Laboratorio Nº10

TERMODINAMICA DE REACCIONES QUIMICAS

Resumen

En la presente práctica experimental se emplearan mediciones de magnitudes físicas

como temperatura, altura y volumen seguidamente registraremos datos para luego hacer
cálculos posteriores, como el cálculo de presión, para luego calcular el cambio de entalpía,
el cambio de entropía, el cambio de energía libre de Gibbs para una mezcla de carbonatos
con exceso de HCl

CaCO3(S) + 2HCl (ac)  CaCl2 (ac) + CO2 (g) + H2O (L)

Na 2CO3(S) + 2HCl (ac)  2NaCl (ac) + CO2 (g) + H2O (L)

T ºK Masa de Volumen Masa de H mm Presión m m

la mezcla de CO2 L CO2 g de CO2 𝐶𝑎𝐶𝑂3 𝑁𝑎2 𝐶𝑂3
284.15 0.32 0.113 0.134 133 0.627 0.048 0.272
303.15 0.37 0.132 0.159 126 0.628 0.218 0.152
316.15 0.39 0.200 0.165 71 0.633 0.126 0.264
328.15 0.33 0.145 0.142 108 0.630 0.202 0.128
Donde para la reacción de CaCO3(S) y HCl (ac) se determino una ecuación de ∆𝐺 como
funcion de la temperatura ∆𝐺𝑅 = 𝑓(𝑇):

𝛥𝐺 = 26348.3 − 569.7 𝑇 + 191.55𝑇𝑙𝑜𝑔𝑇

Y posterior cálculo de ΔH y ΔS dela reacción:

T ºK ΔG ΔH ΔS
cal
284.15 -2371.422 -28080.63 704.012
303.15 -2250.41 -31720.08 716.41
316.15 -2372.49 -34286.85 724.45
328.15 -2445.66 -36508.83 731.59

Deduciendo que: la reacción desarrollada tiene las siguientes caracteristicas

 Un leve ordenamiento molecular
 Un desprendimiento de calor
 El proceso es espontáneo es la dirección ()
1. Introducción

El estudio termodinámico de las reacciones en fisicoquímica es importante predecir el

curso de las mismas en determinadas condiciones de presión y temperatura, para esto es
importante analizar los valores termodinámicos, asociados a un reacción química, tal como la
entalpía, entropía, energía libre y la propia constante de equilibrio que está relacionado con la
energía libre de Gibbs. También es importante conocer que este análisis de las propiedades
termodinámicas de una reacción se las realiza en condiciones de equilibrio
Las reacciones exotérmicas liberan calor, mientras que las endotérmicas consumen calor;
sin embargo tener en cuenta solamente el intercambio de calor no proporciona el criterio
suficiente para decidir acerca del curso que tomará una reacción de manera espontánea.
Aparte del calor que interviene en una reacción química también se deben tener en
cuenta los cambios que involucran la modificación de otros parámetros que involucran la
energía en otras manifestaciones. La reorganización que debe sufrir el sistema que
reacciona cuando se produce un cambio químico conlleva un cambio de entropía del
sistema. Este cambio de entropía, junto con el cambio de energía se pueden conformar en
un parámetro que sirva para determinar la espontaneidad del cambio.
Para juzgar la espontaneidad de un proceso, bajo las condiciones descritas, se utilizan las
variables termodinámicas que permiten evaluar el cambio en la energía libre de Gibbs.
Para las aplicaciones en Análisis Químico resultan de particular interés aquellas
situaciones en las cuales encontramos que el sistema estudiado se encuentra en
equilibrio, es decir que su cambio de energía libre de Gibbs se hace igual a cero.

2. objetivos

 Efectuar una combinación química de una mezcla de carbonatos con exceso de

HCl, para estudiar y analizar su transformación química desde el punto de vista
termodinámico en un determinado rango de temperatura a presión constante.
 Analizar la información obtenida experimentalmente para determinar una
ecuación de ∆𝐺 como funcion de la temperatura ∆𝐺𝑅 = 𝑓(𝑇), que permita
calcular la ∆𝐻𝑅𝑜 𝑦 ∆𝑆𝑅𝑜 .
3. Fundamento teórico:
La espontaneidad de una reacción química está asociada con la constante de equilibrio y el
cambio en la energía libre de Gibbs.

