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VALENCIA, 2004
A mis hijos, Elisa y Pedro Henrique
y a mi esposa May Christina.
Quiero manifestar mi agradecimiento a la Universidade Federal do Rio de
Janeiro por permitir que me ausente de mis responsabilidades docentes
para dedicar mi tiempo a la realización de esta tesis, y a la C.A.P.E.S
(Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Ensino Superior - Brasil)
por la beca de estudios que me ha permitido costearme mi estancia en
Valencia durante todo este periodo. Asimismo, hago extensible mi
agradecimiento al Departamento de Conservación y Restauración de Bienes
Culturales de la Universidad Politécnica de Valencia, y a su Directora Pilar
Roig Picazo, sin cuya inestimable colaboración esta tesis no hubiera podido
llevarse a término.
Gracias a todos.
1
ÍNDICE…………………………………………………………………………... 1
INTRODUCCIÓN…………………………………………………………...….. 3
I. METODOLOGÍA…………………………………………………...…………. 6
I.1. Objetivos…………………………………………………………….. 6
I.2. Justificación………...………………………………………….….… 6
I.3. Hipótesis de trabajo………………………………………….......... 7
I.4. Procedimientos experimentales………………………………...… 8
I.5. Barnices estudiados…………………………………………..….… 16
INTRODUCCIÓN
I. METODOLOGÍA
I.1. OBJETIVOS
I.2. JUSTIFICACIÓN
En esta tesis partimos del principio de que (1) las resinas naturales son
limitadamente estables para formar barnices satisfactorios, incluso dentro de
ciclos de sustitución de aproximadamente 25 años y (2) que las resinas
cetónicas presentan problemas análogos, volviéndose amarillas y
mostrando una progresiva insolubilidad en solventes de baja polaridad. Por
otra parte, (3) las resinas acrílicas no presentan las propiedades ópticas
adecuadas a las pinturas anteriores al siglo XIX, que exigen un grado
superior de profundidad y brillo y que, en función de una baja temperatura
de transición secundaria, algunas de estas resinas también atrapan polvo
de forma irreversible, haciendo que las obras se vuelvan agrisadas y mates.
Por otro lado, (4) las nuevas resinas de hidrocarburos lineales saturados
aunque sean estables y menos propensas a captar polvo y hollín tienen una
baja viscosidad, y por ello no forman una película continúa en superficies
pictóricas que presentan diferentes grados de absorción.
ultravioleta.
1
Originalmente fueron seleccionados 50 barnices para esta investigación, no obstante, cuatro de
éstos, mostraron resultados poco fiables, debido a que el deterioro irregular de las muestras
comprometía la fiabilidad de las mediciones.
METODOLOGÍA 9
Ilustr.2.
2
La temperatura media de la cámara de envejecimiento se ha mantenido dentro de los límites
superiores de temperatura ambiente de países de clima cálido y considerando la temperatura de
transición vítrea de las resinas estudiadas. Feller menciona que el límite térmico máximo para el
envejecimiento artificial acelerado de pinturas y barnices debe ser de 60º C (FELLER: 1994, 143-
164).
METODOLOGÍA 11
Envejecimiento artificial
Lux 250 Lux 500 Lux 1000 Lux 2000
acelerado (E.A.A.)
1000 horas 32.8 años 16.4 años 8.2 años 4.1 años
2000 horas 65.5 años 32.8 años 16.4 años 8.2 años
barnizados y envejecidos) 10
4
adjunto. La pagina VI de
1
Controle Controle
∆
+∆a 0 ∆
+∆a 0 Azulejo
-5 -3 -1 1 3 5
las diferencias (∆) entre los -2
42 dias/luz
84 dias/escuro
horas de envejecimiento. -8 -2
-10
tablas de conclusión.
Ilustr.6. Gráfico de FTIR para evaluar el área de incremento de los grupos C=O
y C=C.
METODOLOGÍA 15
3
La clave para la lectura de las cifras en las tablas de conclusión de cada capitulo, así como la
conclusión final, está en que los resultados marcados en negro se refieren a los resultados óptimos,
los marcados en verde resultados los aceptables y en rojo los inaceptables.
