Universidade Federal Rural de Pernambuco – UFRPE

Unidade Acadêmica de Garanhuns – UAG

Disciplinas: Fundamentos da Química Orgânica, Química Biológica 1 e Química

Orgânica

Lista de Exercícios 1

Importante: A questão 01 deverá ser respondida individualmente ou em grupos e

entregue a mão até o dia 28/09/2018.

1. Defina os termos a seguir:

1.1. Substância Orgânica
1.2. Isômeros
1.3. Ligação covalente
1.4. Estrutura de Lewis
1.5. Regra do octeto
1.6. Carga formal
1.7. Mapa de potencial eletrostático
1.8. Densidade eletrônica
1.9. Equação de onda
1.10. Orbital atômico
1.11. Princípio de Aufbau
1.12. Princípio da exclusão de Pauli
1.13. Regra de Hund
1.14. Orbital molecular
1.15. Teoria da ligação de valência
1.16. Combinação linear de orbitais atômicos
1.17. Hibridação
1.18. Momento de dipolo
1.19. Forças intermoleculares
1.20. Solubilidade
2. Desenhe as estruturas para todos os isômeros constitucionais com as seguintes
fórmulas moleculares: (a) C4H10 (b) C5H12 (c) C6H14 (d) C2H5Cl (e) C2H4Cl2 (f)
C2H3Cl3
3. Desenhe as estruturas para todos os isômeros constitucionais com a fórmula
molecular C4H8 que têm: (a) Apenas ligações simples (b) Uma ligação dupla.
4. Para cada substância vista a seguir, identifique qualquer ligação covalente polar
e indique a direção do momento de dipolo usando os símbolos δ+ e δ−: (a) HBr
(b) HCl (c) H2O (d) CH4O
5. Para cada par de substâncias vistas a seguir, identifique qual a que se espera que
tenha um caráter mais iônico. Explique sua escolha. (a) NaBr ou HBr (b) BrCl
ou FCl
6. Desenhe uma estrutura de pontos de Lewis para cada uma das substâncias vistas
a seguir: (a) CH3CH2OH (b) CH3CN
7. Preveja a geometria de cada átomo, exceto o hidrogênio, nas substâncias vistas a
seguir:
8. Desenhe uma estrutura de Lewis para uma substância com a fórmula molecular
C4H11N na qual três dos átomos de carbono estão ligados ao átomo de
nitrogênio. Qual é a geometria do átomo de nitrogênio na substância? Será que
essa substância apresenta algum momento de dipolo molecular? Se assim for,
indique a direção do momento de dipolo.
9. Desenhe uma estrutura de Lewis do ânion AlBr4− e determine sua geometria.
10. Desenhe a estrutura para o único isômero constitucional do ciclopropano:

11. Determine se cada substância vista a seguir apresenta um momento de dipolo

molecular: (a) CH4 (b) NH3 (c) H2O (d) CO2 (e) CCl4 (f) CH2Br2
12. Identifique o elemento neutro que corresponde a cada uma das seguintes
configurações eletrônicas: (a) 1s22s22p4 (b) 1s22s22p5 (c) 1s22s22p2 (d) 1s22s22p3
(e) 1s22s22p63s23p5
13. Nas substâncias vistas a seguir, classifique cada ligação como covalente,
covalente polar ou iônica: (a) NaBr (b) NaOH (c) NaOCH3 (d) CH3OH (e)
CH2O
14. Desenhe as estruturas para todos os isômeros constitucionais com as seguintes
fórmulas moleculares: (a) C2H6O (b) C2H6O2 (c) C2H4Br2
15. Desenhe as estruturas para cinco isômeros constitucionais quaisquer com
fórmula molecular C2H6O3.
16. Para cada um dos tipos de ligação vistos a seguir, determine a direção do
momento de dipolo esperado. (a) C—O (b) C—Mg (c) C—N (d) C—Li (e) C—
Cl (f) C—H (g) O—H (h) N—H
17. Preveja os ângulos de ligação nas seguintes substâncias: (a) CH3CH2OH (b)
CH2O (c) C2H4 (d) C2H2 (e) CH3OCH3 (f) CH3NH2 (g) C3H8 (h) CH3CN
18. Identifique o estado de hibridização esperado e a geometria para o átomo central
em cada uma das seguintes substâncias:

