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PRESION DE VAPOR.
Aparicio Almazán Brenda Guadalupe1, Beltrán Altamirano Larissa2, Rodríguez Luna Aidée Pilar3.
RESUMEN:
En esta práctica se realizó la determinación de la presión de vapor del metanol y acetona a distintas temperaturas con
un aparato de presión de vapor. Se graficaron los datos obtenidos de temperatura y presión de vapor de cada sustancia
para encontrar la ecuación empírica y así calcular sus entalpias de vaporización cuyos porcentajes de error fueron de
4.9 y 16.7, respectivamente. Finalmente, se demostró la dependencia de la presión de vapor en función de la
temperatura con base en que la presión de vaporización es la del sistema, y ésta a su vez, es la sumatoria de la presión
atmosférica más la manométrica.
ABSTRACT:
In this practice the determination from steam pressure of methanol and acetone at different temperatures was carried
out with a steam pressure apparatus. The obtained data of temperature and vapor pressure for each substance were
plotted to get the empirical equation and then calculate the enthalpies of vaporization of each substance. The
applications of this experimentation lie out in optimization of processes such as evaporation and the different types
of distillation.
PALABRAS CLAVE:
INTRODUCCIÓN:
Cuando se tiene vapor saturado a una temperatura (T) la presión parcial que ejercen las moléculas de vapor a esta
temperatura se denomina presión de vapor Pv. La presión de vapor de una sustancia depende solamente de la
temperatura y no del volumen. Por lo tanto en un sistema que contiene líquido y vapor en equilibrio a una temperatura
fija, la presión es independiente de las cantidades relativas de líquido y de vapor presentes.
Al calentar un líquido se incrementa la energía cinética media de sus moléculas. Las moléculas cuya energía cinética es
más elevada y que están cerca de la superficie del líquido escaparán y darán lugar a la fase de vapor. Si el líquido está
contenido en un recipiente cerrado, algunas moléculas del vapor chocarán con la superficie del líquido, incorporándose
nuevamente a la fase líquida. Cuando el número de moléculas que se escapan del líquido es equivalente al número de
moléculas que se incorporan al mismo se dice que hay un equilibrio dinámico.
En esta práctica se obtendrán distintas temperaturas de ebullición y sus respectivas presiones de vapor mediante la
utilización de un isoteniscopio, que consiste en un bulbo unido a un manómetro diferencial en u. Conociendo ambas
variables, mediante la ecuación de Clasius-Clapeyron (1) se puede conocer la entalpia de vaporización de cada
sustancia.
lnPv=((-∆Hv)/R)(1/T)± C …(1)
La importancia de conocer la relación que existe entre la presión de vapor con la temperatura de ebullición y a su vez
la relación de estas dos con la entalpia de vaporización de una sustancia se ve reflejada en la evaporación, para los
sistemas de enfriamiento por evaporación; en la destilación, para la purificación y recuperación de sustancias.
MATERIALES Y MÉTODOS:
Se enjuagó con agua de la llave y después con agua desionizada un matraz balón de 100 ml, se adicionaron perlas de
ebullición, las cuales se lavaron con metanol (sustancia a utilizar), en dicho matraz se colocaron 10 ml de la sustancia
a analizar, se introdujo en la boca del matraz el tapón de hule con su respectivo termómetro ajustándolo
perfectamente para evitar fugas para ello se humedeció el tapón; con ayuda de una gradilla se acercó el micro-mechero
cuidando que estuviera a una distancia de entre 3 a 5 cm; se conectó la válvula del aparato a la llave de vacío abriéndola
y cerrando con una pinza Mohr hasta ver que el manómetro tuviese una diferencia de aproximadamente 40 cm. Se
observó que los niveles del líquido manométrico se mantuvieran constantes a fin de evitar fugas. Se puso en función
el refrigerante a manera de evitar el desperdicio de agua. Cuando se observó ebullición homogénea, es decir, se
mantuvo constante la temperatura del termómetro, así como la diferencia de alturas entre los niveles del líquido
manométrico, se comenzó con la primera lectura; sin dejar de calentar abrimos la pinza Mohr para permitir la entrada
de aire al sistema obteniendo una diferencia de alturas de 1 a 2 cm aprox. Se esperó a que se restableciera la ebullición
y cuando se mantuvo constante la temperatura se tomó lectura, así como de la diferencia de alturas, se repitió este
procedimiento hasta obtener mínimo 8 lecturas. Se repitió este procedimiento con etanol y ácido acético lavando
perfectamente el matraz, así como las perlas de ebullición en cada cambio de sustancia.