METODOLOGÍA 16
1. Damar
2. Damar + cera de abejas
3. Sistema IRPA
4. Almáciga (Mástic)
5. Almáciga (Mástic) + cera de abejas
6. Almáciga (Mástic) / fórmula tradicional
7. Sandáraca
8. Goma Laca
9. Copal
4
Las resinas naturales y el barniz MS2A se han adquirido directamente de la Kremer Pigmente,
Alemania. Las resinas Laropal K80, los polímeros acrílicos y el PVA, así como las resinas
hidrocarbónicas fueron suministradas por el Conservation Emporium, EEUU, y los barnices
cetónicos comerciales proceden de la Casa do Artista y de la Casa do Restaurador, Brasil.
METODOLOGÍA 17
1
Que pueden ser naturales, cetónicas, acrílicas e hidrocarbónicas o mezcladas entre sí y/o
asociadas a estabilizantes, antioxidantes y/o aditivos reductores de brillo. Por lo general, los
barnices se aplican en las superficies, mediante pincelado o aspersión y las resinas, aditivos y
métodos de aplicación, que se pueden combinar para la obtención de diferentes grados de brillo,
saturación cromática y contraste.
Éstos también proporcionan una protección moderada contra los efectos dañinos de la luz,
contaminantes particulados y excrementos de insectos, además de abrasiones a pequeña escala
como consecuencia de su manipulación y limpieza de la superficie de la pintura. La capacidad
protectora de los barnices utilizados en la restauración contemporánea es limitada. Todas las
resinas conocidas son permeables a la luz, oxígeno y humedad atmosférica y su fragilidad
mecánica los vuelve incapaces de resistir acciones más intensas, abrasiones o vandalismo.
2
El oscurecimiento también se produce porque parte de la luz se refleja desde la superficie del
barniz y, así sobra menos de ésta para cruzarlo, llegar a la pintura, y disolverse tras la absorción
selectiva por los pigmentos. Con menos luz disponible, la pintura se vuelve más oscura.
FUNDAMENTOS TEÓRICOS 20
3
La luz de las fronteras ópticas, de materiales de distintos índices de refracción, que se devuelve a
los ojos del espectador, se caracteriza aquí como “blanca”. Pero en realidad, tiene el color de la
fuente iluminante.
4
Lo que se produce es un cambio del lugar y del tipo de reflejo: estos pasan a darse en la superficie
del barniz y de modo especular. Por lo tanto, el tipo de iluminación y el ángulo de visión determinan
si estos reflejos, y sus consecuencias aclaradoras, serán visibles o no para el observador.
FUNDAMENTOS TEÓRICOS 21
5
La historia del arte, los materiales y las técnicas pictóricas, aportan cada vez más al restaurador la
información necesaria para decidir si barniza o no una obra. El conocimiento de la apariencia en lo
referente al brillo, profundidad y pureza deseada por algunos pintores impresionistas, artistas
españoles del siglo XVIII y primitivos italianos, ya son bastante conocidos; Leslie Carlyle ha
estudiado, en un trabajo recién publicado, las técnicas y la apariencia de las pinturas del siglo XIX.
6
Sin embargo, existen dudas sobre la práctica del barnizado en pinturas en témpera a huevo antes
de la primera mitad del siglo XV. Ceninno Ceninni menciona el uso de Vernice Liquida (Sandáraca
en óleo) y la clara de huevo como materiales de barnizado. Es probable también, considerando la
naturaleza relativamente saturada de las témperas al huevo, que muchas pinturas hubiesen salido
de los estudios de los maestros artistas, sin barniz. No existe, hasta la fecha, ninguna evidencia
conclusiva en relación con este tema, a pesar de los recientes avances realizados por el
Departamento Científico de la National Gallery de Londres. Por otro lado, se sabe que la mayoría
de las pinturas europeas, hechas al óleo desde el siglo XVI, se barnizaron con mezclas
óleo/resinosas, y a partir del siglo siguiente, con resinas disueltas en trementina. Todo indica que
Colofonia, Almáciga y Sandáraca eran los materiales preferidos por los artistas hasta la aparición y
ocasional aceptación, de la resina Damar en el siglo XIX.
