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FORMACIÓN DE RADICALES HIDROXILO GENERADOS IN SITU SOBRE UN


ELECTRODO DE PLATINO.

Conference Paper · May 2011

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Ever Peralta
Universidad del Mar (Mexico)
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XXVI CONGRESO DE LA SOCIEDAD MEXICANA DE ELECTROQUÍMICA

4TH MEETING OF THE MEXICAN SECTION ECS

FORMACIÓN DE RADICALES HIDROXILO GENERADOS IN SITU


SOBRE UN ELECTRODO DE PLATINO.
E. Peralta R., G. Roa-Morales*, R. Natividad R. , C. Barrera-Díaz, P. Balderas Hernández, R.
Romero

Centro Conjunto de Investigación en Química Sustentable UAEM-UNAM, Carretera


Toluca-Atlacomulco Km 14.5, Toluca, Estado de México, C.P. 50200 México,
*Tel (722)276-6610, e_pere70@hotmail.com, groam@uaemex.mx*

RESUMEN

Los radicales hidroxilo (●OH) generados electroquímicamente in situ en un electrodo de


platino (Pt) fue investigada mediante una reacción de hidroxilación de ácido salicílico (AS), el
cual se utilizo como un agente de captura de los radicales hidroxilo formados y como medio
electrolítico ácido sulfúrico (H2SO4), para determinar la formación de los radiales hidroxilo el
tiempo de electrólisis fue entre 0 y 105 min. Aplicando una corriente de 0.2 A. La obtención de
los radicales fue mediante la oxidación del agua en una celda electroquímica (4 ml) compuesta
por un electrodo de grafito como cátodo y un electrodo de platino como ánodo. Las condiciones
de reacción fueron temperatura ambiente, pH de 1.4, solución de ácido sulfúrico 0.5 M y solución
de ácido salicílico 1x10-3 M. Estudios de voltamperometría cíclica (VC) indican la presencia de
un proceso de oxidación asociado al grupo hidroxilo del ácido salicílico y otro de reducción.

Palabras Claves: radicales hidroxilo, celda electroquímica, ácido salicílico, electrodo de platino
Platino, voltamperometría cíclica.

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1. INTRODUCCIÓN
En recientes años, procesos de oxidación avanzada (AOPs) son ampliamente usados para la
descomposición de contaminantes peligrosos o recalcitrantes en el ambiente y para la
mineralización de especies orgánicas acuosas [1,2].
En el campo de la ingeniería ambiental, muchos estudios de AOPs son relacionados a la
aplicación de radicales hidroxilo [3]. En el tratamiento de agua potable y aguas residuales, dado
que su tiempo de vida es muy corto lo hace más atractivo para el tratamiento de agua potable, ya
que no deja efectos en comparación con el cloro y ozono [4].
En esos procesos radicales ●OH derivados de reacción Fenton, ozonación, fotólisis de
ozono, reacción Foto-Fenton, y sonólisis, son empleados como un oxidante fuerte y una alta
reactividad transitoria que puede oxidar rápidamente muchas sustancias orgánicas[2]
La generación de radicales hidroxilo electroquímicamente in situ adsorbidos en la
superficie de un electrodo de diamante dopado con boro (BDD), que involucra la oxidación del
agua con la transferencia de un electrón y un protón, se da mediante el siguiente mecanismo
H2O→●OH + H+ + e-, este estudio lo realizaron mediante voltamperometria diferencial de pulso
aplicando un programa de potencial entre 0 y 2.5 V en el cual encontraron un pico de oxidación
que asociaron a la generación electroquímica de radicales hidroxilo [5].
Hidroxilación de ácido salicílico se usa para capturar radicales hidroxilo, el ácido salicílico
reacciona con los radicales hidroxilo para formar compuestos aromáticos dihidroxilados, los
productos principales de la hidroxilación del ácido salicílico con radicales hidroxilo son los
ácidos 2,3- y 2,5-dihidroxibenzoico [6].
La oxidación anódica es el método electroquímico más común para el tratamiento de
contaminantes orgánicos. Esta técnica utiliza un ánodo de elevada sobretensión de oxígeno tales
como Pt, PbO2 y BDD para favorecer la generación de radicales hidroxilo adsorbidos en su
superficie por la oxidación de agua mediante la siguiente reacción H2O→●OHads + H+ + e- [7].
En este trabajo la generación electroquímica de radicales ●OH en un electrodo de platino
(Pt) fue investigado en un medio electrolítico a un pH de 1.4, temperatura ambiente, mediante el
uso de una solución de ácido salicílico como agente de captura.