RESULTADOS Y DISCUSIÓN:
1. Las siguientes tablas muestran los resultados obtenidos en la práctica utilizando metanol y acetona.
2. A continuación, se presentan el diagrama de fases más sencillo para la práctica realizada con las sustancias de
metanol y acetona (observar Tabla 1 y 2), grafica en el plano presión de vapor (mmHg) contra temperatura
(ºC).
600
500
400
300
200
100
0
0 10 20 30 40 50 60 70 80
TEMPERATURA [°C]
ln Pv vs 1/T
6.6
6.4 y = -5070.3x + 21.086 y = -4045.8x + 18.945
6.2 R² = 0.9964 R² = 0.9983
LN PVAP
6
5.8
5.6
5.4
5.2
2.85E-03 2.90E-03 2.95E-03 3.00E-03 3.05E-03 3.10E-03 3.15E-03 3.20E-03 3.25E-03 3.30E-03 3.35E-03
1/T
Durante la práctica se observó la vaporización de las sustancias debido a que si se calienta un líquido se incrementa
la energía cinética media de sus moléculas. Las moléculas cuya energía cinética es más elevada y que están cerca
de la superficie del líquido escaparán y darán lugar a la fase de vapor. Ahora bien, en la práctica las sustancias se
encontraban en un recipiente cerrado herméticamente para evitar fugas, por ello pudo calcularse la presión de
vapor de cada una de ellas así como su entalpia de vaporación ya que, si el líquido está contenido en un recipiente
cerrado, algunas moléculas del vapor seguirán el camino inverso chocando con la superficie del líquido e
incorporándose a la fase líquida, entonces se establece un equilibrio dinámico; cuando el número de moléculas que
se escapan del líquido sean equivalentes al número de moléculas que se incorporan al mismo. Decimos entonces,
que tenemos vapor saturado a la temperatura T y la presión parcial que ejercen las moléculas de vapor a esta
temperatura se denomina presión de vapor Pv.
La presión de vapor de una sustancia depende solamente de la temperatura y no del volumen; esto es, un recipiente
que contiene líquido y vapor en equilibrio a una temperatura fija, la presión es independiente de las cantidades
relativas de líquido y de vapor presentes.
En las Tablas 1 y 2 observamos que, en esta práctica, nos centramos en líquidos puros y en el estudio del equilibrio
líquido-vapor de estos. Además, se puede ver que las presiones manométricas son negativas. Esto es debido al
vacío aplicado en el sistema al inicio de cada experimentación, con metanol y acetona, respectivamente y estas van
aumentando a consecuencia de que se dejó entrar aire al sistema, paulatinamente.
METANOL ACETONA
y = -5070.3x + 21.086 y = -4045.8x + 18.945
METANOL
𝟏
𝒍𝒏𝑷𝒔𝒊𝒔𝒕 = −(−𝟓𝟎𝟕𝟎. 𝟑) + 𝟐𝟏. 𝟎𝟖𝟔
𝑻
ACETONA
𝟏
𝒍𝒏𝑷𝒔𝒊𝒔𝒕 = −(−𝟒𝟎𝟒𝟓. 𝟖) + 𝟏𝟖. 𝟗𝟒𝟓
𝑻
𝚫𝐇𝐯𝐚𝐩
𝐦= −
𝑹
ΔHvap= -mR
Sustituyendo la pendiente obtenida en la Gráfica.2 calculamos la entalpia de vaporización del metanol y acetona.
