Silicatos

Laura Cecilia Zárate. Escuela de Ingeniería de Materiales, Universidad del Valle, A.A. 25360

Tabla de contenido mayoría de los silicatos son la inercia química, el

Introducción poder refractario, así como el bajo costo relativo
Clasificación debido a la accesibilidad de la materia prima
Nesosilicatos
Sorosilicatos
Ciclosilicatos
Inosilicatos
Filosilicatos
Tectosilicatos
Papers
1 Sodium silicate insulating foam reinforced with
acid treated fly ash
2 Preparation of β-belite using liquid alkali
silicates
3 Silicone-Containing surfactants as templates in
the synthesis of mesostructured silicates
4 Silicon-29 -NMR spectroscopy study of the
effect of Tetraphenilammonium (TPA) as a
Template on Distribution on Silicate Species on Figura 1 Estructura tetraédrica de la unidad básica
Alkaline aqueous and alcoholic Silicate Solutions de los silicatos.
5 Preparation and characterization of fluoride
calcium silicate composites with multi-biofunction Esta unidad fundamental tiene una carga negativa
for clinical application in dentistry que se logra equilibrar con la adición de iones de
conclusión metales alcalinos o alcalinoterreos, así como
Referencias también de otros metales.
Referencia de imagenes
Referencia de contenido
Clasificación
Los Silicatos se clasifican por la cantidad de
Introducción oxígenos que comparten entre si los tetraedros,
Los silicatos están compuestos por varios los tetraedros se unen entre si a través de sus
elementos unidos a la unidad básica fundamental vértices, esto permite la gran variedad de
de Si y oxigeno. estructuras que existen de ellos, esta propiedad se
la llama polimerización, ya que refiere a una
Las propiedades de la mayoría de los silicatos unidad básica llamada monomero, que en este caso
están condicionadas por la estructura especial de sería la unidad básica tetraédrica, que se repite una
sus moléculas cuyo elemento estructural principal gran cantidad de veces uniéndose generalmente
es el grupo tetraédrico SiO4-4 . Para esta estructura formando una cadena.
característica la gran resistencia del enlace Nesosilicatos
covalente entre Si4+ y o2-, merced a la cual la gran Sorosilicatos
parte de los silicatos posee alta dureza y poca Ciclosilicatos
fusibilidad. Las propiedades comunes para la Inosilicatos
Filosilicatos
Tectosilicatos mediante la utilización de cationes de diversos
Tabla I Clasificación de silicatos por comparación tamaños concretando la siguiente formula química
de oxígenos entre tetraedros. que se generaliza para todos los nesosilicatos
N° de
oxígenos Tipo de XaXb(SiO4)n
Nombre del gran
compartidos agrupamiento
grupo de silicato Xa son cationes bivalentes de gran tamaño tales
por cada de los tetraedros
tetraedro como (Ca2+, Mg2+, Fe2+y Mn2+)
0 Aislados Nesosilicatos Xb son cationes trivalentes de menor tamaño
1 Parejas Sorosilicatos
La unión se genera mediante enlaces ionicos entre
2 Anillos Ciclosilicatos
el oxigeno de los tetraedros y los cationes
2y3 Cadenas Inosilicatos disponibles en el medio.
3 Planos Filosilicatos
4 Tridimensional Tectosilicatos

Figura 2 Estructura cristalina de las clases de

silicatos.

En la tabla 1 se puede apreciar la clasificación de Figura 3 Estructura cristalina de los Nesosilicatos.

los silicatos dependiendo de la cantidad de
oxígenos compartidos entre tetraedros y el tipo de
agrupamiento de ellos, cada uno de los arreglos
formados tienen diferentes propiedades lo que
permite su fácil clasificación. A continuación se
dará una… sobre cada una de las clasificaciones
de los silicatos.

Nesosilicatos
Figura 4 Geometría de Nesosilicatos
su nombre viene de la raíz latina “nesos” que específicamente del Olivino.
significa isla, tal como indica su nombre, estos
silicatos no crean conexiones directamente entre
tetraedros, se enlazan con otros mecanismos.

Esta clase de silicatos no comparte oxígenos entre

sus tetraedros, ese es el por que se los denomina
como tetraedros independientes pues estos están
“aislados” los unos de los otros, pero se unen
Tabla II nesosilicatos mas importantes

Grupo Mineral Formula Grupo Mineral Fórmula

Fenaquita Be2SiO4 Majoria Mg3(Fe,Al,Si)2(SiO4)3
Fenaquita
Willemita Zn 2SiO4 Granates Schorlomita Ca3Ti4+2(Fe3+2,Si)3O12
Fayalita Fe 2SiO4 Knorringita Mg3Cr 2(SiO 4) 3
Fosterita Mg 2SiO4 Circón Zr(SiO 4)
Olivinos
Tefroita Mn SiO4
2+
2 Topacio Al2SiO 4(F,OH) 2
Liebenbergita (Ni,Mg) 2SiO4 Estaurolita (Fe2+ ,Mg,Zn) 2 Al9(Si,Al) 4O 22(OH) 2
Almandino Fe 3Al2(SiO 4) 3 Datolita CaB(SiO 4)(OH)
Andradita Ca3Fe2(SiO 4) 3 Esfena CaTiSiO 5
Espesartina Mn3Al2(SiO 4) 3 Cloritode (Fe,Mg) 2Al4O 2(SiO 4) 2(OH) 4
Grosularia Ca3Al2(SiO 4) 3 Euclasa BeAlSiO 4(OH)
Piropo Mg3Al2(SiO 4) 3 Andalucita Al2SiO 5
Uvarovita Ca3Cr 2(SiO 4) 3 Sillimanita Al2SiO 5
Granates Grupo Al2SiO 5

Calderita (Mn2+ ,Ca) 3(Fe3+ ,Al) 2(SiO 4) 3 Cianita Al2SiO 5

Goldmanita Ca3(V,Al,Fe )Cr 2(SiO 4) 3
3+
Concrodita Mg5(SiO 4) 2(OH,F) 2
Hibschita Ca3Al2(SiO 4) 3-x(OH) 4x Norbergita Mg3(SiO 4)(F,OH) 2
Humitas
Katoita Ca3Al2(SiO 4) 3-x(OH) 4x Humita Mg7(SiO 4) 3(F,OH) 2
Kimzeyita Ca3(Zr,Ti) 2(Si,Al,Fe3+ ) 3O 12 Clinohumita Mg9(SiO 4) 4(F,OH) 2

Sorosilicatos
Su nombre se deriva de la raíz latina “Soro” que
significa grupo, su estructura cristalina esta
formada por dos tetraedros unidos por uno de los
oxigenos de un vertice, estos tetraedros son
independientes. Figura 6 esquema enlaces sorosilicatos

Los tetraedros unidos por el vértice de Si207

permanecen unidos entre sí con enlaces iónicos

Figura 5 estructura básica sorosilicatos

por medio de cationes intersticiales cuyos tamaños
relativos y cargas determinan las estructuras de los
La unidad estructural básica : (Si2O7)-6
compuestos.
Formula general
A3B2[(SiO7)(SiO4)O(OH)]
A son cationes grandes y de poca carga como Ca2+
y Na+.
B son cationes pequeños y de poca carga como
Fe3+, Al3+, Mg2+ y Mn3+.
 Ciclosilicatos
Su nombre se deriva de la raíz griega "kyklos"
círculo puesto que están conformados por anillos
de tetraedros entrelazados de SiO2 con una
relación Si/O=1/3, en general los tetraedros
comparten 2 vértices con otros tetraedros
adyacentes, hay tres tipos de configuraciones
posibles del ciclo, de 3, 4 o 6 unidades aunque la
estructura mas común es la de 6 unidades.
Estos silicatos tienen una unidad estructural
(SiO3)-2 .
Figura 7 Estructura 3D epidota La carga negativa de estos silicatos se compensan
con iones metálicos que sirven de nexo entre los
distintos anillos minerales que posee esta
estructura.
Forma general
A3B2(SixO3x)
A son cationes grandes de poca carga como (Ca2+,
Na+)
B son cationes pequeños de poca carga Fe3+, Al3+,
Mg2+, Li+ y Mn3+.