ΔH : Mide la cantidad de calor liberada o absorbida

ΔS : Mide la energia que se produce en el ordenamiento y desordenamiento de un

sistema en el cual se produce una transformación

ΔG: Mide la magnitud del trabaja que se requiere para mover moléculas en un sentido
por diferencia de potencial

Sea una reacción química que ocurre a temperatura y presión definidas, el volumen es
constante para cada reacción química:

CaCO3(S) + 2HCl (ac)  CaCl2 (ac) + CO2 (g) + H2O (L)

El análisis de una reacción desde el punto de vista termodinámico tiene varias etapas:

1º ETAPA: Analizar ΔH, ΔS, Y ΔG, de la reacción en condiciones estándar.

Para esto hacemo0s uso de tablas termodinámicas y utilizamos la siguiente

ecuación:

H R   viH 0 f  PRODUCTOS  vjH 0 f  REACTANTES

Criterio: Se debe considerar las cantidades de substancias a utilizar en lo:

Teótico  coeficientes estequeométricos (vi, vj)

Experimental Cantidades químicas (n (número de moles))

Industrial Cantidades físicas ( m, V)

2º ETAPA: Analizar por medio de observar los valores de ΔHRº, ΔSRº, Y ΔGRº para
predecir termodinámicamente si un proceso químico es factible a través de los
siguientes criterios:

SI: ΔHRº es negativo(-) [ya que desprende calor]

ΔSRº es positivo (+) [con un ordenamiento de moles]

ΔGRº es negativo (-) [con mucho desgaste o disminución de energía por

transformación a trabajo químico]

3º ETAPA: Efectuar un análisis de un proceso química en condiciones de Temperatura y

presión definidas( diferencia de condición estándar)

Es posible determinar la expresión de: GR   (T )

Siendo: GR  A  BT  CT log T .......( )

Donde A,B y C son parámetros para cada reacción específica y se puede determinar
experimentalmente.

DETERMINANDO EXPERIMENTALMENTE:

PARA DETERMINAR ΔGRº:

GR  Gº 298  R * T * ln Q

 donde Q =K es una ctte de equilibrio de la reacción relacionada con el producto de las
actividades químicas de los compuestos productos sobre el producto de las actividades
químicas de lo compuestos reactantes obteniendo

 a B / prod  a i / prod
K K
 a  / react ó  a j / react

Teniendo que las actividades químicas de:

Sólidos y líquidos puros es 1 : a(s,l)=1

Sustancias acuosas es 1 : a(ac)=

 i [i]   i / dil  1

Sustancias gaseosas es la presión parcial de éstas: a(g)=Pi

Luego, para la reacción química:

CaCO3(S) + 2HCl (ac)  CaCl2 (ac) + CO2 (g) + H2O (L)

aCaCl 2 * aCO 2 * a H 2O
K
aCaCO 3 * a 2 HCl

Tenemos entonces: [CaCl2 ] * PCO2

K
[ HCl ]2

Por tanto:

 CaCl2 * PCO 2 
GR  G º 298  R * T * ln  
 HCl 2  ……..(β)
Para determinar A,B,C igualamos α y β :

 CaCl2 * PCO 2 
GR  A  BT  CT log T  G º 298  R * T * ln  
 HCl 2 

PARA DETERMINAR ΔHRº :

Utilizamos la ecuación de Gibbs Helmontz:

 (S / T )  H
 T   
P T2

PARA DETERMINAR ΔSRº:

Utilizamos la ecuación de Maxell:

 (S ) 
 T   s
P

4. Procedimiento experimental

Materiales Reactivos
 vaso de precipitación de 50ml -mezcla de Na2co3 y CaCO3(S)
 Pipeta graduada -HCl (ac
 Soporte universal - H2O
 Termómetro
 Balanza
 Matraz con tapón
 Manguera
 Flexometro
 Hornilla

Armar el equipo como se muestra en el esquema colocando agua a la temperatura

requerida, a la probeta y al vaso, la probeta debe estar boca abajo, colocar la manguera. Y
del otro extremo de la manguera al matraz.

Medir las masas de una mezcla de carbonatos mezcla de Na2co3 y CaCO3(S), colocar al
matraz HCl con la pipeta entre 14-17 ml, colocar la mezcla en el cuello del matraz, tapar
y colocar en forma vertical agitar, para que se produzca la reacción.

El gas desprendido de la reacción que es el CO2empujará al agua, una vez que el sistema
quede en equilibrio, se mide la altura del agua con un flexómetro, y el volumen de CO2
que indica la probeta, para hallar la presión de CO2

Realizar los anteriores pasos en diferentes temperaturas del agua.