FUNDAMENTOS TEÓRICOS 22
7
Para evitar basar sus decisiones en consideraciones subjetivas, el restaurador debe procurar
dejarse guiar por: (1) El análisis de la obra en restauración, evaluando especialmente el fondo de
preparación, la pintura y el barniz. (2) La intención del artista; que se puede conocer a través de su
testimonio o del testimonio de sus contemporáneos. (3) Fuentes literarias como manuales técnicos,
cartas y biografías. (4) Las obras de artistas de la misma escuela y/o período. (5) El análisis técnico
científico de los materiales y métodos utilizados. (6) El conocimiento de los materiales disponibles
tanto en la región, como en el período de creación de la obra.
Además de los aspectos históricos, formales y científicos, muchos restauradores llaman la atención
sobre la importancia de mantener la coherencia con la originalidad material de los barnices que se
cree han sido utilizados por los artistas. Esta línea de pensamiento defiende el uso de resinas
naturales, basándose en el hecho de que eran utilizadas en el pasado y que su apariencia tiene
características que no pueden ser sustituidas por las modernas resinas sintéticas. A pesar de los
recientes avances en la investigación de nuevos barnices para restauración de pinturas, aún no se
han encontrados o desarrollado productos que reúnan todas las características de las resinas
naturales. Las resinas hidrocarbónicas se aproximan a este objetivo, pero les faltan las fracciones
de más elevado peso molecular, que facilitan la formación de barnices más peliculares que forman
películas independientes y homogéneas en la superficie de la pintura. La adición de Kraton 1650,
así como el uso de estos barnices en sistema, como el Paraloid B72, tiene como objeto suplir en
parte esta deficiencia.
8
Como demuestra Swicklick, la seguridad de que un artista no aprobaba el barnizado de una obra
suya así como obras de un determinado período de su carrera, no nos autoriza a pensar que
ninguna obra del mismo artista deba ser barnizada. Además, también podemos suponer que, si
algunos artistas impresionistas hubiesen conocido los barnices y métodos de aplicación de los que
disponemos actualmente, talvez no se hubiesen opuesto de forma tan vehemente al barnizado de
sus obras. (SWICKLICK: 1993,157-74). Sin embargo, como principio general no se deben barnizar
pinturas con superficies originalmente deslustradas y/o pigmentos poco aglutinados, así como
obras con fondos absorbentes o soportes intencionalmente expuestos. Se debe evitar también
barnizar elementos adheridos a la superficie que sean porosos y sin brillo, como collages de textiles
o papeles. El barnizado puede adecuarse para restaurar algunos cambios excesivos producidos por
el paso del tiempo o por restauraciones inadecuadas que eliminaron características originales de
brillo, saturación y profundidad.
FUNDAMENTOS TEÓRICOS 23
9
También se debe considerar como apropiado el barniz que permite respectar la no-uniformidad
original e intencionada por el artista. Barnices de bajo peso molecular como las resinas
hidrocarbónicas, generalmente cumplen esta función satisfactoriamente cuando son usadas en
superficies que presentan diferentes grados de absorción.
FUNDAMENTOS TEÓRICOS 25
10
Muñoz (MUÑOZ: 1995, 78-82) elabora de forma clara la relación entre índices de refracción,
barnizado y pinturas siguiendo la trayectoria de los rayos luminosos al cruzar los distintos estratos
de las pinturas. Este autor subraya la función de los barnices en el rellenado de las
discontinuidades (aire) en las estructuras de las pinturas y por lo tanto, en la reducción de las
diferencias entre los índices de refracción de los diversos medios implicados en el proceso óptico
(aire, barniz, aglutinante y pigmentos). Su trabajo explica como las diferencias de índices de
refracción determinan la mayor o menor opacidad, croma y claridad de las pinturas.
FUNDAMENTOS TEÓRICOS 26
11
La viscosidad de un barniz se regula por su peso molecular, concentración y por la polaridad del
solvente en el cual la resina ha sido desleída.
FUNDAMENTOS TEÓRICOS 27
12
Penetración se refiere al rellenado de los espacios capilares de un sólido poroso. Adherencia es la
capacidad de un sólido para fijarse a otro. Difusión es el proceso por el cual un líquido se esparce
sobre una superficie sólida espontáneamente (DE LA RIE: 1987, 1-11).