Figura 8 Estructura cristalina de la epidota

Tabla III sorosilicatos mas importantes

Grupo Mineral Fórmula
Idocrasa (Ca10Mg2Al4Si2O 4) 3(Si2O 7) 2(OH) 4
Prehnita Ca2Al2Si3O 10(OH) 2
Hemimorfita Zn4(Si2O 7)(OH) 2.H2O
Lawsonita CaAl2(Si2O 7)(OH) 2.H2O
Clinozoisita Ca2Al3(SiO 4) 3(OH)
Epidota Ca2(Fe3+ ,Al) 3(SiO 4) 3(OH)
Allanita (Ce,Ca,Y) 2(Al,Fe2+ ,Fe3+)(SiO 4) 3(OH)
Dissakita Ca(Ce,La)MgAl2(SiO 4) 3(OH)
Dollaseita CaCeMg2AlSi3O 11(F,OH) 2
Grupo de la (Pb,Ca,Sr) 2(Al,Fe3+ )3(SiO 4) 3(OH)
Hancockita
epidota
Khristovita {CaCe}{MgAlMn2+ }(Si2O 7)(SiO 4)(OH)F Figura 9 Estructura básica ciclosilicatos
Mukhinita Ca2Al3V (SiO 4) 3(OH)
3+

Piemontita Ca2(Al,Mn3+ ,Fe3+ ) 3(SiO 4) 3(OH) Minerales que poseen un grupo anular con 3
Strontiopiemontita CaSr(Al,Mn3+ ,Fe3+ ) 3Si3O 11O(OH) unidades
Zoisita CaAl3(SiO 4) 3(OH) Wollastonita Ca3(Si3O9), benitonita BaTi(si3O9)
grupo anular con 4 unidades
Tetrasilicato de estroncio Sr4(Si4O12) los tetraedros de SiO4 se polimerizan
grupo anular con 6 unidades berilo Al2Be3 compartiendo O de los grupos adyacentes,
(Si6O18), cuando el berilio tiene pequeñas obteniéndose relaciones Si/O=1/3
cantidades en su estructura de Cr3+ o V3+ se
transforma en la piedra preciosa llamada Unidad Estructural (Si2O6)-4
esmeralda Formula general
AB(Si2O6)
Tabla IV Ciclosilicatos mas importantes Donde A y B son cationes grandes o pequeños
Grupo Mineral Fórmula (Ca2+, Na+, Fe3+, Al3+, Mg2+, Mn3+)
Axinita (Ca,Fe 2+,Mn) 3Al2BSi4O16H
Berilo Be3Al2(Si6O18)
Cordierita (Mg,Fe)2Al4Si5O18.nH2O
Benitoita BaTiSi3O9
Pagodita Ca2Cu 2Al2Si4O12(OH) 6
Dioptasa Cu 2+SiO2(OH) 2
Figura 10 Estructura de los piroxenos.
Chorlo NaFe2+3Al6(BO3) 3Si6O18(OH) 4
Dravita NaMg 3Al6(BO3) 3Si6O18(OH) 4
Na(Li,Al) 3Al6(BO3) 3Si6O18(OH) 4
Por lo general forman cristales con una estructura
Elbaita
Buergerita NaFe3+3Al6(BO3) 3Si6O21F
ortorómbica o monolítica, tienen un lustre vidrioso
Chromdravita NaMg(Cr,Fe3+) 6(BO3) 3Si6O18(OH) 4 e incluso metálico, suelen ser de color negro y su
Turmalina Feruvita Na(Fe2+,Mg) 3(Al,Mg) 6(BO3) 3Si6O18(OH) 4 veta suele ser blanca, verde o marrón claro. Tienen
Foitita [Fe2+2(Al,Fe3+)]Al6Si6O18(BO3) 3(OH) 4 una dureza de 5-6.5 en la escala de dureza de
Liddicoatita Ca(Li,Al)3Al6(BO3) 3Si6O18(O,OH,F) 4 mohs.
Olenita NaAl3Al6(BO3) 3Si6O18(O,OH) 4
Povondraita NaFe3+3Fe3+6(BO3) 3Si6O18(OH,O) 4
Uvita (Ca,Na)(Mg,Fe2+) 3Al5Mg(BO3) 3Si6O18(OH,F) 4 Inosilicatos dobles o Anfiboles, su nombre deriva
de la raíz griega “anfi” o “anfos” que significa “a
ambos lados” en esta clasificación los tetraedros
base de los silicatos están unidos formado una
Inosilicatos cadena doble, que resulta de la unión de dos
su nombre se deriva de la raíz griega “Inos” que cadenas sencillas mediante cationes balanceadores
significa hilo, como su nombre lo indica, los de las cargas negativas.
inosilicatos tienen una estructura que simula
cadenas o hilos, existen dos tipos de Inosilicatos, Unidad estructural (Si4O11)-6
Simples y dobles, se procederá a explicar cada Formula general
uno. AB[(Si8O22)O(OH)2]
A y B son cationes grandes o pequeños (Ca2+, Na+,
Inosilicatos simples o Piroxenos, su nombre se Fe3+, Al3+, Mg2+, Mn3+)
deriva de las dos raíces griegas “piro” y “xeno”
que significan respectivamente fuego y extraño,
este nombre le fue otorgado por René Just Haüy
debido a que este consideraba su ocurrencia en
lavas como algo ajeno.

Piroxenos se encuentra frecuentemente en rocas

ígneas y metamórficas. En el sistema magmático
apuntan a una cristalización temprana y se asocian Figura 11 Estructura de los anfíboles
con el olivino o con minerales de formación más
tardía.
Su estructura está dada por cadenas sencillas pues
 Tabla V Inosilicatos mas importantes
Grupo Serie Mineral Fórmula
Enstatita Mg 2Si2O6
Enstatita – Hiperstena (Fe2+,Mg)2Si2O6
ortoferrosilita Ortoferrosilita Fe2+2Si2O6
Pigeonita Ca0.25(Mg,Fe)1.75Si2O6
Diópsido CaMgSi2O6
Piroxenos Diópsido –
Hedembergita CaFeSi2O6
hedenbergita
Augita (Ca,Na)(Mg,Fe,Al)(Si,Al) 2O6
Jadeita Na(Al,Fe 3+)Si2O6
NaFe 3+Si2O6
Figura 12 Vista superficial de la estructura de los
piroxenos sódicos Egirina
Espodumena LiAlSi2O6
Filosilicatos
Wollastonita CaSiO3
Piroxenoides Rodonita MnSiO3
Pectolita Ca2NaH(SiO 3) 3
Antofilita (Mg,Fe) 7Si8O22(OH) 2
Cummingtonita – Cummingtonita Mg 7Si8O22(OH) 2
grunerita Grunerita (Fe2+,Mg)7Si8O22(OH) 2
Tremolita Ca2Mg 5Si8O22(OH) 2
Anfíboles Tremolita –
Ferroactinolita Ca2(Fe2+,Mg)5Si8O22(OH) 2
actinolita
Ferrohornblenda Ca2(Fe2+,Mg)4Al(Si7Al)O22(OH,F) 2
Glaucofana Na2(Mg,Fe2+) 3Al2Si8O22(OH) 2
Anfíboles sódicos
Riebeckita Na2Fe2+3Fe3+2Si8O22(OH) 2

Figura 13 Vista transversal de la estructura de los

Filosilicatos
Filosilicatos Por lo general los filosilicatos poseen dos clases de
capas, la disposición de ellas varía entre los
Su nombre se deriva de la raíz griega “Phylon” diferentes grupos.
que significa hoja. - Capa t: una capa tetraédrica, refiere a la lamina
de tetraedros de SiO4 enlazados
Se parte de las cadenas de los inosilicatos, pero - Capa o: una capa octaédrica (lamina octaedrica
estas se unen entre si compartiendo oxígenos, a de XO6, donde X normalmente es Mg o Al).
diferencia de los inosilicatos dobles que se unen a
través de cationes, por lo que los tetraedros pasan
de formar solo hilos o cadenas a formar hojas,
placas o laminas, en las que se unen las cargas
satisfechas de los oxígenos, en este caso los
cationes se encargan de unir las placas

Unidad estructural (Si2O5)-2

Por lo general son maleables, deformables,

lubricantes, exfoliables.

Figura 14 Estructura cristalina de la moscovita

Hay diversos tipos de filosilicatos
Filosilicatos 1:1
cada lámina de tetraedros (siloxano) se une a una Tabla VI clasificación filosilicatos
lámina octaédrica con Al, gibsitica o Mg brucitica. Grupo Mineral Fórmula
Unidad estructural X[(Si2O5)(OH)4] Antigorita (Mg,Fe ) Si O (OH) 2+
3 2 5 4

Por lo general X: 2Al o 3Mg, ellos neutralizan la Crisotilo Mg Si O (OH) 3 2 5 4

carga de los 6 OH Caolinita Lizardita Mg Si O (OH) 3 2 5 4

minerales, caolinita, serpentita o antigorita Serpentina Amesita Mg Al(SiAl)O (OH) 2 5 4