5. datos y resultados

T ºK Masa de Volumen Volumen H mm

la mezcla de HCl L de CO2 L
284.15 0.32 0.0155 0.113 133
303.15 0.37 0.0165 0.132 126
316.15 0.39 0.0157 0.200 71
328.15 0.33 0.0158 0.145 108

RESULTADOS

T ºK Masa de Volumen Masa de H mm Presión m m

la mezcla de CO2 L CO2 g de CO2 𝐶𝑎𝐶𝑂3 𝑁𝑎2 𝐶𝑂3
284.15 0.32 0.113 0.134 133 0.627 0.048 0.272
303.15 0.37 0.132 0.159 126 0.628 0.218 0.152
316.15 0.39 0.200 0.165 71 0.633 0.126 0.264
328.15 0.33 0.145 0.142 108 0.630 0.202 0.128
PARA LA REACCION DE 𝐶𝑎𝐶𝑂3

T ºK m [CaCl2] Presión [HCL] k

𝐶𝑎𝐶𝑂3 de CO2
284.15 0.048 0.0222 0.627 0.0447 0.697

303.15 0.218 0.0223 0.628 0.0446 0.704

316.15 0.126 0.0223 0.633 0.0448 0.703

328.15 0.202 0.0223 0.630 0.0446 0.706

LA ECUACION ENCONTRADA PARA DETEMINAR ΔG= f(T)

𝛥𝐺 = 26348.3 − 569.7 𝑇 + 191.55𝑇𝑙𝑜𝑔𝑇
PARA LOS DATOS DADOS SE OBTIENE:

T ºK ΔG ΔH ΔS
cal
284.15 -2371.422 -28080.63 704.012
303.15 -2250.41 -31720.08 716.41
316.15 -2372.49 -34286.85 724.45
328.15 -2445.66 -36508.83 731.59
6. OBSERVACIONES Y DISCUSIONES
 En la conexión de sistema es importante que el agua cubra totalmente la probeta.

 La medida del volumen de CO2 cambia según a la temperatura en la que se

produce la reacción.
En la práctica también se pudo ver que a mayor temperatura se producía una menor
altura y un mayor volumen de CO2
7. CONCLUSIONES

Habiendo desarrollado la práctica experimental:

Se logró efectuar una combinación química de una mezcla de carbonatos con exceso de
HCl, permitiendo su desarrollo diferentes temperaturas. Para la obtención de datos en
masa y volumen, y permitir encontrar la cantidad de masa, de
𝐶𝑎𝐶𝑂3 𝑦 𝑁𝑎2 𝐶𝑂3 en la mezcla.
De esta manera se desarrolló una ecuación de ∆𝐺 como funcion de la temperatura ∆𝐺𝑅 =
𝑓(𝑇), para la reacción decarbonato de calcio (𝐶𝑎𝐶𝑂3 ) con exceso de ácido clorhídrico
(HCl):
𝛥𝐺 = 26348.3 − 569.7 𝑇 + 191.55𝑇𝑙𝑜𝑔𝑇
Permitiendo el cálculo de ΔH y ΔS de la reacción correspondiente en función a la
temperatura que sea necesaria:

T ºK ΔG ΔH ΔS
cal
284.15 -2371.422 -28080.63 704.012
303.15 -2250.41 -31720.08 716.41
316.15 -2372.49 -34286.85 724.45
328.15 -2445.66 -36508.83 731.59

Además se deduce que:Por tanto en la reacción hubo:

Un leve ordenamiento molecular
Un desprendimiento de calor
El proceso es espontáneo es la dirección ()

8. bibliografía
Castellan W, Guilbert, Fisicoquímica, Fondo educativo interamericano S.A. 2000
Huanca Ibáñez Mario, Guía de Practicas de Laboratorio de Fisicoquímica,, editorial química
F.N.I, 2010.
www.monografias. com / energía de Gibbs
www.sc.echu. es / termodinámica
www.laplace.us.es/energia de Gibbs

,
9. Apéndice

CaCO3(S) + 2HCl (ac)  CaCl2 (ac) + CO2 (g) + H2O (L)

Na 2CO3(S) + 2HCl (ac)  2NaCl (ac) + CO2 (g) + H2O (L)
Mezcla:
Para la 1º medición A la temperatura de 11ºC
𝑥 + 𝑦 = 0.32 𝑔
𝑎 + 𝑏 = 0.113 𝐿