13
Thomson (1957,43-21) menciona que nunca encontró evidencias de la falta de contacto entre
barniz y pintura. Feller, por otro lado, atribuye el mayor potencial de producir oscurecimiento y
saturación, de los barnices de baja viscosidad, a un contacto mayor entre éstos y la pintura,
además de la mayor penetración en la superficie porosa (de la tinta) por el barniz. (FELLER,
STOLLOW Y JONES: 1985,146-165)
14
Solamente se considerarán aquí aspectos relacionados con la estética de los barnices.
15
Las pinturas anteriores a mediados del siglo XIX eran creadas y expuestas en ambientes
alumbrados con luces de baja temperatura de color (amarillentas), mientras que las pinturas
impresionistas mantenían como referencia la luz natural. Las pinturas modernas están hechas para
que sean vistas bajo una iluminación más intensa y equilibrada.
FUNDAMENTOS TEÓRICOS 28
de la luz focal para que los reflejos creados coincidan por debajo de
la línea de visión del observador (para evitar que sean visibles) pero
éste no debe ser inferior a 30º con relación al plano de la pintura, ya
que luces muy rasantes a la superficie proyectan mayores sombras
de la micro y macrotexturas de la pintura, además reflejan
exageradamente los brillos de los puntos altos de las mismas.
Por otro lado, cuando las pinturas son alumbradas por fuentes de luz
difusa (como claraboyas, bombillas fluorescentes y reflejos de
paredes y pisos claros), o sea la luz que proviene igualmente de
todas las direcciones16, los rayos luminosos se reflejan también en
todas las direcciones por lo que, independientemente de la posición
en la que se encuentre el observador, una cantidad apreciable de luz
blanca será percibida desde la superficie del barniz, volviendo los
colores menos saturados y las áreas oscuras más claras.
16
Reduciendo las sombras y consiguientemente la percepción de las texturas/topografías.
17
La eliminación de un barniz de la superficie de una pintura implica siempre un riesgo y algún tipo de
daño inevitable. Los riesgos son conocidos por todos los restauradores y pueden traer consigo: (1)
la eliminación de pigmentos en proporciones micro y macroscópicas por la acción mecánica del
hisopo sobre la pintura y/o por la elección inadecuada de los disolventes, (2) la eliminación de
veladuras, barnices originales y las sutiles alteraciones y depósitos producidos con el paso del
tiempo, que son caracterizados como pátina y (3) la lixiviación de las fracciones no polimerizadas (o
las que se produjeron como consecuencia del proceso de envejecimiento) volviendo la microtextura
de la pintura más áspera y aumentando la cantidad de luz difusa reflejada de la superficie.
FUNDAMENTOS TEÓRICOS 29
20
Tanto el polvo como el hollín se componen de partículas multicolores (opacas y translúcidas)
oscuras.
21
El amarilleado del barniz provoca su oscurecimiento, porque parte de la luz que pasa por él se
absorbe de forma selectiva por lo que llega a la pintura menos luz y se vuelve a los ojos del
observador. El oscurecimiento de un barniz amarilleado corresponde, en media, al 25% de los
valores logrados para el amarilleado. La Goma Laca es una excepción, pues ensombrece casi tanto
como amarillea.
22
En ambientes con una humedad relativa superior al 65%, la disipación de las cargas eléctricas será
más rápida debido al carácter conductor del agua.
FUNDAMENTOS TEÓRICOS 31
23
La excepción fue el MS2A y el sistema de barnizado que intercala esta resina con el Paraloid B72.
24
Tal y como veremos más adelante, estos productos fueron utilizados como barnices desde la
década de los años 30, pero sólo adquirieron popularidad entre los restauradores mucho más tarde.
FUNDAMENTOS TEÓRICOS 33
25
Prever la solubilidad futura de un barniz es fundamental cuando éste se aplica sobre pinturas
sensibles a disolventes más polares. Las pinturas acrílicas, PVA’s y pinturas al óleo mezcladas con
resinas naturales, pueden verse dañadas por el uso de un disolvente más polar para eliminar el
barniz.