Dickita Al2Si2O5(OH) 4
Al2Si2O5(OH) 4
Filosilicatos 2:1 Caolinita
Mg 3Si4O10(OH) 2
cada lámina de octaedros se unen a dos láminas de Pirofilita- talco
Talco
Pirofilita Al2Si4O10(OH) 2
tetraedros.
Moscovita KAl2(Si3Al)O10(OH,F) 2
Unidad estructural X[(Si4O10)(OH)2] KMg 3Si3AlO 10(F,OH)2
Flogopita
X 2AL o 3Mg Biotita K(Mg,Fe2+)(Al,Fe3+)Si3O10(OH,F) 2
minerales: Pirofilita y talco Micas K(Li,Al) 3(Si,Al) 4O10(F,OH) 2
Lepidolita
Margarita CaAl2(Al2Si2)O10(OH) 2
aunque en ocasiones pueden ocurrir sustituciones Zinnwaldita KLiFe2+Al(AlSi3)O10(F,OH) 2
(Fe2+,Mg,Fe3+) 5Al(Si3Al)O10(OH,O) 8
isomorficas de Si+4 por Al+3 generando un déficit Chamosita
(Mg,Fe2+) 5Al(Si3Al)O 10(OH)8
Clinocloro
de carga positiva lo que implica la entrada de Cloritas
Ortochamosita (Fe2+,Mg,Fe3+) 5Al(Si3Al)O10(OH,O) 8
cationes que aseguren un balance neutro, Pennantita Mn 2+5Al(Si3Al)O10(OH) 8
dependiendo de el catión entrante este mineral será Aliettita Mineral arcilloso
Montmorillonita (Na,Ca) 0.3(Al,Mg) 2Si4O10(OH) 2.nH2O
parte de las micas.
Nontronita Na0.3Fe3+2(Si,Al)4O 10(OH) 2.nH2O
Esmectitas
Saponita (Ca/2,Na) 0.3(Mg,Fe 2+) 3(Si,Al) 4O10(OH) 2.4H2O
La unidad estructural será Na0.3Zn 3(Si,Al)4O10(OH) 2.4H2O
Sauconita
YX[(AlSi3O10)(OH)2] Estevencita (Ca/2) 0.3Mg 3Si4O10(OH) 2
X: 2Al o 3Mg Vermiculita Formula general (Mg,Fe 2+,Al)3(Si,Al) 4O10(OH) 2.4H2O
y: K+, Na+ y Ca+2 Sepiolita Mg 4Si6O15(OH) 2.6H2O
Sepiolita
Paligorskita (Mg,Al) 2Si4O10(OH) .4H2O
(K,Na) 3(Fe 2+,Mn) 7Ti2Si8O24(O,OH) 7
Filosilicatos 2:2 o 2:1: 1 Astrofilita
Son grupos formados por 2 láminas de tetraedros, Cesio-Kupletskita (Cs,K,Na) 3(Mn,Fe ) 7(Ti,Nb) 2Si8O24(O,OH,F) 7
2+

(H3O,K,Ca) 3(Fe ,Mn) 5-6Ti2Si8O24(O,OH) 31

2+
que se conectan entre si mediante una capa Hidroastrofilita
Astrofilita (K,Na) 3(Mn,Fe2+) 7(Ti,Nb) 2Si8O24(O,OH) 7
octaédrica y a su vez se unen con otra lamina de Kupletskita
Magnesioastrofilita (Na,K) 4Mg 2(Fe ,Fe ,Mn) 5Ti2Si8O24(O,OH,F) 7
2+ 3+

tipo trioctaedrica (K,Na) 3(Fe 2+,Mn) 6(Nb,Ti) 2Si8(O,OH,F)7

Niobiofilita
Zircofilita (K,Na,Ca) 3(Mn,Fe2+) 7(Zr,Nb) 2Si8O27(O,OH) 7
unidad estructural Fluroapofilita KCa4Si8O20(F,OH) .8H2O
X3[(Si4O10)(OH)2]Mg3(OH)6 Apofilitas Hidroxiapofilita KCa4Si8O20(OH,F) .8H2O
X:Mg+2, Al+3, Fe+3 o Fe2+ Natroapofilita NaCa4Si8O20F.8H2O
mineralmente se conocen como cloritas. Crisocola (Cu 2+,Al) 2H2Si2O5(OH) 4.nH2O
Prehnita Ca2Al2Si3O10(OH)2
En estos tipos de filosilicatos también pueden
entrar moléculas de H2O en los huecos existentes
entre los tetraedros y sustituciones no regulares de Tectosilicatos
cationes con o sin H2O originando el grupo de las
illitas y los filosilicatos expandibles vermiculitas y Su nombre deriva de la raíz griega “tecton” que
montmorillonitas. significa construcción. En esta clase de silicatos
las láminas compuestas por los tetraedros de oxido
de silicio, se unen entre si compartiendo oxígenos,
esta unión se hace sin interferencia alguna de
cationes, todos los enlaces son oxigeno silicio, lo Tabla VII Clasificación Tectosilicatos mas
que los hace los silicatos mas estables de todos. importantes
Grupo (Subgrupo) Mineral Fórmula
En este tipo de silicatos se pueden dar Cuarzo SiO2
sustituciones isomórficas Si+4(al+3), el déficit de tridimita SiO2
Grupo de la sílice
carga creado será balanceado por la entrada de un cristobalita SiO2
catión. La entrada de este catión en la estructura Ópalo SiO2*nH2O
resultará en la formación de nuevos minerales Danburita CaB2(SiO4)2
KAlSi3O8
como el grupo de los feldespatos (K+) y de las Feldespatos
Microclina
KAlSi3O8
plagioclasas (Na+ y/o Ca+2) potásicos Ortoclasa
Feldespatos Sanidina (K,Na)AlSi3O8
Albita NaAlSi3O8
Plagioclasas
Anortita CaAl2Si2O8
Leucita KAlSi2O6
Nefelina (Na,K)AlSiO4
Feldespatoides Sodalita Na8Al6Si6O24Cl2
Lazurita (Na,Ca) 8(AlSiO4)6(SO4,S,Cl) 2
Petalita LiAlSi4O 10
Marialita Na4(AlSi3O8) 3(Cl2,CO3,SO4)
Escapolitas Meionita Ca4(Al2Si2O8)3(Cl2,CO3,SO4)
Figura 15 estructura cristalina de los tectosilicatos Wernerita Ca4Al6Si6O24CO3
Natrolita Na2Al2Si3O10.2H2O
Chabazita CaAl2Si4O12.6H2O
Zeolitas Heulandita CaAl2Si7O18.6H2O
Estilbita NaCa2Al5Si13O36.14H2O
Analcima NaAlSi2O6.H2O

