Propiedades de las Aminas

Las aminas son compuestos orgánicos derivados del Amoniaco (NH3 ), y son productos de la
sustitución de los hidrógenos que componen el amoniaco por sus grupos alguilo o arilos ( -CH3).
Las aminas se clasifican de acuerdo al número de sustituyentes unidos al nitrógeno, luego
existen las aminas primarias, secundarias y terciaria En la figura 2 se presenta una forma
esquemática la estructura del amoniaco y de las aminas primaria, secundaria y terciaria. 1

Propiedades Físicas de Las Aminas

Las aminas son compuestos incoloros que se oxidan con facilidad lo que permite que se
encuentren como compuestos coloreados. Los primeros miembros de esta serie son gases con
olor similar al . A medida que aumenta el número de átomos de carbono en la molécula, el olor
se hace similar al del pescado. Las aminas aromáticas son muy tóxicas se absorben a través de la
piel.

1SELECCIÓN DE LA SOLUCIÓN DEL PROCESO

La selección de la solución del proceso está determinada por varios factores entre los que se
pueden mencionar las condiciones de presión y temperatura bajo las cuales se encuentra
disponible el gas a ser tratado, su composición con respecto al mayor y menor de sus
constituyentes, y los requerimientos de pureza del gas tratado. Aunado a esto, se debe
especificar el propósito de la solución, es decir, si se requiere para la remoción de CO2 y H2S o sí
solo es necesario hacer el proceso selectivo para uno de los componentes.

Entre las aminas que se pueden utilizar para llevar a cabo el proceso de endulzamiento de una
corriente de gas natural se pueden mencionar las siguientes:

MDEA (METILDIETANOLAMINA)
La metildietanolamina, es una amina terciaria que reacciona lentamente con el CO2, por lo cual
para removerlo, se requiere de un mayor número de etapas de equilibrio en la absorción. Su
mejor aplicación es en la remoción selectiva del H2S cuando ambos gases están presentes
(CO2 y H2S). La tecnología de extracción selectiva del H2S está basada en la MDEA, con licencia
de DOW, Phillips y Shell.

Diglicolamina (DGA)
La DGA al igual que la MEA es una amina primaria, tiene una mayor estabilidad que la MEA,
también tiene menor presión de vapor que la MEA, por que se pueden utilizar concentraciones
tan altas como 70% P/P, con sus correspondientes cargas de ácidos de hasta 0,55 librasmol de
dióxido de carbono/lbmol de DGA.Este compuesto ha sido ampliamente utilizado en grandes
caudales, debido a las altas concentraciones, una de las desventajas es su alto grado de
degradación, sobretodo en presencia de los compuestos azufrados.

Dietanolamina (DEA)
La DEA es una amina secundaria y se obtiene haciendo reaccionar a la MEA con el óxido de
Etileno. La DEA a temperaturas mayores al ambiente es un líquido claro, higroscópico y viscoso,
con un suave olor amoniacal. La DEA es un amina secundaría cuya fórmula química es HN (CH2
CH2 0H)2 , con un peso molecular de 105,14 Unidades de Masa Atómica (UMA). La DEA tiene su
mayor aplicabilidad en el tratamiento de gas de refinerías, en los cuales pueden existir
compuestos sulfurosos que pueden degradar la MEA.

Metildietanolamina (MDEA)
Su fórmula química de este compuesto es (CH3)N(CH2 CH2 OH)2. La MDEA es una amina
terciaria que reacciona lentamente con el (C02), por lo cual para removerlo requiere de un
mayor número de etapas de equilibrio en la absorción. Su mejor aplicación en la absorción, es la
remoción selectiva del H2S, cuando los gases ácidos están presentes (H2S) y (C02), esto
convierte a la (MDEA), en un compuesto selectivo de alta efectividad, para remover al sulfuro de
hidrógeno. Si el gas es contactado a presiones suficientemente altas (800-1000 lpcm, bajo
ciertas condiciones se puede obtener un gas con calidad para gasoductos. Lo que indica que la
concentración del sulfuro de hidrógeno, tiene un valor de 0,25 granos de H2S/100 PCN.2

Di- isopropanolamina (DIPA)

La DIPA es una amina secundaria. Este componente ha sido utilizado conjuntamente con un
solvente orgánico Este solvente ha sido ampliamente aceptado en Europa para el tratamiento
de gases y líquidos de refinerías limpiándolos de H2S y CO2. La DIPA se caracteriza por tener
bajos requerimientos de vapor para la regeneración de la solución y no ser corrosivo. Las
soluciones de la DIPA, tiene una alta tasa de capacidad para transportar gases ácidos con una
alta tasa molar, pero por su alto peso molecular, requiere de tasas másicas muy altas
Gradualmente se ha ido reemplazando el uso de DIPA por MDEA.2

Aplicaciones del proceso de Endulzamiento con Aminas

Los gases ácidos pueden ser removidos, utilizando una planta de amina. La cantidad de cada
componente ácido que se retire dependerá de la solución de amina que se utilice, y del grado
de acidez del gas. El (H2S) es el más acido y puede ser fácilmente removido. La concentración de
este componente, por lo general se expresa en partes por millón sobre la base del volumen.
Luego, por ejemplo si un gas natural tiene 8000 ppm, V. Indica que el términos porcentajes en
gas contiene 0,8% molar. Se recomienda eliminar este contenido ácido antes de transportarlo
por un sistema de redes y/o tuberías.