METANOL
𝑱 𝑱 𝑲𝑱
ΔH°vap= -(- 𝟓𝟎𝟕𝟎. 𝟑) (8.314 𝒎𝒐𝒍∗𝑲)=𝟒𝟐𝟏𝟓𝟒. 𝟒𝟕𝟒𝟐 𝒎𝒐𝒍∗𝑲 = 𝟒𝟐. 𝟏𝟓𝟒𝟒𝟕𝟒𝟐 𝒎𝒐𝒍∗𝑲
ACETONA
𝑱 𝑱 𝑲𝑱
ΔH°vap= -(- 𝟒𝟎𝟒𝟓. 𝟖) (8.314 )=𝟑𝟑𝟔𝟑𝟔. 𝟕𝟖𝟏𝟐 = 𝟑𝟑. 𝟔𝟑𝟔𝟕𝟖𝟏𝟐
𝒎𝒐𝒍∗𝑲 𝒎𝒐𝒍∗𝑲 𝒎𝒐𝒍∗𝑲
Liquido 𝑲𝑱 𝑲𝑱
ΔHvap. (𝒎𝒐𝒍∗𝑲) calculada ΔHvap. teorica(𝒎𝒐𝒍∗𝑲)
Metanol 𝟒𝟐. 𝟏𝟓𝟒𝟒𝟕𝟒𝟐 36.1
Acetona 𝟑𝟑. 𝟔𝟑𝟔𝟕𝟖𝟏𝟐 32
Tabla 3. Resultados de cálculo de entalpias de vaporización de las sustancias de metanol y acetona.
Podemos observar que las entalpias de vaporización calculadas para metanol y acetona son similares a las
consultadas teóricamente. Obteniendo un porcentaje de error mayor en la sustancia metanol (16.77%) que de
acetona (4.95%) esto pudo se ocasionado por la mayor volatilidad que tiene el metanol, error de lectura o alguna
fuga en el sistema utilizado. La entalpia de vaporización es la cantidad de calor que absorbe una sustancia líquida
para que se encuentre en equilibrio con su propio vapor a presión constante. Observamos que la sustancia que
𝐾𝐽 𝐾𝐽
absorbió más calor fue el metanol (42.1544 𝑚𝑜𝑙∗𝐾) a comparación con la acetona que absorbió (33.6367 𝑚𝑜𝑙∗𝐾) esto
pudo deberse a que las sustancias tenían impurezas y/u otras sustancias y por ello se necesitó absorber mayor
cantidad de calor para llegar a su equilibrio.
CONCLUSIÓN
En la presente práctica se realizaron los diagramas de fases de metanol y acetona puros, así como el cálculo de las
𝐾𝐽
entalpias de vaporización de dichas sustancias teniendo como valor más alto al metanol (42.1544 𝑚𝑜𝑙∗𝐾) y como más
𝐾𝐽
bajo acetona (33.6367𝑚𝑜𝑙∗𝐾), cuyos porcentajes de error fueron de 16.77% y 4.95% respectivamente
Pvap = Patm + Pman ya que la presión de vaporización es la del sistema, y ésta a su vez, es la sumatoria de la presión
atmosférica más la manométrica. Un líquido puro tiene una presión de vapor específica en determinadas condiciones.
CUESTIONARIO.
1. ¿Qué entiende por presión de vapor?
La presión de vapor es la presión de un sistema cuando el sólido o líquido se hallan en equilibrio con su vapor. Su valor
es independiente de las cantidades de la fase condensada y la fase vapor presentes mientras existan ambas.
Los gases tienden a ocupar el mayor volumen posible y ejercen así sobre las paredes de los recintos que los contienen,
una presión también llamada, fuerza elástica o tensión.
Cuando se calienta un líquido, alcanza eventualmente una temperatura en la cual la presión del vapor es lo bastante
grande que se forman burbujas dentro del cuerpo del líquido donde se iguala a la presión externa del sistema. Esta
temperatura se llama punto de ebullición. Una vez que el líquido comience a hervir, la temperatura permanece
constante hasta que todo el líquido se ha convertido a gas.