Resúmenes Papers

Sodium silicate insulating foam

Figura 16 Armazón 3D, estructura del reinforced with acid treated fly
Tectosilicato Cuarzo ash
Siquian Zhang, Yu-Ri Lee, Ji-Whan Ahn, Wha-
Seung Ahn. Materials Letters (2018) doi:
https://doi.org/10.1016/j.matlet.2018.01.105
Introducción
La ceniza volante es un residuo de la quema del
carbón en plantas eléctricas y como tal es
necesaria su buena disposición para evitar daños al
medio ambiente, una opción atractiva para la
disposición adecuada es el reciclaje de esta ceniza,
que puede ser utilizada como absorbente de peso respectivamente, La mezcla fue agitada
contaminantes como los Nox Sox y el mercurio, durante 6 horas y vertida en un molde para luego
adicionalmente la ceniza volante puede ser un ser sinterizada a 450°C por 0,5 horas en un horno
adictivo potencial para la síntesis de espumas de mufla.
aislantes. Para comparar las espumas aislantes sin cenizas
volantes y con 12,5% en peso de cenizas volantes
Con el incremento en la demanda de aislantes puras sin tratamiento ácido fueron preparadas con
térmicos inorgánicos, el surgimiento de las el mismo modulo de 1,8.
espumas aislantes de silicato sódico han atraído la Caracterización
atención pues tanto la materia prima como su La composición química tanto de la ceniza volante
método de sinterización con bajo consumo de pura como la tratada en medio ácido fue analizada
energía dan amplias razones para ello. Pero las por espectroscopia por fluorescencia de rayos X
cenizas volantes traen muchas impurezas dañinas (XRF; Philips, Axios, Japan), El tamaño de
para el medio ambiente y la salud humana tales partícula fue medido por un analizador de
como S, Mn y Pb que son altamente dañinas para potencial Zeta (ELS-Z, Japan). La densidad de las
el medio ambiente y la salud de los humanos, por espumas preparadas (se prepararon 10
lo que mediante un tratamiento ácido con HCl que especímenes) fue determinada por calidad dividida
remueve todas estas impurezas es realmente fácil el correspondiente volumen ρ=m/v. El esfuerzo de
de aplicar sin mayor costo y con el mayor compresión de las espumas preparadas se midieron
rendimiento. En este trabajo se utilizaron muestras con una maquina de ensayo de esfuerzos
de ceniza volante tratadas ácidamente de una mecánicos(DUT-2TC Paekyung engineering,
planta eléctrica siendo estas usadas para reforzar Corea.) con una velocidad en los cabezales de
las espumas aislantes basadas en silicato sódico, 1mm / min.
fueron evaluadas sus propiedades físicas y el Las dimensiones de los especímenes fueron 1 x 1
efecto que la proporción SiO2 /Na2O tiene en las x 1 cm³
espumas. La conductividad térmica que m8c-idió usando el
TCI termal conductivity tester (c-Term
Experimentación Technologies, Canada). La viscosidad de la
Materiales utilizados mezcla entre muestras antes de la calcinación fue
- Silicato de sodio Na2- 10,6 porcentaje en peso estimada con un viscosimetro (Cap 20001, Blook
SiO2 – 26,5 porcentaje en peso field, USA)
solución de Hcl 36 porcentaje en peso Se llevó a cabo una microscopia electrónica de
Cenizas volantes de la planta energética da barrido (SEM) se llevó a cabo con el fin de hacer
samcheonpo (carbón pulverizado) en Corea. un análisis morfológico usando un Hitachi modelo
Preparación de la espuma aislante. S-4300.
Una mezcla de cenizas volantes y HCl en solución Resultados y discusión
(3M) en una proporción en peso de 1:2 fue agitada
a 60°C por 3 horas, para luego proceder a ejecutar La difracción de rayos x reveló que el silicio y el
un filtrado y un secado por 12 h. aluminio son los componentes principales de las
al mismo tiempo 50g de silicato de sodio fueron cenizas volantes, también se ve que están
pesados en un beaker con diferentes cantidades de presentes una gran cantidad de impresas en ellas.
hidróxido de sodio y cenizas volantes tratadas en El tamaño promedio de partícula de ceniza volante
medio ácido. registrado se sitúa en 100µm. Después del
El hidróxido de sodio fue usado para ajustar el tratamiento ácido los niveles de impurezas de
módulo (SiO2 /NaO fracción molar) de el silicato Fe2O3 , CaO y otros óxidos disminuyo de forma
de sodio significativa de 15, 5 a 4,1 % en peso. Esto
El modulo de silicato de sodio y la cantidad de implica que la cantidad de impurezas en las
cenizas volantes tratadas en medio ácido se cenizas volantes se removieron en un 74%,
variaron de 1,6 a 2,2 y de 5 a 15 porcentaje en
Adicionalmente la cantidad de Al2=3 se redujo de
18,4 a 12,6 % en peso.
El proceso de espumado se pudo ver afectado por
la temperatura de sinterizado y las ratas de
temperatura, aunque este proceso ha sido
previamente optimizado por Li et al. La idealidad
en cuanto a temperatura de sinterizado y rata de
calentamiento se ha determinado en 450°C y 5°C/
min respectivamente. En este experimento se
adoptaron estas mismas condiciones y se tomó en
cuenta el efecto de otras variables críticas tales
como la cantidad de cenizas volantes tratadas
ácidamente y el módulo. Estos factores afectan la
conductividad térmica, la densidad y esfuerzo de
compresión de la espuma preparada.
Al hacer el análisis consecuente de las
comparación de las propiedades mecánicas entre
las espumas sin adiciones, con adición de ceniza
volante con y sin tratamiento ácido se dedujo que
los cambios se atribuyen a que la adición de
cenizas volantes sin tratamientos la viscosidad de
70,37 kg/cm3 a 120,74kg /cm3 con adición de
ceniza volante no tratada y el esfuerzo de
compresión se incrementó de 0,43 MPa a
0,69MPa, una adición de cenizas volantes
representó un aumento en la viscosidad de la
solución de silicato de sodio, esto representa una
reducción en la capacidad de espumarse y por
consecuente una menor porosidad que se traduce
en un claro incremento de la conductividad
térmica de 0,0320M/m. K a 0,0405W/m. K, la
conductividad térmica se incremento de mayor
medida con la agregación de la ceniza volante
ácidamente tratada, esto se explica pues el
tratamiento ácido incremento la proporción de
SiO2/Al2O3, este aumento significa una mayor
cantidad de enlaces Si-O-Si que son mucho mas
fuertes que los enlaces Al-O-Si, sumando esto al
aumento en la viscosidad de la mezcla.
La espuma con adición de cenizas volantes
ácidamente tratadas tuvieron a su vez un muy
notable incremento de resistencia a la compresión
aunque esto representó a su vez un aumento en la
conductividad térmica.
Las imágenes en el SEM muestran el desarrollo de
los poros en las tres muestras gracias a la
condensación
del silicato de sodio y la evaporación de agua lo
que conlleva una gran expansión volumetría, se
puede apreciar una disminución de tamaño en los
poros, Los poros grandes de la muestra sin cenizas
volantes se debe gracias a su gran capacidad
espumante y su lenta solidificación, esto conlleva
a que los poros tengan suficiente tiempo y espacio
para crecer, al adicionar las cenizas volantes que
impiden en proceso de expansión de poros esto se
puede apreciar en la clara disminución de tamaño
de poro en la espuma, aunque la adición de ceniza
volante ácidamente tratada fue la que tuvo un
tamaño de poro significativamente menor
Mediante el análisis de muchas muestras de
espumas con adición de cenizas volantes
ácidamente tratadas con diversas proporciones de
adición y modulo se estableció que la adición de
12,5% en peso y modulo 1,8 fue la muestra que
tuvo el menor aumento en conductividad térmica
con la mas alta resistencia a la compresión.
Conclusiones
Las espumas aislantes fueron preparadas mediante
sinterización de una mezcla de silicato de sodio
con una adición de cenizas volantes tratadas en
medio ácido a 450°C por 0,5h en un horno de
mufla, el condicionamiento de la ceniza volante
por un tratamiento ácido removió los peligrosos
metales de transición y las impurezas alcalinas
dando como resultado un incremento en las
propiedades físicas . La espuma aislante con
12,5% en peso de ceniza volante ácidamente
tratada mostró una menor conductividad térmica
de 0,0428w/m*K densidad de 156,33 Kg/m³ y un
alto esfuerzo de compresión de 1,12Mpa.
Preparation of β-belite using
liquid alkali silicates
Koutník, P. (2017) Mater. Construcc. 67 [328],
e140. http://dx.doi.org/10.3989/mc.2017.10816
Introducción
La producción de cemento esta asociada con un
alto consumo de energía y grandes emisiones de
CO2, la industria sementera esta afrontando retos
para reducir ambos. una de las rutas es la
manufacturación de clinkers basados en silicato
dicalcico (C2S-belita).
La formación de belita genera cantidades
reducidas de CO2 y además su consumo de energía
es menor en comparación con el silicato tricalcico
(C3S-alita), el principal componente del cemento
de portland.
El silicato dicalcico existe en muchas formas
polimorficas a presiones ordinarias: α, α’ H , α’L ,β
y γ.
la forma γ es termodinamicamente hablando la
mas estable a temperatura ambiente, pero tiene un
bajo comportamiento hidraulico al ser comparada
con las otras formas polimorficas, pero estas
formas no son estables en su forma pura a
temperatura ambiente. La estabilización química
de estas belitas reactivas puede llevarse a cabo con
la adición de muchos elementos (K, Na, Fe, Mg, S,
Ba) en varias composiciones. La estabilización de
la estructura reactiva de la belita se puede alcanzar
mediante un rápido enfriamiento del clinker.
a pesar de que la hidratación de la β-belita es
mucho mas lenta que la alita, la fuerza a "altas
edades" tanto de las pastas de cemento ricas en
alita y en β-belita es similar.β La baja reactividad
de la alita ha sido mejorada por la producción de
cementos ricos en belita, que también contienen
otras fases hidraulicas y/o puzolanas.β Los
cementos sulfoaluminatos de belita y los cementos
ferroaluminatos de belita pueden contener
cualquiera de las siguientes fases C2S, C12A7, CA,
C2A3S, C4AF, CS, dependiendo de la composición
química del clinker.
Muchos métodos de preparación del cemento con
belita o belita pura se han estudiado de cerca a
escala de laboratorio. Los procesos mas comunes
en la industria llevan a cabo una pulverización de
la materia prima,seguida de un proceso de
aglomeración y cocción. Para mayor
homogeneidad se utiliza etanol o agua como
método de dispersión, especialmente bajo
tratamiento de ultrasonido. También suele
aplicarse un método hidrotérmico para la
preparación de cemento de belita o belita pura,
consiste en síntesis hidrotérmica de precursores
de hidratación y su subsecuente cocción. Hay
varias variables que afectan este proceso y como
tal hay muchas variaciones en este.
Otros métodos de preparación están basadas en un
procesos sol-gel, usando nitrato tetrahidrato de
calcio y solución de oxido de silicio para producir
el gel. Este gel es cocido y calcinado. se ha
preparado belita mediante la co-precipitación de
silicato cálcico en una solución de CaCl2-NaSiO3-
NaOH para la consiguiente calcinación del
precursor de hidratación formado.
El trabajo se enfoca en la preparación de β-belita
mediante una reacción de estado solido, usando
materia prima producida en grandes volúmenes a
escala industrial: piedra caliza en polvo, Oxido de
silicio amorfo y silicatos alcalinos líquidos. Estos
silicatos alcalinos fueron usados por su habilidad
de aglutinar efectivamente la materia prima en
polvo, y también como fuente natural de SiO2
reactivo y por sus iones alcalinos que luego serán
reportados como estabilizadores estructurales de
β-belita. La investigación se llevo a cabo para
determinar la influencia de la proporción C/S,
reacción a la temperatura y el tipo de oxido de
silicio y iones alcalinos usados en composición de
fase y el contenido de cal libre.
Materiales y métodos
Materiales
La materia prima usada para la preparación del
silicato dicalcico fue en parte pulverizada como en
el caso del oxido de silicio sintético, humos de
oxido de silicio, y piedra caliza, parte liquido,
como el silicato de potasio y el silicato de sodio.
Las composiciones químicas de la materia prima
pulverizada se determino mediante la
fluorescencia de rayos X
la superficie especifica de área se obtuvo
utilizando el método de BET.
La composición mineralógica se obtuvo por DRX
difracción de rayos X
también se halló la distribución del tamaño de
partícula, La distribución del tamaño de poro y la
composición química de los Silicatos líquidos micro-elementos y la proporción K/Na en los
alcalinos. silicatos líquidos alcalinos.

el grado analítico de hidróxido de potasio y agua El contenido total de metales alcalinos y contenido
destilada se uso para preparar una solución de de SiO2 en los silicatos alcalinos fueron
KOH a 25% determinados mediante una nitración convencional
ácido-base; la razón para su aplicación siendo
Pruebas analíticas y métodos. mayor su nivel de exactitud con altas
La composición química de la materia prima concentraciones, comparada con otros métodos .
pulverizada fue determinada mediante la
utilización de fluorescencia de rayos X (Bruker S8 La gravedad especifica se determino por un
Tiger) método picnometrico.