19. Conte o número total de ligações σ e de ligações π na substância vista a seguir:

20. Para cada par de substâncias vistas a seguir, preveja que substância terá o maior
ponto de ebulição e explique a sua escolha: (a) CH3CH2CH2OCH3 ou
CH3CH2CH2CH2OH (b) CH3CH2CH2CH3 ou CH3CH2CH2CH2CH3
21. Qual(is) das seguintes substâncias puras exibirão ligação de hidrogênio? (a)
CH3CH2OH (b) CH2O (c) C2H4 (d) C2H2 (e) CH3OCH3 (f) CH3NH2 (g) C3H8 (h)
NH3
22. Para cada um dos casos vistos a seguir, identifique o valor mais provável para x:
(a) BHx (b) CHx (c) NHx (d) CH2Clx
23. Identifique o estado de hibridização e a geometria de cada átomo de carbono nas
substâncias vistas a seguir:

24. Zolpidem é um sedativo utilizado no tratamento da insônia. Ele foi descoberto

em 1982 e apresentado ao mercado dos EUA em 1992 (leva um longo tempo
para novos medicamentos passarem por extensos testes necessários para receber
aprovação da Food and Drug Administration nos EUA). Identifique o estado de
hibridização e a geometria de cada átomo de carbono na estrutura dessa
substância:
25. Identifique o elemento mais eletronegativo em cada uma das substâncias vistas a
seguir: (a) CH3OCH2CH2NH2 (b) CH2ClCH2F (c) CH3Li
26. A nicotina é uma substância viciante encontrada no tabaco. Identifique o estado
de hibridização e a geometria de cada um dos átomos de nitrogênio na nicotina:

27. A seguir é mostrada a estrutura da cafeína, mas seus pares isolados não são
mostrados. Identifique a localização de todos os pares isolados nessa substância:
28. Existem duas substâncias diferentes com a fórmula molecular C2H6O. Um
desses isômeros tem um ponto de ebulição muito mais elevado do que o outro.
Explique o porquê.
29. Identifique quais das substâncias vistas a seguir possuem um momento de dipolo
molecular e indique a direção desse momento de dipolo:

30. O cloreto de metileno (CH2Cl2) tem menos átomos de cloro do que o

clorofórmio (CHCl3). No entanto, o cloreto de metileno tem um momento de
dipolo molecular maior do que o clorofórmio. Explique.
31. Considere as três substâncias apresentadas a seguir. Responda às perguntas que
seguem: (a) Quais as duas substâncias que são isômeros constitucionais? (b) Que
substância contém um átomo de nitrogênio com a geometria piramidal
triangular? (c) Identifique a substância com o maior número de ligações σ. (d)
Identifique a substância com o menor número de ligações σ. (e) Que substância
contém mais de uma ligação π? (f) Que substância contém um átomo de carbono
com hibridização sp2? (g) Que substância contém apenas átomos com
hibridização sp3 (além dos átomos de hidrogênio)? (h) Que substância se espera
que tenha o maior ponto de ebulição? Explique.
32. Proponha pelo menos duas estruturas diferentes para uma substância com seis
átomos de carbono que apresenta as seguintes características: (a) Todos os seis
átomos de carbono têm hibridização sp2. (b) Apenas um átomo de carbono tem
hibridização sp. Todos os cinco átomos de carbono restantes têm hibridização
sp3 (lembre que a sua substância pode ter outros elementos além de carbono e
hidrogênio). (c) Existe um anel, e todos os átomos de carbono têm hibridização
sp3. (d) Todos os seis átomos de carbono têm hibridização sp, e a substância não
contém átomos de hidrogênio (lembre que uma ligação tripla é linear e, por
conseguinte, não pode ser incorporada em um anel de seis átomos de carbono).
33. Desenhe todos os isômeros constitucionais com fórmula molecular C5H10 que
possuem uma ligação π.
34. Com as atuais técnicas espectroscópicas, os químicos são geralmente capazes de
determinar a estrutura de uma substância orgânica desconhecida em apenas um
dia. Essas técnicas se tornaram disponíveis somente nas últimas décadas. Na
primeira metade do século XX, a determinação de uma estrutura era um
processo muito lento e difícil no qual a substância sob investigação era sujeita a
uma variedade de reações químicas. Os resultados dessas reações
proporcionavam aos químicos pistas sobre a estrutura da substância. Com pistas
suficientes, às vezes era possível (mas nem sempre) determinar a estrutura.
Como um exemplo, tente determinar a estrutura de uma substância desconhecida
usando as seguintes pistas: • A fórmula molecular é C4H10N2. • Não existem
ligações π na estrutura. • A substância não tem momento de dipolo. • A
substância apresenta ligação de hidrogênio muito forte. Você deve achar que
existem pelo menos dois isômeros constitucionais que são consistentes com as
informações anteriores. (Sugestão: Considere a incorporação de um anel em sua
estrutura.)
35. Uma substância com fórmula molecular C5H11N não tem ligações π. Cada
carbono está ligado a exatamente dois átomos de hidrogênio. Determine a
estrutura da substância.
36. Isonitrilas (A) são uma importante classe de substâncias devido a sua reatividade
versátil do grupo funcional, que permite a preparação de numerosas novas
substâncias e produtos naturais. Isonitrilas podem ser convertidas em dialetos de
isonitrila (B), o que representa um procedimento útil para diminuir
temporariamente a reatividade de uma isonitrila (Tetrahedron Lett. 2012, 53,
4536-4537). (a) Identifique o estado de hibridização para cada átomo destacado
em A. (b) Um dos átomos de carbono em A apresenta um par isolado de
elétrons. Em que tipo de orbital atômico se localiza este par isolado? (c) Preveja
o ângulo de ligação C—N—C na substância A. (d) Identifique o estado de
hibridização para cada átomo destacado em B. (e) O átomo de nitrogênio em B
apresenta um par de elétrons isolado. Em que tipo de orbital atômico se localiza
este par isolado? (f) Preveja o ângulo de ligação C—N—C na substância B.