De PV=nRT para hallar la masa de CO2 donde T=284.15 ºK h=113mm MCO2=44 g/mol
V=0.113 L

133mm * 1 g
PCO2  486.4mmHg  cm3  0.627atm
13.56 g
cm3

0.113 𝐿 ∗ 0.627 𝑎𝑡𝑚 ∗ 44 𝑔/𝑚𝑜𝑙

𝑚= = 0.134 𝑔𝐶𝑂2
𝑎𝑡𝑚 𝐿
284.15 º𝑘 ∗ 0.0821
𝑚𝑜𝑙 º𝐾
𝑥 + 𝑦 = 0.32 𝑔

𝑎 + 𝑏 = 0.134 𝑔

44𝑔𝑐𝑜2 44𝑔𝑐𝑜2
𝑎= ∗𝑥 𝑏= ∗𝑦
100𝑔𝐶𝑎𝐶𝑂3 106𝑔𝑁𝑎2 𝐶𝑂3

𝑥 + 𝑦 = 0.32 𝑔 (1)

0.44𝑥 + 0.415𝑦 = 0.134 𝑔 (2)

Resolviendo el sistema 1 y 2

𝑥(𝐶𝑎𝐶𝑂3 ) = 0.048 𝑔 𝑦(𝑁𝑎2 𝐶𝑂3 ) = 0.272 𝑔

Por lo tanto la mezcla tiene=

15% (𝐶𝑎𝐶𝑂3 ) 𝑦 85% (𝑁𝑎2 𝐶𝑂3 )
para las demás temperaturas se muestra la siguiente tabla:

T ºK Masa de Volumen Masa de H mm Presión m m

la mezcla de CO2 L CO2 g de CO2 𝐶𝑎𝐶𝑂3 𝑁𝑎2 𝐶𝑂3
284.15 0.32 0.113 0.134 133 0.627 0.048 0.272
303.15 0.37 0.132 0.159 126 0.628 0.218 0.152
316.15 0.39 0.200 0.165 71 0.633 0.126 0.264
328.15 0.33 0.145 0.142 108 0.630 0.202 0.128
para la primera reacción:

CaCO3(S) + 2HCl (ac)  CaCl2 (ac) + CO2 (g) + H2O (L)

PARA DETERMINAR
ΔGRº Utilizamos la siguiente ecuación:
 CaCl2 * PCO 2 
A  BT  CT log T  G º 298  R * T * ln  
 HCl 2  …………….1
Hallando K:
[CaCl2 ] * PCO2
K
[ HCl ]2
Calculando a temperatura ambiente de 11ºC : [CaCl2 ]

Calculamos la masa para hallar n:


MCaCl2 m 112,9g / mol 1mol
nCaCl2  * mCaCO 3 CaCl2  * 0,048g  0.00048mol
MCaCO 3 MCaCL 2 100g / mol 112,9g / mol

Se debe hallar el volumen de solución de CaCl2 y H2O a partir de la masa:

𝑔
112,9 𝐶𝑎𝐶𝑙2 22.4 𝐿 𝐶𝑎𝐶𝑙2
𝑉𝐶𝑎𝐶𝑂3 = 𝑚𝑜𝑙 ∗ 0.048 𝑔𝐶𝑎𝐶𝑂 ∗ = 0.0108 𝐿
𝑔 3 𝑔
100 𝐶𝑎𝐶𝑂3 112,9 𝐶𝑎𝐶𝑙2
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
𝑔
18 𝐻2 𝑂 22.4 𝐿 𝐻2 𝑂
𝑉𝐻2 𝑂 = 𝑚𝑜𝑙 ∗ 0.048 𝑔𝐶𝑎𝐶𝑂 ∗ = 0.0108 𝐿
𝑔 3 𝑔
100 𝐶𝑎𝐶𝑂3 18 𝐻2 𝑂
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
𝑉𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖𝑜𝑛 = 0.0216 𝐿

nCaCl2 0,00048mol
[CaCl2 ]    0,0222mol / L
Vsol 0,0216L

Calculando Pco2 :

133mm * 1 g
PCO2  486.4mmHg  cm3  0.627atm
13.56 g
cm3

Calculando [HCl ]