Un sistema avanzado de DRX BRUKER C8 Procedimiento

equipado con un detector BRUKER SSD 160 y
operado con radiación Cu-Kα a 40Kv y 25mA fue
usado para el análisis de la materia prima y los
silicatos dicalcicos preparados. el escaneo
mediante DRX se llevo acabo a 2θ=0.02 pasos
sobre un rango angular de 5° a 70° con tiempo de
conteo 1s.
Un analizador de tamaño de partícula mediante
difracción láser Mastersizer 200 fue usado para
determinar la distribución de tamaños de la
materia prima pulverizada, los aglomerantes
fueron eliminados mediante un tratamiento de
ultrasonido.
La distribución de la materia prima pulverizada
fue determinada usando un porosimetro de
intrusión de mercurio AutoPore 9510, el cual se
operó con una presión de 0,01 MPa a 414 MPa.
Un analizador de sorción de gas Autosorb iQ de
Cuantachrome fue usado para determinar la
superficie especifica por el método Brunauer-
Emmett-Teller method (BET)
Diez mezclas M1-M10 fueron preparadas
mezclando a mano en un baso. La composición de
estas diez muestras como se ve en la tablaVIII, se
determinaron calculando la proporción C/S
requerida. La mezcla M8 fue un material plástico
dividido en pequeñas muestras de 20g y secadas a
120°. Las otras mezclas se compactaron en
tabletas (40mm de diámetro y 20 g de peso)
utilizando una presión de 20kN usando una presa
hidráulica. Todas las mezclas aglomeradas fueron
cocidas a la temperatura designada en un horno
eléctrico de mufla por el tiempo requerido, y luego
se dejaron enfriar de forma muy lenta, se dejaron
toda la noche al interior del horno. Los rangos de
enfriamiento fueron los mas grandes posibles
comprendiendo el intervalo de 8-12 °C/min .
Veinte muestras de β-belita B1-B20 se obtuvieron
bajo condiciones mostradas en la tabla IX la
composición química de las muestras de β-belita
se encontraron por cálculos, esta dada en la tabla
X
Tabla VII

El contenido de cal libre en las muestras de

silicato dicalcico se determinaron mediante un test
de alcohol-glicerina.

La morfología de los humos de sílice y oxido de tabla IX

silicio sintético se estudiaron mediante un
microscopio de barrido electrónico Mira 3
de(TESCAN)
Un espectrómetro de emisión óptica de plasma
acoplado inductivamente OPTIMA 8000(perkin
Elmer) fue usada para determinar el contenido de