26
Con referencia a la progresiva dificultad de eliminación de estos barnices, es importante diferenciar:
(1) el hecho de que generalmente las resinas se vuelven más polares por la absorción de oxígeno y
por la formación de grupos polares, y que (2) la insolubilidad es consecuencia del entrecruzamiento
(donde el oxígeno también cumple un papel importante). Este último proceso tiene como resultado
la formación de encadenamientos cruzados entre las moléculas del barniz por lo que la eliminación
de estos polímeros no depende, hasta cierto punto, de la polaridad del disolvente usado. En estos
casos, las moléculas entrecruzadas permanecerán así durante el proceso de eliminación del barniz.
Asimismo, el éxito de esta operación depende de la capacidad de ponerse en solución las
fracciones no entrecruzadas, hinchando y arrastrando en el proceso a los aglomerados insolubles.
27
Muchos barnices acrílicos comerciales como Soluvar Gloss y Matte y Conserv-Art Picture Varnish,
resistieron al E.A.A. sin amarillear o se volvieron insolubles en disolventes apolares. En estos
barnices, la estabilidad puede ser debida a la inclusión de fotoestabilizantes y/o antioxidantes en
las fórmulas.
28
Es común oír comentarios sobre la difícil eliminación del Paraloid B72 con el paso del tiempo, pero
este autor no conoce trabajos metodológicamente fiables que confirmen este hecho. Dado que es
común utilizar el nombre Paraloid haciendo referencia a una única resina, es posible que se haya
confundido el Paraloid B72 con el Paraloid F10 ó B67, tendentes a la insolubilidad.
29
La experiencia del autor con aproximadamente 10 lienzos barnizados en 1981 y probados para
determinar la solubilidad en 2003.
FUNDAMENTOS TEÓRICOS 34
Las resinas hidrocarbónicas tienen una historia muy reciente para que se
pueda prever su tiempo de deterioro en condiciones naturales de
envejecimiento. En este caso, es necesario confiar en los resultados de
los ensayos de E.A.A.
30
El blanqueamiento surge como consecuencia de la aparición de irregularidades en la superficie del
barniz que hacen que la luz reflejada sea difusa. Estas irregularidades pueden surgir debido a la
abrasión de la superficie, arañazos y microdepresiones provocadas por acción mecánica o por
acumulación de polvo y/o hollín. La aparición de discontinuidades en el cuerpo del barniz, como
microfracturas, huecos capilares o la separación de la interfaz barniz/pintura, también son causa del
aclarado de la pintura. Cuando estos procesos se acentúan, dispersando gran cantidad de luz y
blanqueando intensamente (en la totalidad o en la parte) una pintura, el fenómeno pasa a llamarse
pasmado.
31
El proceso de oxidación tiene también como resultado, la aparición de fragmentos moleculares
volátiles.
FUNDAMENTOS TEÓRICOS 35
32
Se puede visualizar la luz como un flujo de pequeños paquetes de energía que, al ser absorbidos
por el barniz son lo suficientemente energéticos (la radiación ultravioleta y el segmento azul del
espectro visible) para que inicien reacciones químicas. Cada reacción química requiere una
cantidad mínima de energía para activar la rotura del primer encadenamiento químico.
33
La oxidación se produce en todo material orgánico, pero la resistencia de los diferentes materiales
varía conforme su estructura molecular, pureza y presencia de grupos químicos más o menos
reactivos. Feller afirma que los grupos carbonilo, dobles encadenamientos carbono-carbono,
grupos éter, así como los átomos de hidrógeno terciarios, son los más propensos a las reacciones.
34
Feller (1975,1-11) afirma que el proceso de deterioro de los polímeros pasa por las fases de (1)
inducción (aumento de los grupos peróxidos), (2) oxidación (ataque a los lugares reactivos de los
polímeros) y, (3) declinación (cuando los sitios reactivos ya están utilizados y las reacciones en
cadena terminan con la formación de productos estables no reactivos).