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2. METODOLOGÍA EXPERIMENTAL

2.1 Aparatos
Una fuente de poder GWINSTEK GPR-1820HD y una microcelda electroquímica con un
electrodo de grafito como cátado y uno de platino como ánodo, un potenciostato marca BASj
Cell Stand con una celda sin división con tres electrodos, electrodo de trabajo y cotraelectrodo de
platino y como electrodo de referencia uno de Ag/AgCl
2.2 Reactivos
El ácido salicílico (AS) de grado reactivo-analítico, fue adquirido de Sigma Aldrich. Ácido
sulfúrico grado reactivo fue adquirido de ACS y agua desionizada obtenida del sistema Millipore
Deirect Q3 UV con resistividad >18 MΩ a temperatura ambiente. La solución estándar de ácido
salicílico 1x10-3 M y la solución de H2SO4 0.5 M fueron preparadas con agua desionizada.
2.3 Generación y captura de radicales ●OH
La generación y captura de radicales ●OH se llevo a cabo al introducir 3 ml de una solución
de ácido salicílico 1x10-3 M y 1 ml de H2SO4 0.5 M en la microcelda. Se realizaron experimentos
a corriente constante de 0.2 A, a temperatura ambiente y pH de 1.4. Muestras fueron tomadas
cada 15 min y se analizaron mediante potenciostato aplicando un programa de potencial de 0 a
1.4 V a una velocidad de barrido de 0.1V/s

3. RESULTADOS Y DISCUSIÓN

La generación de radicales hidroxilo in situ en un electrodo de platino fue estudiada, es


seguimiento de la degradación del ácido salicílico al reaccionar con los radicales hidroxilo
formados se realizo con el potenciostato usando voltamperometría cíclica, la Figura 1 muestra la
voltamperometría cíclica para la solución de ácido salicílico, en ella se observa un pico de
oxidación, asociado al grupo hidroxilo de ácido salicílico (O1) y otro de reducción (r1) para la
solución inicial. Después de la electrólisis se observa que al aumentar el tiempo de reacción el
pico disminuye hasta desaparecer, esto se debe a que la cantidad del acido salicílico va
disminuyendo al reaccionar con los radicales hidroxilo, formándose los ácidos 2,3- y 2,5-
dihidrixibenzoico [6].

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0,000020
O1
t=0
0,000016 t=15min
t=30 min
0,000012 t=45 min
t=60 min
t=75 min
0,000008
t=90 min
i(mA)

t=105 min
0,000004

0,000000

-0,000004

-0,000008 r1

0,0 0,2 0,4 0,6 0,8 1,0 1,2 1,4


E(V)

Figura 1. Voltamperograma cíclico de un electrodo de Pt para la solución de ácido salicílico a pH=1.4 antes y
después de aplicar la corriente de 0.2 A durante 105 min

Curva de calibración

Se realizo una curva de calibración en el intervalo de concentración que se presenta en la


tabla 1. La relación lineal entre la concentración y el pico de corriente es muy buena. El
coeficiente de correlación fue de 0.99 para un rango de concentración de 4x10-4 a 8x10-4 M de
ácido salicílico

Tabla I. ecuación de regresión

Analito Rango de linealidad (M) Ecuación de regresión Coeficiente de


correlación
Ácido salicílico 4x10-4 - 8x10-4 iap = 0.0105[AS] + 9.10305x10-6 0.99

Donde iap= pico de corriente anódica en mA.

4. CONCLUSIONES

La generación electroquímica de radicales ●OH in situ en un electrodo de platino fue


investigada mediante VC, en esta se observa la presencia de un pico de oxidación el cual se

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asocia a la generación de radicales hidroxilo, los cuales interactúan con el ácido salicílico el cual
actúa como un agente de captura.

5. AGRADECIMIENTOS

Los autores agradecen al PROMEP por el apoyo financiero otorgado para el desarrollo de esta
investigación a través del proyecto 103.5/10/6799.

6. REFERENCIAS

[1] C. Y.Chang, K. S. Yao, J. H. Lee y C. H Chen. Environmental Informatics Archives. 5,655


(2007) .
[2] J.-F. Jen, M.-F. Leu, C. T. Yang. Journal of Chromatography A. 796,283 (1998).
[3] D. L. Sedlak, & A. W. Andren. Environ. Sci. Technol. 25, 777 (1991).
[4] S-A Cheng, W.-K. Fung, K.-Y. Chan, P.K. Shen . Chemosphere 52, 1797 (2003).
[5] T. A. Enache, A.-M. Chiorcea-Paquim, O. Fatibello-Filho, A. M. Oliveira-Brett.
Electrochemistry Communications. 11, 1342 (2009) .
[6] B. Marselli,J. Garcia-Gomez, P.-A. Michaud, M. A. Rodrigo and Ch. Comninellis. Journal
of The Electrochemical Society, 150 (3) D79 ,(2003).
[7] M. A. Oturan and E. Brillas. Portugaliae Electrochimica Acta, 25,1, (2007).

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