Por, lo general, cuando un gas contiene sulfuro de hidrógeno, contiene también dióxido de
carbono, este último componentes es removido de la corriente con aminas, con una alta
eficiencia. En algunos casos, hay también otros componentes ácidos, que de una forma u otra
hay que eliminar de la corriente de gas, por la gran cantidad de problemas operacionales, que
los mismos ocasionan, y además hay que tener en cuenta, que muchas veces estos
componentes causan graves problemas a las aminas que se utilizan. 3

Proceso de endulzamiento con aminas3

Las aminas han sido los solventes mas utilizados para remover gases ácidos del gas natural. Debido a su
reactividad y disponibilidad a bajos costos, las aminas, entre ellas la monoetanolamina (MEA) y
dietanolamina (DEA) han alcanzado una posición prominente en la industria del endulzamiento del gas
natural.

Las aminas que se consideran para el endulzamiento del gas natural son la monoetanolamina (MEA),
dietanolamina (DEA), trietanolamina (TEA), diglicolamina (DGA), disopropanolamina (DIPA) y
metildietanolamina (MDEA). Todas ellas clasificadas como “químicamente reactivas”. Esto es lo que las
hace popular para usarlas en el endulzamiento de gas. 3

El proceso del endulzamiento del gas natural con aminas empieza cuando el gas natural ácido entra en
un separador para remover líquidos o sólidos. De allí el gas entra por el fondo del contactor donde entra
en contacto con la solución de amina bajando desde el tope de la columna. Los componentes ácidos en
el gas natural, reaccionan con la amina para formar una sal regenerable. Como el gas continúa su paso
hacia el tope del contactor más componentes ácidos reaccionan químicamente con la amina. El gas
natural tratado deja la columna y va hacia un tambor separador para retener alguna solución que se
haya arrastrado. Si se ha utilizado MEA, o el contactor esta operando a una temperatura muy elevada,
debe usarse agua de lavado a fin de recuperar la amina vaporizada del gas que sale del contactor. Si se
utiliza agua de lavado, debe disponer de tres o cuatro platos en el tope del contactor con agua tratada
para reestablecer las mermas de líquido. El gas natural tratado, es saturado en agua por lo tanto se
requiere deshidratar el gas tratado. La amina rica que sale del fondo del contactor fluye hacia un tambor
“flash” y luego hacia el intercambiador pobre/rico donde el calor es absorbido por la amina pobre. La
amina rica va hacia el tope del regenerador. Como la solución fluye hacia el fondo donde se encuentra el
rehervidor de la columna, se despoja el H2S y CO2. La solución de amina sale del fondo del regenerador
como amina pobre, la cual fluye hacia el intercambiador rico/pobre y un enfriador de amina pobre para
reducir la temperatura de la solución de amina a aproximadamente 6ºC (42.8ºF) más caliente que la
temperatura del gas natural de entrada, para estar por encima del punto de rocío de la mezcla de
hidrocarburos. En este punto, la solución de amina pobre retorna al contactor y el ciclo se repite. El gas
ácido (H2S y CO2) despojado del regenerador va hacia un condensador y un tambor separador para
enfriarse y recuperar el agua. El agua recuperada retorna como reflujo al regenerador. El gas ácido es
venteado, incinerado, enviado a una unidad de recobro de azufre SRU, comprimido para venta o
reinyectado para recuperación de crudo. 4

Un rehervidor “Reclaimer” usualmente se requiere para procesos de tratamiento con MEA y DGA. Este
ayuda a remover los productos degradados de la solución de amina y a remover el calor de las sales
estables, sólidos suspendidos, ácidos y residuos de hierro. Un “reclaimer” para MEA utiliza una solución
básica de soda ash o soda cáustica, que ayuda a la reversión de la reacción y provee un pH de
aproximadamente 8 a 9. Un “reclaimer” para DGA no requiere agregar una solución básica. Los
rehervidores “reclaimer”, generalmente operan con una corriente de retiro de 1 a 3% de la tasa de
circulación de amina total, su tamaño depende del inventario total de la planta y de la tasa de
degradación esperada.