35
Esto ocurre cuando un átomo, o grupo de átomos se activa en una cadena lineal polimérica,
posibilitando, en estos sitios, la formación de enlaces con cadenas adyacentes. Este
entrecruzamiento aumenta el peso molecular de la resina, produciendo una red de moléculas
unidas y, por lo tanto, más difíciles de solubilizar. La oxidación también puede provocar la
desintegración (despolimerización) de las estructuras atómicas dentro de una sustancia polimérica,
teniendo, como consecuencia, la despolimerización, en la que las cadenas pueden romperse en
unidades menores e incluso monoméricas. En algunos polímeros, o en ciertas fases del proceso,
uno de los dos tipos de reacción puede predominar, pero, generalmente los cambios químicos en
un polímero son la suma de las razones de despolimerización y entrecruzamiento.
III. BARNICES DE RESINAS
NATURALES
BARNICES DE RESINAS NATURALES 37
ASPECTOS HISTÓRICOS
mercado inglés, solamente al final del siglo XIX (CARLYLE: 1994, 9)1.
Se puede conjeturar que Damar era considerada una resina débil, pues en
el momento en que su uso empezó a extenderse, se recomendaba que se
agregase a su formulación guta percha para reducir su amarilleado e
inclinación a fragmentarse (BROMMELLE: 1956, 181) y es posiblemente
ésta la razón por la que empezó a comercializarse mezclada con aceites
secantes. Toch, un restaurador del siglo XX, recomendaba la adición de
hasta un 5% de aceite stand, al barniz hecho con esta resina (TOCH: 1934,
151), y Doerner propone la adición de un 5 a 10% de un aceite no secante
(aceite de ricino) como plastificante (DOERNER: 1949, 133). Otros aditivos
también se han asociado a los barnices de Damar: se utilizaron ceras para
disminuir su brillo, mejorar su resistencia a la humedad (BERNSTEIN: 1992,
144), así como para conferirle mayor plasticidad. Actualmente se recurre a
la sílice amorfa para hacer que este barniz sea más opaco.
1
Los barnices de J. G. Vibert, que tienen como base la resina Damar, se pusieron a la venta en el
mercado inglés en la última década del siglo XIX.
2
Especialmente si éste fuera formulado con solventes de evaporación lenta.
BARNICES DE RESINAS NATURALES 39
La lógica de este sistema fue teorizada en primer lugar por Eddy De Witte y
Miriam Goessens-Landrie en un estudio en el que se investigó la influencia
de la luz en la apariencia y estabilidad de los barnices (DE WITTE y
GOESSENS-LANDRIE: 1978, 79) y en 1990, James Bourdeau publicó unos
estudios relacionadas con los medios para reducir el deterioro de los barnices
hechos con Damar, probando muestras recubiertas con Paraloid B-72. Esta
investigación concluyó que la asociación de estas dos resinas, disminuye la
rapidez del deterioro, pero no la impide (BOURDEAU: 1990, 166).
RESULTADOS
1. Colorimetría
A. Azulejos Blancos
− Los tres barnices basados en resina Damar se mostraron incoloros
después de su aplicación sobre el azulejo (0 horas). Después de 1.000
horas de E.A.A., sin embargo, el amarilleado fue intenso: el Sistema
IRPA alcanzó ∆b*:8.76, Damar puro ∆b*:9.42 y Damar con un 5% de
cera, con una cifra menor (∆b*:6.75), que se puede imputar a la
disminución de la extensión de la conjugación de los grupos C=O y C=C
que forman los cromóforos amarillos.
− Las muestras de Damar puro y con cera estaban menos amarillas, con
2.000 horas, debido al inicio de un proceso de pasmado. Esto no
sucedió con el sistema IRPA, lo que indica que el Paraloid B-72 cumple,
hasta cierto punto, una función protectora de la resina de Damar
subyacente y que su lógica inherente se confirma parcialmente. Por otra
parte, este sistema oscureció, debido a la captación de polvo,
3
Es importante subrayar que la calidad cromática resultante del amarilleado conjugado al
oscurecimiento es mucho más significativa que la cantidad de cambio. El amarillo oscuro no
es un color agradable en cualquier superficie que sea objeto de fruición estética, salvo en aquellos
casos excepcionales como la pintura de Gericault –Les Alienes– donde el autor deliberadamente
usó un amarillo oscuro verdoso para crear una atmósfera de enfermedad y demencia (ITTEN: 1970,
55). Cabe destacar también, que la mezcla de un pequeño porcentaje de pigmento negro (o polvo /
hollín), a una pintura amarilla, produce una tonalidad verdosa.