tabla X
Resultados y Discusiones
Efecto de la proporción CaO/SiO2
Las muestras B1-B6 con una proporción C/S de
1.6 a 2.1 fueron blancas, la muestra B5 C/S=2
contenía mayoritariamente β-belita en forma de
larnita y una pequeña cantidad de caliza. La
muestra B4 C/S=1.9 también incluía C3S2
(ranquinita) cuyos contenidos crecieron
disminuyendo así los contenidos de β-belita al
disminuir la proporción C/S.
Al incrementar la proporción C/S se incrementa el
porcentaje de cal libre. En la muestra B3 C/S=1.8
contenido de caliza menor a 1% al aumentar
C/S=2 el porcentaje de cal libre incrementó a
4.19%, por lo tanto que aproximadamente un 93%
de la caliza estaba enlazada.
Efecto de la temperatura de cocción
Las muestras B5, B7, B8 tuvieron una coloración
blanca, mientras que las muestras B9 , B10
tuvieron una coloración verde clara y la muestra
B11 terminó como un vidrio amorfo verdoso
puesto que la temperatura de 1400°C aplicada es
superior a la temperatura de fusión de la mezcla
M5. La β-belita estuvo presente en todas las
muestras cocidas a temperaturas entre 800° y
1300°C, el contenido se elevó al alcanzar los
1100°C y se mantuvo a 1300°C. Otra forma de
silicato dicalcico se formó sobre los 1250°C.
La muestra B8 se trató a 950°C y también contuvo
wollastonita y probablemente también
pseudowollastonita, mientras que la muestra B7 se
trabajó a 800°C no. Sin embargo la β-belita se
formó por reacción directa de dos moléculas de
CaO y una molécula de SiO2 (B7) o por la
reacción de una molécula de CaO con CaSiO2
(wollastonita B8) la cual esta bajo ciertas
condiciones un intermedio entre la formación de
β-belita.
El efecto de el tiempo de cocción en la cantidad de
caliza disminuyó a 4,19% sobre los 1100°C, un
incremento en esta temperatura trajo un ligero
decremento en el porcentaje de cal libre.
Las morfologías normales de las muestras
preparadas son variables, las muestras B7 y B8 no
son homogéneas, tienen partículas esféricas de
humos de sílice visibles. Las morfologías de B5,
B9 y B10 son similares, materiales homogéneos y
partículas sinterizadas, la muestra B8 muestra una
superficie vidriosa que se formó por que las
temperaturas excedieron la temperatura de fusión
de la mezcla M5.
Efecto de la materia prima
Las muestras B5 y B12-B15 se prepararon de
diferentes mezclas de materias primas, pero se
mantuvo igual la proporción C/S y el
procedimiento de calcinación. Las muestras
mostraron diferencias en el contenido de cal libre.
El color de la muestra B13 fue verde claro y la
B14 tuvo una coloración levemente marrón,
mientras que el resto de las muestras tomaron una
coloración blanca.
La muestra B5 preparada de una mezcla de piedra
caliza, humos de sílice y silicato de potasio
tuvieron el menor contenido de cal libre, el
reemplazo del silicato de potasio por silicato de
sodio en la muestra B13 o por hidróxido de
potasio en la muestra B15 dio paso a un leve
incremento en el contenido de cal libre. Un
incremento mas notable en el contenido de cal
libre fue detectado cuando se reemplazó los humos
de sílice por sílice sintética B12. El alto contenido
de cal en la muestra B14 demostró la fuerte
influencia de de los iones alcalinos en una
reacción de estado solido. Todas las muestras Una disminución en la temperatura de cocción
contenían β-belita. Las muestras B15, B12 y B14 resulto en el incremento del contenido de cal libre
contenían cal, sus cantidades aumentaron y la formación de wollastonita, un punto
respectivamente, la muestra B13 probablemente intermedio en la formación de β -belita.
contuvo silicato cálcico y sódico y la muestra B14 El silicato de potasio liquido en la mezcla reactiva
contenía cristobalita, la muestra B12 tuvo un fue reemplazado por hidróxido de potasio sin un
mayor porcentaje de cal libre que B15 puesto que claro deterioro del en la pureza de la β-belita, El
mostraba la presencia de rankinita, demostrando reemplazo del humo de sílice por silicio sintético
un exceso de SiO2. La razón para un mayor con una baja densidad aparente no funciono como
contenido de cal en B12 se debe a la se esperaba por su baja miscibilidad con otros
heterogeneidad mas que a la baja reactividad de la materiales.
sílice sintética, puesto que este material es menos La descripción del procedimiento para la
miscible a otros componentes que los humos de preparación de β-belita es muy simple y usa
sílice además de que contiene considerablemente materias primas producidos en amplios
una menor densidad aparente. volúmenes, tiene un gran potencial para tener
aplicaciones industriales, especialmente si el
Efecto en el tiempo de cocción contenido de impurezas reduce optimizando la
Las muestras B5 y B6-B20 se prepararon de la cantidad de metal alcalino en la mezcla reactiva.
misma mezcla M5 y se cocieron a 1100°C en un
rango de 0,5 a 16 horas. Todas estas muestras Silicone-Containing surfactants
tuvieron el color blanco, la influencia del tiempo
de cosido en la composición se describirá a as templates in the synthesis of
continuación, Todas las muestras contenían mesostructured silicates
mayoritariamente β-belita, la presencia de
rankinita y caliza fue claramente visible en los N.Hüsing. B.Launay, J.Bauer and G.Kickelbick.
patrones de muestra por menos de 4 horas. El Institut für meterialchemie, techniche Universität
contenido de cal libre disminuyo rápidamente Wien,
hasta 4,80% al tener un tiempo de calcinación de 2
horas, sin embargo en el transcurso de tiempo Introducción
mayor a 2 horas se el contenido de cal libre no el descubrimiento de una nueva familia de
mostró cambio significativo, la presencia de materiales tipo tamices meso moleculares ha
residuos de cal libre en todas las muestras indica abierto un camino nuevo para los materiales meso
que la causa no es un exceso en el contenido de cal estructurados.
en la mezcla, mucho menos la lenta reacción, solo La mayor parte de la investigación esta centrada
heterogeneidad en la mezcla de la materia prima. en moléculas auto ensamblares amfifílicas
orgánicas como sufractantes ionicos o
Conclusiones copolimeros en bloque como , Pluronic
con un bajo contenido de cal libre (debajo de 5%) surfactants, (poli(oxido de etileno)-
fue preparada mediante la cocción de una mezcla bloque-poly(oxido de propileno)-block-poli(oxido
de piedra caliza pulverizada, humos de sílice y de etileno) o poli (oxido de etileno) surfactantes de
silicato de potasio líquido con una proporción alkaliéter Brij. Los cuales limitan tamaños de
C/S=2 y contenido de K2O cercano al 3,5% por poros accesibles y fases, aparte la disponibilidad
mas de 2 horas a temperaturas desde 1100°C y de bloques anfifílicos de copolimeros en bloque
1300°C . Incrementando la proporción C/S sobre 2 encontrados en los productos comerciales son la
permitió un incremento del contenido de cal libre. mayor parte de las veces no homogéneos con alta
Ranquinita se formo con una proporción C/S dispensación polimerica.
inferior a 2, su contenido incremento (cuando el
contenido de β-belita disminuyo) con una En este estudio se presento la síntesis de polímeros
disminución en la proporción C/S. anfifílicos de bloque basados en sistemas híbridos
orgánicos-inorgánicos, con polydimethilsiloxanos los datos de la difracción de rayos X se registraron
(PDMS)como el componente hidrofobico y oxido usando Cu Ka en un goniometro philips
de polietileno (PEO) como la parte hidrofilica del automático difractor de polvo ajustado con
polímero y su aplicación como modelos en la monocormador de grafito. La difracción se midió
síntesis de oxido de silicio mesostructurado, La con un rango de angulo pequeño en un escaneo
formación de nuevos bloques de copolimeros de continuo.
unidades inorgánicas de polysiloxano es de interés
por su fuerte carácter hidrofóbico, alta flexibilidad La microscopia electrónica de transmisión se llevo
y biocompatibilidad con su potencial para ser acabo junto una cámara de alta resolución. el
transformado en oxido de silicio a travez de un silicio y el carbono fueron sometidos a una
tratamiento térmico y mas allá para permitir polarización cruzada en una resonancia magnética
diferentes maneras de controlar el espesor de la nuclear con 79.5 y 100.58 MHz respectivamente
pared. con una tasa de rotación de kHz.
Experimental Resultados
los polímeros de bloque doble sintetizados fueron
El final del bloque funcionalizado de PEO fue relacionados con los comerciales disponibles que
preparado mediante eterificación entre un oxido de son considerados desde bloques de PEO y cadenas
polietileno terminado en OH en un bloque de de hidrocarburos. Estos sistemas han sido
determinada longitud y bromuro de alilo, El Si-H exitosamente usados como bases en la síntesis de
polysiloxano fue preparado por la abertura de un silicatos. Los PDMS que contienen bloques de
anillo mediante polimerización de copolimeros exhiben una morfología de dos fases.
hexametilciclotrisiloxano y quitando el final de la
cadena con clorodimethilsiloxano. los dos bloques
fueron acoplados mediante una reacción de
hidroxilación usando Pt(0) como catalizador. la
longitud del bloque y la relación molar de los
bloques fue variable. Los polímeros resultantes
fueron caracterizados mediante NMR y
cromatografía de exclusión de tamaño.
Figura 17
Las soluciones precursoras fueron preparadas La figura 17 muestra el patrón de difracción de
mezclando Tetraethoxilano, etanol agua y ácido rayos X de Brij 56 (oxido de polietileno (10)
clorhídrico en una proporción molar de etileter) moldeada en una película de sílice y una
1:20:1:0.004. 1 a 20 porcentaje en peso de el película preparada con PEO-b-PDMS antes y
copolimero sufractante de dos bloques PEO-b- después de la calcinación a 450°C por 3 horas,
PDMS fue adicionado a 5g de esta solución y la para el Brij56 la película modelada tuvo una fuerte
mezcla fue agitada hasta que se obtuvo una contracción de la estructura dada la calcinación y
solución homogénea. la condensación de la red dada por la perdida de la
base organice y/o las fases transitorias. Para la
Las películas fueron depositadas en obleas de película PEO-b-PDSM no se mostró una
silicio mediante cobertura de inmersión en una contracción de la estructura con el espaciamiento
humedad relativa de 30-40% retirándola a una con el residuo sin cambios de la película
velocidad de 4mm/s. La calcinación de las calcinada.
películas se hizo en aire a 450°C por 3 horas.
Esta tendencia se ve excepcionalmente
los polvos fueron preparados mediante la representada en la figura 17 para el PEO-b-PDMS,
fundición de una solución homogénea en placas de pueden verse ejemplos fuera de la longitud de
petri para después evaporar el solvente bloque o el porcentaje en peso adicionado a la
solución. Este comportamiento es inusual.
 El bloque anfifílico de copolimero orgánico-
inorgánicos (PEO – b – PDMS) con variables
longitudes fueron exitosamente sintetizados, estos
polímeros pueden ser aplicados como agentes
directores de estructura en la síntesis de PEO-
silicato-silicio nano componentes y materiales
basados en el silicio. Ellos ofrecen la interesante
posibilidad de convertir partes de la molécula
modelo en silicio por lo tanto de reforzar y
engrosar la pared del esqueleto inorgánico.
Figura 18 Después de la calcinación, se obtiene un material
basado en silicio con una estructura en capas ,
La figura 18 muestra los patrones de difracción aunque esto no se nota incluso si el material es
para las muestras de PEO-b-PDMS calcinadas con poroso o no. La investigación de la degradación
diferentes concentraciones, y diferentes longitudes termal del bloque de copolimero mostró que los
de bloque. Entre mayor la concentración del bloques de PEO se degradó primero (a 200-350°C)
bloque copolimerico en solución mas pronunciado en cambio el bloque de PDMS se descompuso
es el ordenen el material final, la parte b de la completamente solo sobre los 600°C. Los grupos
figura 18 muestra que la variación de la longitud metil y metileno se preservaron despumes de la
de bloque tiene una mayor influencia en las calcinación a 450°C
estructuras obtenidas.
La imagen TEM de una calcinada capa de PEO-b-
PDMS/oxido de silicio con 15% en peso de Silicon-29 -NMR spectroscopy
sufractante muestra una estructura en capas
correspondiente a la orientación de 1 dimensión de
study of the effect of
una película exagonal[110] o de una Tetraphenilammonium (TPA)
mesoestructura laminar[001]. El espaciamiento de
las capas obtenido por la imagen del TEM es
as a Template on Distribution
cercana a 5nm y es consistente con el parámetro on Silicate Species on Alkaline
obtenido con el patrón de difracción de rayos x.
aqueous and alcoholic Silicate
Para estudiar la degradación térmica del Solutions
copolimero en bloque con el oxido de silicio meso
Nasser goudarzi 2012
estructurado sobre un tratamiento térmico en aire a
diferentes temperaturas desde 20°C hasta 600°C.
Introducción
A 600°C se detecto una degradación completa de
Para simplificar la escritora de los tipos de
las componentes orgánicos, resultando en puro
especies que pueden ocurrir en una solución, una
oxido de silicio, sobre los 300°C las unidades de
abreviación se usa para describir estas especies:
PDMS se empezaron a descomponer y con ellas se
“unidades Q” son usadas por la mayor parte de los
incrementó la temperatura de calcinación. .
investigadores. En esta notación “Qij” representa
un átomo de silicio unido a cuatro oxígenos
el MAS-NMR para el carbono y para el silicio
formado un tetraedro, superindice “i” indica el
mostraron que la parte orgánica del sufractante
numero de unidades Q unidas al tetraedro SiO4.
puede ser fácilmente removida por calcinación a
EL subindice “j” indica cuantos Si (unidades Q)
temperaturas relativamente bajas (200-300°C).
están presentes en las especies, los oligomeros
que contienen silicatos Q1, Q2, Q3 son muy
conocidos, la información de Q4 es escasa.
Conclusiones
La existencia del octomero cúbico Q83 esta bien
establecido, las especies zeoliticas ocurren cuando
se incorporan anillos de cuatro miembros como los
que tiene este octomero, así que la síntesis de
zeolitas relacionadas con los anillos de este
octomero es concebible a pesar de que esto
implica de inmediato la presencia de Q4 .
En el trabajo se usó el espectro NMR de 29Si para
investigar el efecto del catión de tetrafenilamonio
como director estructural y como modelo de las
especies de silicatos alcalinos en solución acuosa.
El efecto de la adición de diferentes alcoholes
también fue estudiado.
Experimento
El dióxido de silicio amorfo se preparó mediante
una hidrólisis gota a gota de tetracloruro de silicio
en agua; el agua utilizada fue des ionizada y
destilada. El gel resultante se secó a 110°C, para
posteriormente ser triturado y lavado repetidas
veces con agua.
El yoduro de TPA se convirtió a su forma
hidróxido disolviéndolo en una mínima cantidad
de agua y pasándolo por una columna de resina
amberlita de aldrich IRA-400 (OH).
La solución de silicato de TPA se preparó
disolviendo SiO2 en las proporciones adecuadas de
hidroxido de tetrafenilamonio liquido (TPAOH).
Todas las soluciones de silicato se prepararon en
0.5 M de este modelo.
Ciertas soluciones se prepararon con diferente
fracción molar de Si/TPAOH tales como 0.3/0.5,
0.4/0.5, 0.5/0.5, 0.75/0.5 y 0.9/0.5, en una botella
plástica se disolvieron las propiedades cantidades
de SIO2 en 0.5M de TPAOH liquido. La
disolución del silicato requiere un periodo de 1-2
semanas en un rango de temperaturas 60-70°C
manteniendo una solución clara.
La solución de silicato en alcohol se preparo
mediante la adición de 50% (v/v) de metanol, 1-
butanol, 1,3-propanendiol y glicerina a la solución
de silicato con una proporción molar de
Si/TPAOH =1 (0.5/0.5).
Todas las soluciones de silicato contenían 15% v/v
D2O que brinda una barrera y un sello para el
espectro de NMR.
EL espectro de 29Si se obtuvo usando un
espectrómetro Bruker AMX 500 NMR operado a
99.36 MHz y un ambiente de prueba (22°C); la
composición química reportada en ppm se
reportaron mediante la señal externa del TMS.
Algunas condiciones
experimentales/instrumentales se usaron para
registrar el espectro del 29Si de las soluciones de
sílice, incluyen el tiempo de adquisición 1.65s; la
demora en el reciclado 30s el angulo de pulso 30°
(5.0µs); el retraso de relajación 1s y el numero de
repeticiones 2048, también un tubo 5 mm de pyrex
para NMR usado consistía en vidrio de
borosilicato con un 80% de dióxido de silicio y
12% de oxido de boro, finalmente el pulso de
secuencia del experimento es una excitación
simple.
Resultados y discusiones
Efecto de la concentración de oxido de silicio
la espectroscopía de 29 Si NMR de un silicato de
TPA en solución con [Si]/[TPA]= 0.6 ([Si]=0.3M
y [TPA]=0.5M) revelan la presencia de un numero
variado de especies de silicatos en la solución. EL
espectro tiene una forma compleja y excibe una
serie de señales de NMR, para los cambios
químicos, -72, -79.5,
-82, -90, y -99 ppm, indican la presencia de Q0
(monomero), Q12 (diomero), Q2Δ
(triomero cíclico), Q63 (hexamero prismático), y
Qsub8^3 (octomero cubico), respectivamente.
es espectro NMR de la solución 0.4M SiO2 y
0.5M TPAOH ([Si]/[TPA])=0.8. Se notó un
incremento en la concentración de Si causada por
el incremento de la cantidad de Q 36 y Q38 incluso
una caída en la intensidad de la señal de Q0.
Entre mayor concentración de SiO2 habrá una
mayor probabilidad de que se formen muchas mas
especies de silicatos, La solución que contenía
0.5M y una relación Si/TPA=10 se observó una
señal mas pequeña a 109ppm que describía la
unidad Q4.
Por lo general el porcentaje de Q4 es mas bajo que
el resto de especies de silicatos en una solución .
Entre mayor el porcentaje deSiO2 en la La influencia de las interacciones hidrofobicas en
concentración el porcentaje de Q0 disminuirá la condensación de los iones silicato se pueden
mientras que la cantidad de otros aniones tales investigar si la introducción de moléculas que
como Q63, Q83, y Q4 aumentará, lo que prueba que actúan como solventes orgánicos causa el
a mayores concentraciones de SiO2 el grado de potencial químico disminuya incrementado la
polimerización de las unidades de silicatos condensación de silicatos.
incrementa.
La acción de masas y la influencia de la
Efecto de diferentes alcoholes en la distribución de estructuración del agua afecta la condensación de
las especies de silicatos los aniones silicato y la formacion de puentes
siloxano. Por otro lado el numero de grupos
La espectroscopía demostró que la distribución de hidroxilo y el largo de la cadena alquilica afecta
los aniones silicatos depende del tipo de alcohol. las integraciones hidrofóbicas y consecuentemente
el grado de polimerización de las unidades de
cuando la solución es 50% metanol solo cuatro silicato para formar iones de silicato de mayor
señales pueden ser observadas en el espectro, orden.
indicando que los aniones silicato en metanol son
propensos a polimerizarse, así que las especies
Q63 y Q83. Conclusiones
mientras mas larga sea la cadena alquilica, el
efecto de oligomerización del alcohol se ve La espectroscopía NMR de29Si es un metodo util
reducido por lo que mayor cantidad de especies de para demostrar el efecto del catión de TPA sobre
silicato pueden ser observados en el espectro. el direccionamiento estructural. La condenzación
Al incrementar el numero de grupo hidroxilos, los de las especies de silicatos en solución de silicato
aniones de silicatos tienden a una mayor de TPA se ve afectada por muchos parametros
polimerización, por lo que especies de silicatos yales como la concentración de alcohol, la
con un mayor peso molecular se formaron, de esta concentración de Si y el tipo de modelo. A altas
forma el hexamero prismático y el octomero concentraciones de silicio en presencia de el TPA
cubico dominan ampliamente la solución con 50% como modelo, una señal para Q4 aparece. Por otro
de propanentriol. lado al incrementar la concentración de metanol, el
Es claro que el numero de especies en las numeo de señales disminuyo y la espectroscopía
soluciones de silicatos que contienen 1-propanol, NMR de29Si para la solución de silicato con la
1, 3-propanediol, y propanetriol con diferentes mayor concentración de metanol (100%) mostró
números de hidroxilos, pero mismo numero de solo dos señales. Así que la composición de los
átomos de carbono es mayor que en metanol y en alcoholes en solución es conocida como un factor
glicerina, aunque tanto la glicerina como el que afecta la distribución de especies sananicas y
metanol también pueden jugar un papel de director la estructura de la zeolita que se podría formar en
estructural y pueden proporcionar una distribución tales soluciones.
especifica de aniones silicato.