METANOL
∆H= m*R ∆H= (5070.3 [K] * 8.314 [J/mol k]) ∆H teórico % error
m = pendiente [K] 42.1544742 36.1 [kJ/mol] 16.77139668
R = 8.314 [J/mol k]
ACETONA
∆H= m*R ∆H= (4039.6 [K] * 8.314 [J/mol k]) ∆H teórico % error
m = pendiente [K] 33.5852344 32 [kJ/mol] 4.9538575
R = 8.314 [J/mol k]
Cuando se añade un soluto no volátil a un disolvente puro, la presión de vapor del disolvente es menor en esa solución
que si el disolvente es puro. Con esto se puede establecer que la adición de un soluto no volátil lleva a una disminución
de la presión de vapor del disolvente. Esto se debe a que en una solución el número de partículas de disolvente se
reduce debido a la presencia del soluto.
5. En base a presión de vapor, cómo explica la destilación simple, destilación fraccionada, destilación por arrastre
de vapor y destilación al vacío.
Las sustancias que son sometidas a destilación en cualquiera de sus tipos son sustancias en las que se conoce bien su
punto de ebullición y las presiones de vapor que ejercen a esa temperatura.
La destilación simple se utiliza cuando la mezcla de productos líquidos a destilar contiene únicamente una sustancia
volátil, o bien, cuando ésta contiene más de una sustancia volátil, pero el punto de ebullición del líquido más volátil
difiere del punto de ebullición de los otros componentes en, al menos, 80 ºC debido a la diferencia de presiones de
vapor que depende de las sustancias, se podrá obtener un destilado más puro en este tipo de destilación.
La destilación fraccionada se utiliza cuando la mezcla de productos líquidos que se pretende destilar contiene
sustancias volátiles de diferentes puntos de ebullición con una diferencia entre ellos menor a 80 ºC.
La destilación por arrastre de vapor posibilita la purificación o el aislamiento de compuestos de punto de ebullición
elevado mediante una destilación a baja temperatura (siempre inferior a 100 ºC). Es una técnica de destilación muy
útil para sustancias de punto de ebullición muy superior a 100 ºC y que descomponen antes o al alcanzar la
temperatura de su punto de ebullición.
En una mezcla formada por dos líquidos inmiscibles, A y B, la presión de vapor total a una temperatura determinada
es igual a la suma de las presiones de vapor que tendrían, a esta temperatura, ambos componentes sin mezclar, es
decir, que cada componente ejerce su propia presión de vapor independientemente del otro (PT = PA + PB).
La mezcla hervirá a aquella temperatura en la cual la presión de vapor total sea igual a la presión externa. Además,
esta temperatura se mantiene constante durante toda la destilación y es inferior a la de A y a la de B.
Finalmente, la destilación al vacío permite destilar líquidos a temperaturas muy bajas debido a que la presión es menor
que la atmosférica aprovechando la diferencia de volatilidades o puntos de ebullición. Debido a que muchas sustancias,
que se desean separar por destilación, no pueden calentarse ni siquiera a temperaturas próximas a sus puntos
normales de ebullición (a una atmósfera de presión), porque se descompondrían químicamente, o bien, otras
sustancias con puntos de ebullición muy elevados demandarían gran cantidad de energía para su destilación a la
presión ordinaria, se emplea el método de destilación al vacío o a presión reducida. El cual consiste en reducir la
presión de operación para obtener la ebullición a temperaturas bajas, ya que un líquido empieza a hervir cuando su
presión de vapor iguala la presión de operación.
La volatilidad es una medida de la tendencia que una sustancia tiene para evaporarse a ciertas condiciones de
temperatura y presión, generalmente a condiciones estándar, las sustancias con mayor presión de vapor se evaporan
más fácilmente que las sustancias con una menor presión de vapor.
BIBLIOGRAFÍA.
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http://www.ehu.eus/biomoleculas/agua/coligativas.htm
Richard E. Dickerson. (1992). Equilibrios en los que intervienen sólidos y líquidos. En Principios de Química (656-657).
Barcelona: Reverté.
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http://www.sc.ehu.es/sbweb/fisica/estadistica/otros/vapor1/vapor1.htm