37. Ramificações podem ter vários efeitos sobre o ponto de ebulição de uma
substância. Em certos casos, a ramificação pode também afetar o modo como
uma molécula pode reagir com moléculas diferentes. Usamos o termo
 ―impedimento estérico‖ para descrever como ramificações podem influenciar a
reatividade. Por exemplo, um maior ―congestionamento estérico‖ pode diminuir
a reatividade de uma ligação π C=C (Org. Lett, 1999, 1, 1123-1125). Na
molécula vista a seguir, identifique cada ligação π e determine quem tem um
maior grau de congestionamento estérico. (Observação: Isto não é o mesmo que
―número estérico‖.)

38. Epicloridrina (1) é um epóxido utilizado na produção de plástico, colas epóxi, e

resinas (reações de epóxidos serão discutidas no Capítulo 14). Quando a
epicloridrina é tratada com fenol (2), dois produtos são formados (3 e 4). À
temperatura ambiente, esses produtos líquidos são difíceis de separar um do
outro, mas mediante aquecimento, essas substâncias são facilmente separadas
uma da outra. Explique essas observações (Tetrahedron 2006, 62, 10968-10979).

39. Considere a tabela vista a seguir, que apresenta os comprimentos de ligação

para várias ligações C—X (medidos em Å). (a) Compare os dados para ligações
do tipo Csp3—X. Descreva a tendência que você observa e ofereça uma
explicação para essa tendência. (b) Compare os dados para ligações dos
seguintes tipos: Csp3—F, Csp2—F e Csp—F. Descreva a tendência que você
observa e ofereça uma explicação para essa tendência. (c) Ao comparar os
comprimentos de ligação para Csp2—Cl e Csp—I, as tendências estabelecidas
nas duas primeiras partes deste problema parecem estar em conflito uma com a
outra. Descreva como as duas tendências se opõem uma a outra, e então use os
dados da tabela para determinar que ligação você acha que é mais longa.
Explique sua escolha.
40. A tomografia por emissão de pósitrons (PET) é uma técnica de imagem médica
que produz uma imagem tridimensional de processos funcionais no corpo, tais
como a captação de glicose no cérebro. Imagem por PET requer a introdução de
flúor-18 [18F – um isótopo radioativo do flúor] em moléculas, o que pode ser
realizado por várias rotas de síntese, tal como a que é vista a seguir (Tetrahedron
Lett. 2003, 44, 9165-9167): (a) Identifique a hibridização para cada um dos
heteroátomos (átomo diferente de C ou H) presente nas três substâncias. Pares
isolados de elétrons são frequentemente omitidos das representações estruturais,
porque eles podem ser inferidos pela presença ou ausência de cargas formais.
Neste problema, nenhum dos pares isolados de elétrons foi representado. (b)
Preveja o ângulo de ligação de cada ligação C—N—C no produto. (c)
Identifique o(s) tipo(s) de orbital(is) atômico(s) que contêm os pares isolados de
elétrons no átomo de oxigênio no produto.