2 ∗ 36.45 𝑔𝐻𝐶𝑙
𝑚𝐻𝐶𝑙 = 𝑔 ∗ 0.048 𝑔𝐶𝑎𝐶𝑂3 = 0.035 𝑔 𝐻𝐶𝑙
100 𝐶𝑎𝐶𝑂3
𝑚𝑜𝑙
 2 ∗ 36.45 𝑔𝐻𝐶𝑙 22.4 𝐿 𝐶𝑎𝐶𝑙2
𝑉𝐻𝐶𝑙 = 𝑔 ∗ 0.048 𝑔𝐶𝑎𝐶𝑂3 ∗ = 0.0215 𝐿
100 𝐶𝑎𝐶𝑂3 36.45 𝑔𝐻𝐶𝑙
𝑚𝑜𝑙
m 0,035
[HCl]    0.0447mol / L
M * V 36,45 * 0,0215
Calculamos k:

0,0222 * 0.627
K  0.697
0,0447 2

Calcular siguiendo los mismos pasos para cada temperatura se muestra los resutados en
la siguiente tabla

T ºK mez m n V sol [CaCl2] Presión mHCL VHCl [HCL] k

cla 𝐶𝑎𝐶𝑂3 CaCl2 de CO2

284.15 0.32 0.048 0.00048 0.0216 0.0222 0.627 0.035 0.0216 0.0447 0.697

303.15 0.37 0.218 0.00218 0.0977 0.0223 0.628 0.159 0.0977 0.0446 0.704

316.15 0.39 0.126 0.00126 0.0564 0.0223 0.633 0.092 0.0564 0.0448 0.703

328.15 0.33 0.202 0.00202 0.0905 0.0223 0.630 0.147 0.0905 0.0446 0.706

Escogemos tres temperaturas y hallamos a,b,c

𝐴 + 𝐵284.15 + 𝐶284.15𝑙𝑜𝑔284.15 = 653 + 8.314 ∗ 284.15 ∗ ln(0.6.97)

𝐴 + 𝐵303.15 + 𝐶303.15𝑙𝑜𝑔303.15 = 653 + 8.314 ∗ 303.15 ∗ ln(0.704)

𝐴 + 𝐵316.15.15 + 𝐶316.15𝑙𝑜𝑔316.15 = 653 + 8.314 ∗ 316.15 ∗ ln(0.703)

𝐴 + 𝐵284.15 + 𝐶697.176 = −199.764

𝐴 + 𝐵303.15 + 𝐶752.314 = −231.598

𝐴 + 𝐵316.15.15 + 𝐶790.341 = −273.269

RESOLVIENDO

A=26348.3 B=569.7 C=191.55

26348.3 − 569.7 𝑇 + 191.55𝑇𝑙𝑜𝑔𝑇 = 𝛥𝐺

T 284.15 ºK

G  26348.3  (569.7) * 284,15  (191) * 284,15log 284 ,15  2371.42157

T 303.15 ºK

G  26348.3  (569.7) * 303.15  (191.55) * 303.15log 303.15  2250.413842

G  26348.3  (569.7) * 316,15  (191.55) * 316,15log 316,15  2372.49224

T 316.15ºk

T328.15 ºK

G  26348.3  (569.7) * 328,15  (191.55) * 328,15log 328.15  2445.65823

Utilizamos la ecuación de Gibbs Helmontz:

 (S / T )  H G 26348.3
 T    T 2 T

T
 569.7  191.55 log T
P

 (S / T )  26348.3 191.55 H

 T    T 2  T   T 2
P

H  26348.3 191.55T

H  26348.3  191.55(284 ,15)  28080.6325[Cal]

H  26348.3  191.55(316.15)  34286.8525[Cal]

H  26348.3  191.55(328.15)  36508.8325[Cal]

ΔSRº:
PARA DETERMINAR

Utilizamos la ecuación de Maxell:

 (S ) 
 T   s
P

 (S ) 
 T   569.7  191.55 ln T  191.55  S
P

S  569.7  191.55ln284.15  191.55  704.012[Cal/ºk)

S  569.7  191.55ln303.15  191.55  716.410[Cal/ºK]

S  569.7  191.55ln316.15  191.55  724.45[Cal/ºK]

S  569.7  191.55ln328.15  191.55  731.59[Cal/º K]

T ºK ΔG ΔH ΔS
cal
284.15 -2371.422 -28080.63 704.012
303.15 -2250.41 -31720.08 716.41
316.15 -2372.49 -34286.85 724.45
328.15 -2445.66 -36508.83 731.59