Efecto de la concentración de metanol

EL espectro de 29 Si NMR del silicato en solución

con TPA con una relación molar de
[Si]/[TPA]=0.8 , 0.4M de SiO2 con diferentes
concentración de metanol reveló que al incrementa
la concentración el numero de señales disminuye,
a tal punto que con una concentración de 100%
metanol solo dos señales son detectadas
Preparation and FCS puede ser un agente efectivo para el
tratamiento de la desmineralización del esmalte y
characterization of fluoride la prevención de la caries, y como puede ser una
calcium silicate composites with prometedora adición a la crema de dientes con
múltiples biofunciones
multi-biofunction for clinical
application in dentistry Materiales y métodos
preparación del fluoruro silicato de calcio
Zhihong Dong, Qing Yang, Mingyuan Mei, Li CaSiO3 (CS) se preparo mediante un metodo de
Liu, Jianxun Sun, Li Zhao, Changchun Zhou. co-precipitación, 1000ml de 0,4 moles de
(2018) Ca(NO3)2 en solución con NH3H2O con un pH
ajustado a 11.4 se agito vigorosamente a
Introducción temperatura ambiente y 1000ml de 0.4 moles de
Para la ingeniería del tejido dental, el esmalte es el
Na2SiO3 se adicionaron gota a gota a esta
tejido mas fuerte en el cuerpo humano. El esmalte solución por un periodo de 40-60 minutos, con un
esta compuesto por hidroxiapatita inorgánica (HA) precipitado blanco resultante, este precipitado
96%. Cuando el esmalte pierde minerales gracias a blanco se escurrió por 24 h, posteriormente se lavo
líquidos y alimentos ácidos, algunas cera micas 4 veces con agua destilada para remover los iones
bioactivas tales como los metasilicatos cerámicos de Na+ y NO3- , posteriormente se lavó dos veces
(CaSiO3, Ca3SiO5) y fosfatos calcicos cerámicos con 100% etanol para mejorar las características
como biovidrios se usan para reparar los dientes de dispersión, luego de lavar el liquido restante fue
dañados. La bioactividad de estos cerámicos removido por un filtrado al vacío, el precipitado se
pueden inducir una biomineralización deseada. secó a 80°C por 24 horas, beta CaSiO3 se obtuvo
Los compuestos ceramicos que contienen mediante la sinterización de los polvos a 800°C,
elementos biológicos son de gran importancia en luego estos polvos fueron triturados y tamizados
la comunidad investigativa de materiales puesto para obtener un diámetro de particula desde 30 a
que ellos siempre poseen propiedades biológicas 60 micrómetros.
multifuncionales. Gracias a la liberación de iones
de silicato y calcio brindan sitios apropiados para Se utilizo el mismo método para la preparación de
la nucleación en el proceso de formación de la el silicato de calcio que contenía iones de flúor.
apatita. 1000ml ce 0,4 moles Ca(NO3)2 en solución se
agitaron vigorosamente a temperatura ambiente y
El flúor es un elemento importante en la salud 1000ml de 0.4 mol Na2SiO3 y NH4F (fracción
dental, el esmalte dental en los adultos contiene molar 12:1) en solución se adiciono gota a gota a
entre 0.04 y 0.07% en peso de fluorapatita (FHA). Ca(NO2)2 por un periodo de 40-60 minutos del
Por lo tanto es necesario ingerir entre 1.5 y 4 mg al cual se obtuvo un precipitado blanco, este
día de flúor para reducir el riesgo de las caries, La precipitado se sometió al mismo procedimiento
adición de fluoruro (CaF2, NaF) en los cerámicos anterior, y un ion no reactivo de fuoruro se lavó.
se ha expandido pues los iones de fluoruro
disminuyen el tamaño del cristal e incrementan la Caracterización de los materiales
estabilidad estructural de la apatita. La composición y la estructura de las fases de los
CaF2 tiene una baja solubilidad y NAF es difícil materiales fueron determinadas mediante el
de controlar y trae graves riesgos para la salud, por análisis de fluorescencia de rayos X (XPS)y
lo que la motivación de este estudio es to sintetizar difracción de rayos x (XDR).
y optimizar el fluoruro de silicato de calcio La bioactividad y la degradabilidad de los
FCScon una relación controlada de liberación de materiales se calcularon usando fluido corporal
fluoruro. La ruta en la síntesis del material, la simulado (SBF) con un ph de 7,4 a 37°C usando
habilidad y biocompatibilidad básica de la apatita tris-(hidroximetil)aminometano y ácido
han sido estudiadas, el resultado indicado que el clorhídrico en agua destilada sin precipitación
observable durante el periodo de experimental que celular. Todos las placas de cerámicos fueron
fue similar al plasma humano. esterilizados por inmersión en 75% de etanol,
seguido por una exposición a luz ultravioleta por
Los materiales fueron sumergidos en SBF por 2h antes de ser usadas. Las muestras se pusieron e
diferentes periodos de tiempo en una continua 24 gradillas porta tubos, 50,000 células por
agitación de un baño de agua a 37°C en donde la milímetro fueron gentilmente sembradas en los
relación de polvo y liquido era 1mg/10mL. materiales sustrato esterilizados e incubados a
después de varios periodos de sumersión las 37°C por diferentes periodos para permitir a las
muestras se removieron de la solución de SBF y se células unirse a la superficie de las placas. El
enjuagaron suavemente con agua des ionizada y nuevo medio se adiciono durante la incubación el
secadas a temperatura ambiente antes de ser medio se cambiaba cada 24h, muestras de CS
caracterizadas. fueron usadas como control.