41. Fenalamide A2 pertence a uma classe de produtos naturais que são de interesse
por causa da sua atividade antibiótica, antifúngica e antiviral. Na primeira
síntese total dessa substância, o seguinte éster boronato foi utilizado (Org. Lett.
1999, 1, 1713-1715): (a) Determine o estado de hibridização do átomo de boro.
(b) Preveja o ângulo de ligação O—B—O e, em seguida, sugira uma razão pela
qual o ângulo de ligação real pode se desviar do valor previsto neste caso. (c) Os
pares isolados não foram representados. Represente todos eles. (Sugestão:
Observe que a estrutura não tem nenhuma carga formal.)
42. A formação de uma variedade de substâncias chamadas oxazolidinonas é
importante para a síntese de muitos diferentes produtos naturais e outras
substâncias que têm utilização potencial como medicamentos futuros. Um
método para a preparação de oxazolidinonas envolve a conversão de um cloreto
de hidroximoila, tal como a substância 1, em um óxido de nitrila, tal como a
substância 2 (J. Org. Chem. 2009, 74, 1099-1113): (a) Identifique quaisquer
cargas formais que estão faltando nas estruturas de 1 e 2. (b) Determine qual a
substância que deverá ser mais solúvel em um solvente polar e justifique a sua
escolha. (c) Determine de quanto o ângulo de ligação C—C—N aumenta devido
a conversão de 1 em 2.

43. A substância vista a seguir pertence a uma classe de substâncias chamadas

derivados do estradiol, que mostram a possibilidade de serem utilizados no
tratamento de câncer de mama (Tetrahedron Lett. 2001, 42, 8579-8582): (a)
Determine o estado de hibridização de Ca, Cb e Cc. (b) Determine o ângulo de
ligação H—Ca—Cb. (c) Determine o ângulo de ligação Ca—Cb—Cc. (d) Cb
apresenta duas ligações π: uma para Ca e outra para Cc. Desenhe uma figura de
Ca, Cb e Cc que mostra a orientação relativa dos dois diferentes orbitais p que
Cb está utilizando para formar suas duas ligações π. Mostre também os orbitais
p sobre Ca e Cc que estão sendo usados por cada um desses átomos. Descreva a
orientação relativa dos orbitais p sobre Ca e Cc.
44. O estudo de análogos de pequenas cadeias peptídicas (Capítulo 25), chamados
peptidomiméticos, proporciona modelos para compreender os efeitos de
estabilização observados em peptídeos maiores, incluindo enzimas (catalisadores
naturais). A estrutura vista a seguir mostra a possibilidade de ser utilizada para o
estudo de como as enzimas se enovelam em formas muito distintas que lhe
conferem função catalítica (Org. Lett. 2001, 3, 3843-3846): (a) Esta substância
tem duas unidades N—C—N, com ângulos de ligação diferentes. Preveja a
diferença nos ângulos de ligação entre essas duas unidades e explique a origem
da diferença. (b) Quando esta substância foi preparada e investigada demonstrou
uma preferência em adotar uma forma tridimensional, em que as duas regiões
destacadas estavam muito próximas. Descreva a interação que ocorre e faça uma
representação que ilustra essa interação.

45. Polímeros orgânicos (moléculas com massa molecular muito elevada) podem ser
projetados com poros (cavidades) que são especificamente concebidos para se
ajustarem a uma determinada molécula ―hóspede‖ devido ao tamanho
complementar, forma e interações de grupos funcionais (forças
intermoleculares). Tais sistemas são frequentemente inspirados por sítios de
ligação das enzimas naturais, que apresentam um elevado grau de especificidade
para um hóspede particular. Vários polímeros porosos foram projetados para se
ligarem ao bisfenol A (substância 1), uma substância que é motivo de
preocupação ambiental devido à sua capacidade em imitar hormônios naturais
como o estrogênio (J. Am. Chem. Chem. Soc. 2009, 131, 8833-8838). Esquemas
dos sítios de ligação de dois desses polímeros são apresentados a seguir. O
polímero A foi visto ter apenas seletividade limitada na medida em que ele se
liga a 1 ou 2 (uma molécula hóspede de controle) em um grau semelhante. O
polímero B é mais seletivo na medida em que ele se liga fortemente a 1 e
fracamente a 2. Desenhe figuras mostrando como cada hóspede (1, 2) pode se
ligar nos poros de cada polímero (A, B), e proponha uma explicação para as
diferenças na especificidade de ligação descrita anteriormente.