3+ + 3H2O = Fe2O3 + 6H+ -4.000
Fe2+ +2Fe3+ + 4H2O = Fe3O4 + 8H+
-6.000
Termodinámicamente estas reacciones pueden ocurrir; sin -8.000
embargo, desde el punto de vista cinético, la formación de -10.000
Fe2O3 y Fe3O4, es demasiado lenta a estas temperaturas, -12.000
por lo que su formación no es posible. -20 -10 0 10 20 30 40 50 60
Tem peratura, ºC
Temperatura
g-FeOOH a-FeOOH Fe(OH)3
El efecto que la variación de temperaturas en las solucio-
Fe2O3 CuFe2O4
nes evaporadas al 50% se muestra a continuación en las
siguientes gráficas, siendo agrupadas nuevamente las
especies que muestran un comportamiento similar. Figura 11. AMM(1). Variación del SI, con la temperatura
50% evaporación.
4.000
Indice de saturación
3.000 0.000
Indice de Saturación
2.000 -1.000
1.000 -2.000
0.000 -3.000
-4.000
-1.000
-5.000
-2.000
-6.000
-3.000
-20 -10 0 10 20 30 40 50 60
-20 -10 0 10 20 30 40 50 60
Temperatura, ºC
Tem peratura, ºC
PbSO4 FeSO4.7H2O MgSO4.7H2O
Fe(OH)2.7Cl0.3 Na2SO4.10H2O CaSO4.10H2O Na2SO4 CuSO4.5H2O NaCl
6.000
Índice de Saturación
Evaporación Continua
4.000
Estas pruebas fueron realizadas para determinar el efecto
que tiene la adición permanente de agua de mina a la 2.000
solución que se encuentra evaporando. Inicialmente las
primeras adiciones diluyen las concentraciones de los 0.000
componentes, bajando su índice de saturación; sin embar- Inicial 1º 2º 3º 4º 6º Final
-2.000 Evap. Evap.. Evap. Evap. Evap
go, una vez que la solución se evapora y se va saturando en
cada uno de sus componentes, la adición de agua de mina
-4.000
aumenta ligeramente la sobresaturación de cada especie
por efecto del ión común. Finalmente la formación de sales Prueba
precipitadas es mayor, siendo los componentes mayorita-
rios las sales ya descritas en las pruebas discontinuas. Su H2Fe3(SO4)2(OH)7 NaFe3(SO4)2(OH)6
comportamiento se halla representado en las figuras 13 a KFe3(SO4)2(OH)6 Fe(OH)2.7Cl0.3
15, donde nuevamente se observa el comportamiento Fe2O3
similar que tienen las sales de hierro, y por otro lado el
comportamiento de las sales de calcio, plomo y sodio.
También se han representado las sales cuyo índice de Figura 13. AAM(2). Índices de saturación de sales y óxidos
saturación se incrementa pero sin llegar a la sobresatura- de hierro que logran cristalizar.
ción que les permita precipitar de la solución.
Inicial 1º 2º 3º 4º 6º Final
-0.50
Evap. Evap. Evap. Evap. Evap. ción.
-1.00
-1.50
La tabla 4, muestra el área y volumen requeridos en la
laguna de evaporación, considerando el caudal de bombeo
-2.00
máximo registrado en las auditorías ambientales, el caudal
-2.50
promedio actual y el caudal que resultaría en caso de lle-
-3.00
varse a cabo la inundación controlada de la mina (estimado
-3.50 a reducirse al 25% del caudal actual). Se utilizó valores de
Prueba precipitación anual de 504.50 mm y evaporación media
anual de 1,685.70 mm.
PbCl2 MgSO4.7H2O NaCl
FeSO4.7H2O Na2SO4 CuSO4.5H2O A partir de los resultados obtenidos en este estudio, se ha
podido estimar la cantidad de sales y sólidos que se puedan
formar en función del volumen de agua de mina retenida
Figura 15. Índices de saturación de sales que no logran
en la laguna y el porcentaje de evaporación.
sobresaturarse para ser cristalizadas.
TABLA 4. Área y volumen de la laguna de evaporación calculados según el caudal de bombeo de AAM.
Profundidad Capacidad de
Caudal de bombeo Área de laguna
de laguna laguna
Como producto de la evaporación de las aguas ácidas El ión potasio K, es únicamente removido de la solu-
de mina, se obtienen sales cristalizadas compuestas ción al ser precipitado en forma de jarosita. Por otro
principalmente por tres tipos de formaciones: lado, el ión sodio sí es eliminado de las solución tanto
como sulfato por enfriamiento y como cloruro por
Sulfatos de baja solubilidad: cristales aciculares de evaporación.
yeso CaSO4.2H2O y precipitados pulverulentos de
anglesita PbSO4, cuando se tiene una concentra- A medida que la evaporación aumenta en la solución
ción de plomo mayor a 25 mg/l. el pH de la misma baja hasta valores muy ácidos, por
efecto de las reacciones de precipitación de óxidos y
Precipitados ferruginosos de color ocre amarillen-
jarositas de hierro. De este modo el ión sulfato deja de
to: costras y geles de jarosita KFe3(SO4)2-(OH)6,
ser la especie estable SO42- pasando a la forma de ión
hidroniojarosita H2Fe3(SO4)2(OH)7, natrojarosita
bisulfato HSO4-. Por otro lado la actividad del ión Cl-
NaFe3(SO4)2(OH)6, goethita -FeOOH, pequeñas
incrementa con el aumento del % de evaporación,
cantidades de Fe(OH)2.7Cl0.3 y Fe(OH)3. aumentando la concentración de las especies clorura-
Cristales cúbicos de cloruro de sodio NaCl. das acuosas de los iones metálicos.
La temperatura tiene un muy ligero efecto sobre la Las soluciones saturadas son las responsables para
cristalización de sales del agua de mina. Un incremen- que se dé el proceso de cristalización. Es por lo tanto
to de temperatura durante la evaporación favorece a posible la precipitación continua de sólidos por evapo-
la precipitación de las sales y óxidos hidratados de hie- ración y con alimentación permanente de agua de mi-
rro. Sin embargo, la solubilidad de los sulfatos es lige- na fresca a estas soluciones.
ramente mayor siendo menor su cristalización.
Considerando la elevada radiación solar de nuestra
región, la construcción de lagunas de evaporación se
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