La formación de apatita similar al hueso en la Evaluación de biocompatibilidad

superficie de las muestras fue caracterizada usando
espectroscopía infrarrojo por transformada de
fourier (FTIR) el espectro fue analizado mediante
software(IR solution). La morfología y
composición de las fases de las muestras se
observaron por microscopía electrónica (SEM)y
por microscopía electrónica de transmisión de alta
resolución (TEM)
Para evaluar la liberación de elementos de las
muestras, estas se sumergieron en SBF sin
refrescar el medio de inmersión, despues de varios
periodos de inmersión las mezclas se removieron y
las concentraciones de iones de Ca y Si fueron
determinadas por espectroscopía de emisión
atomica por plasma de acoplamiento inductivo
(ICP-AES). se midio el rango de degradación del
Si.
Cultivo celular
Células endoteliales de la vena umbilical humana
(HUVEC) se cultivaron en medio endotelial basal
medio-2 (EMB) suplementado con 2% de serum
de feto bobino (FBS) y factores de crecimiento
endotelial bajo esterilización del cultivo de tejido
almacenado en 95% aire/5%CO2, 100% humedad
37°C. El medio de cultivo se reemplazó cada 2
días ocurrió cada 4-5 días en una proporción de
1:4. HUVEC fueron utilizados antes del paso 10
en tod pasaron cada 4-5 días en una proporción de
1: 4. HUVECs fueron utilizados antes de la
aprobación los experimentos.
FCS pulverizado se comprimió en una placa de
diametro 8mm y grosor de 0,8mm y sinterizado en
las cerámicas usados como sustrato del cultivo
Las muestras se fotografiaron usando el
microscopio de fluorescencia para observar la
morfología celular y la proliferación, el reactivo
azul presto se usó para evaluar la la viabilidad de
la célula en varios periodos usando infinite 200
Pro series Multimode REaders (tecan trading AG)
de acuedo con el protocolo de fabrica. Después de
la observación el cultivo medio se removió y
400micro litros EMB-2 y 40 microlitros de
solución azul presto (proporción 10:1) se adiciono
a cada molino, seguido por 15 minutos en un
incubador de CO2 a 37°C después de la
incubación 150 micro litros de la solución en cada
muestra fue transferido a una gradilla porta tubos
de ensayo para leer las series infinita en el lector
de serie multi modo a 570 nm. El resultado fue
obtenido en triplicado, tres experimentos por
separado en términos de absorvancia. para
asegurar que el azul presto no era toxico para las
muestras de HUVEC, las muestras se lavaron con
PBS y luego se adicionaron a nuevos cultivos
medios para continuar la incubación.
Resultados
En las mediciones DRX se puede observar los
numerosos y marcados ángulos de difracción del
FCS y CS indicando la alta cristalinidad de estos
cerámicos, las muestras examinadas mostraron
similaridades con la estructura del CS. EL FCS
sintetizado revelo una nueva fase identificada
como fluoruro de silicato de calcio con formula
química Ca6-0.5xSi2O10-xFx(0 < x < 10). La
degradación de FCs luego de 7 días fue mayor que
la del CS; 29.75 ± 3.78% para FCS y 19.55 ±
2.54% para CS. entre mayor tiempo de inmersión
menor Ca2+ detectado, lo que indicaba su
participación en la formación en la apatita. la
concentración de F- se registro con bajos valores,
a tal punto que no apareció en ICP, esto
representaba un rango de degradación mucho
mayor que el CS en un periodo de tiempo mucho
mas corto. IR mostró que los enlaces Si-O-Si-O
aparecieron a 469, 643, 998 cm−1 y los enlaces Si-
F aparecieron a 764 cm−1. Después de una
mineralización biomimetica en SBF, 400-500 cm-
1 picos característicos disminuyeron y en 998Cm-
1 y en 764cm-1 desaparecieron luego de 3 días de
inmersión y nuevos picos aparecieron tales como
568 cm−1 para Si-OH, por que la disolución de la
red ocurrió por el rompimiento de los enlaces -Si-
O-Si-O- a través de los iones hidroxilo (-OH),
ademas se formó ácido silícico[Si(OH)4]. Al
mismo tiempo, con una inmersión prolongada la
concentración de iones de Ca en FCS es mayor qe
en Cs en los patrones de ICP, una mayor cantidad
de iones liberados dieron paso a una cristalización
mas fuerte, incluso el pico de PO42− en FCS a
1054, 1442 cm−1 se mostro mas fuerte que en CS,
y 3454 cm−1 se asigno a la vibración de enlace de
H-O-H, en donde se pudo acelerar la formación de
apatita. también la banda de HPO42− a 873 cm−1
también apareció revelando la aparición de apatita
amorfa.
Las imágenes del SEM también mostraron nuevas
fases precipitadas en la superficie del material, la
formación de cristales de apatita en la superficie
de FCS fue mayor que la de CS y el tamaño de los
cristales fue menor y la estructura era mucho mas
compacta, bajo la alta definición de TEM y los
patrones en el área seleccionada de difracción
SDA revelaron que los bordes de las celdas de
FCS aparecieron en los planos (002) y (211)) y en
Cs solo en el plano (211) el cual mostró que FCS
tiene un rango de mineralización mucho mas
rápido que CS.
la viabilidad del crecimiento celular en las
muestras con FCS y CS fue continuamente
monitoreada por un periodo de 5 días por azul
presto. El resultado mostró que el numero de
células cultivadas en los dos cerámicos tuvo un
valor mucho mayor con un periodo de cultivo mas
largo y que el cultivo de FCS fue superior al de
CS. La morfología celular se observó por
microscopia de fluorescencia.
Discusión
bajo condiciones normales el calcio y el fosfato
tienen un equilibrio estable, pero cuando el pH cae
a niveles considerados críticos para el esmalte
dental, los minerales se disuelven, este fenómeno
es llamado desmineralización, para complementar
esta perdida de minerales incorporados
naturalmente al esmalte por la saliva, un nuevo
material FCS se aplico como un aditivo de crema
de dientes para ayudar a ka remineralización del
esmalte. Este estudio demostró que el FCs exhibió
una mayor velocidad en el proceso de
mineralización en un ambiente de fluidos
corporales simulados. Esto se debe a que el FCS
permitió la formación de cristales mas pequeños
de fluoruro de hidroxiapatita que los de CS.
En el proceso de la formación de la apatita
elementos tales como Ca, Si y F afectan a la
apatita, Ca incrementa el factor de tamaño, activa
ros receptores en las células osteoblastas o células
que producen hueso y la diferenciación en la
mineralización. Si es un elemento importante de
seguimiento que induce la precipitación de hidroxi
apatita en un silicato acuoso, forma y calcifica el
tejido oseo e incrementa la densidad mineral del
hueso desde la ingesta dietaria. Los iones de flúor
sirven como catalizador para la inducción del
mineral y forma un muy pequeño pero compacto
cristal. FCS en SBF continua su disolución y
libera iones de F que acelera la estructura de la
apatita e incrementa la velocidad de de gradación,
estos iones pueden afectar el comportamiento de
las células humanas e incrementar la bioactividad
en un ambiente fisiológico.
En un cultivo de células, una baja concentración
de fluoruro puede promover la proliferación y
diferenciación celular. El resultado concuerda con
estudios de L.Tamaro et al. En sus resultados se
muestra de forma clara que el fluoruro de silicato
de calcio tiene un diferente efecto de
mineralización que el silicato de calcio entre otras
cosas, se requieren mas estudios para evaluar la
habilidad de mineralización del FCS para esmaltes
desmineralizados en presencia de saliva natural y
el efecto de otros factores.
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