La operación de los rehervidores “reclaimer” no es continua, es por intervalos. El mismo se llena con una
solución de amina caliente y si se requiere se agrega soda ash. Como la temperatura se incrementa el
líquido comienza a destilar. Los vapores de tope son condensados y bombeados hacia el proceso de
amina, generalmente opera a una presión un poco por encima del regenerador y los vapores retornan al
regenerador. La composición inicial del vapor es esencialmente agua. La destilación continua causa que
la solución comience a concentrarse en amina. Esto incrementa el punto de ebullición de la solución y la
amina destila en el tope. La alimentación fresca se agrega continuamente hasta que la temperatura de
ebullición alcanza entre 138 a 149 ºC (280.4 a 300.2 ºF). En este punto la destilación continúa un
período corto, agregando sólo agua para ayudar a recobrar residuos de amina en el “reclaimer”. 4

Equipos de Planta de Amina

Los equipos que integran la planta de endulzamiento son (Martínez, 2000; Madox, 1982; Behroozsarand
& Zamaniyan, 2011):

Separador de entrada (F-100)

Se encarga de separar los agentes contaminantes que lleguen a la planta de tratamiento de gas, tales
como partículas sólidas, hidrocarburos líquidos, etc., que puedan generar problemas de espuma,
corrosión, entre otros.

Torre contactora (CONTACTORA CON DEA)

Es uno de los equipos principales de la planta junto con la torre regeneradora. Es una torre de platos (20
en este trabajo) de intercambio gas-líquido. El gas ácido entra por la parte inferior de la torre y la amina
pobre (amina sin CO2) por la parte superior de la misma. En cada plato se realiza una reacción de
equilibrio entre ambos, y el gas sale por la parte superior con un bajo porcentaje de dióxido de carbono.
Esta torre trabaja a altas presiones y bajas temperaturas, esto se debe a que el gas es tomado directo del
gasoducto, siendo transportado a una presión entre 70 – 75 kg/cm2. La amina pobre al salir de la torre
es denominada “amina rica” debido a que ha aumentado su concentración en componentes ácidos.
Tanque de venteo (TANQUE DE VENTEO): Se utiliza para recuperar los hidrocarburos disueltos en la
solución, ya que provocan la generación de espuma en el equipo siguiente (torre regeneradora). Este
equipo trabaja a bajas presiones (4 kg/cm2), esta disminución de presión hace que los hidrocarburos
disueltos se vaporicen y arrastren una pequeña cantidad de CO2.

Intercambiador Amina-Amina (I-100)

Se calienta la amina rica para facilitar la desorción del gas de la solución. Además, se aprovecha el calor
de la amina pobre regenerada, disminuyendo así el requerimiento energético del reboiler (rehervidor)
del sistema de regeneración. El intercambiador trabaja a una presión menor que la del tanque flash, esto
produce que a medida que se calienta la amina rica libere gases ácidos, tal situación se debe evitar ya
que el sistema se vuelve muy corrosivo. Para disminuir este efecto se puede colocar una válvula de
control que regule el flujo de salida del intercambiador para que este opere a la misma presión que el
tanque flash.

Torre regeneradora (REGENERATOR)

Esta torre al igual que la torre contactora trabaja en contracorriente, en ella se elimina el CO2 de la
amina regenerando la misma para utilizarla nuevamente. Está constituida por 18 platos de contacto gas-
líquido, un condensador de productos de cabeza y un reboiler. La solución ácida ingresa por el cuarto
plato en este trabajo (los platos están numerados de arriba hacia abajo), ésta entra en contacto con una
corriente de vapor de agua, el cual es generado en el rehervidor de fondo vaporizando parte del agua
contenida en la solución de amina rica. A medida que se aumenta la cantidad de vapor aumenta la
cantidad de CO2 despojado, de allí que también se utilice “vapor de stripping” para aumentar la
eficiencia de la torre. El condensador actúa como un separador gas líquido, el vapor se condensa y se
utiliza como reflujo de la torre mientras que el gas removido es incinerado.

Tanque de almacenamiento
En este tanque se almacena la amina pobre recuperada, y se reponen las pequeñas pérdidas que se
pueden haber generado en el proceso. Se debe tener cuidado que la solución agregada mantenga la
proporción amina/agua, si no la planta trabajará de manera ineficiente. Se debe evitar que la amina en el
tanque entre en contacto con el aire ya que reaccionará perdiendo su propiedad de absorción, para
prevenir esta situación se coloca un colchón de gas inerte en el tanque.

Filtros
Antes que la amina vuelva al proceso se la hace circular a través de filtros para remover partículas solidas
contaminantes producto de la corrosión. Estos dispositivos deben ser reemplazados o limpiados
periódicamente para evitar la saturación por suciedad. La saturación de un filtro se puede observar
mediante el aumento de la caída de presión a través de éste.

Enfriador (I-101)
Al trabajar la torre de regeneración a altas temperaturas, la amina pobre saldrá caliente, por ello no se la
puede introducir directamente a la torre contactora ya que disminuiría su capacidad de retención de
CO2. El enfriador logra disminuir la temperatura de la amina recirculada hasta aproximadamente 10ºC
por encima de la temperatura a la cual entra a la torre contactara la corriente gaseosa a tratar. Esta
condición es lograda usando la función lógica SET.

Tanque de almacenamiento y los Filtros no son considerados en esta simulación, ya que la misma es una
simulación estacionaria, y no modela pérdidas de amina ni corrosión en las cañerías y/o equipos.