4
“La decoloración de películas amarillas de Damar no se ha estudiado extensamente. Parece
probable, sin embargo, que sea el resultado de la disociación directa de las dobles ligazones por
exposición a la luz intensa o ataque por radicales libres. El hecho de que el empalidecido se pueda
llevar a cabo por la luz con una anchura de ondas superior a 400 nm, parece indicar que la
disociación directa de las dobles ligazones es más importante que el ataque por radicales libres, ya
que el último no estaría presente en concentraciones altas en la ausencia de luz U.V.. Solamente son
necesarias unas pocas reacciones para interrumpir un sistema extenso de dobles ligazones
conjugados, produciendo productos no coloreados”. (DE LA RIE: 1988, 53-70).
BARNICES DE RESINAS NATURALES 41
B. Azulejos Negros
− En la primera evaluación colorimétrica (0 horas/SCI), el oscurecimiento
de los azulejos negros, barnizados con resina Damar y Damar con cera,
fue bajo (∆L*:-1.47 y -0.92), mientras que el Sistema IRPA produjo un
oscurecimiento acentuado de ∆L*:-2.52. Al quitar el componente
especular (SCE) las cifras para Damar y Damar con cera fueron de
∆L*:-9.10 y 11.02. El sistema IRPA presentó un oscurecimiento mas
discreto de ∆L*:-6.84.
5
No se puede determinar con exactitud, el momento en el que el blanqueamiento se puede considerar
un pasmado. Las dos palabras se refieren a distintos grados del mismo fenómeno que deriva
esencialmente, de la difusión de luz (“blanca”) de las discontinuidades de la película de resina. Estas
discontinuidades pueden surgir del microfisuramiento del barniz, de las irregularidades en su
superficie o, de la separación de éste del substrato sobre el cual el mismo fue aplicado.
BARNICES DE RESINAS NATURALES 42
2. Brillo
− El brillo del Damar puro, así como esta resina con cera puede ser
clasificado como alto en las evaluaciones realizadas con 0 y 1.000
horas (>70 unidades de brillo). Por lo tanto, estos barnices son
únicamente adecuados para barnizar pinturas expuestas en ambientes
cuya iluminación excluye el exceso de brillo especular.
3. Solubilidad
− Por otro lado, con 1.000 horas de E.A.A., fueron necesarias mezclas de
un 50% acetona / 50% tolueno para eliminarlas del azulejo, lo que
supone que se produzca un rápido incremento de polaridad.
− Entre las 1.000 y 2.000 horas esta escala fue menor (75% acetona /
25% tolueno) indicando una saturación en la formación de sitios polares
en el proceso de envejecimiento.
− El Sistema IRPA, que se compone con una capa final de Paraloid B-72,
requería el uso de tolueno puro para su disolución inicial (0 horas), pero
en las mediciones posteriores su solubilidad evolucionó de manera
idéntica a los otros barnices de Damar7.
7
“La degradación del Damar implica reacciones de auto-oxidación iniciadas fotoquímicamente,
principalmente a través del grupo carbonilla, seguidas de procesos térmicos no oxidantes. En estos
casos, el peso molecular de la resina aumenta, pero realmente se forma muy poco material
realmente insoluble, por lo cual se deduce que la aparición de productos polares derivados de la
oxidación hace que la resina, al envejecer, se pueda eliminar solamente en mezclas de solventes,
también, relativamente polares. La auto-oxidación del Damar pasa por fases primarias y secundarias.
En las primeras fases, se producen radicales libres por un mecanismo (en cadena) que lleva a
nuevos radicales libres, caracterizando un proceso catalítico. La aparición de radicales libres
conduce a reacciones secundarias en las que pueden formarse productos conteniendo grupos
hidroxilos, carbonillas, dobles ligazones C=C, además de ácidos carboxílicos. Al mismo tiempo,
algunos de estos grupos funcionales son más propensos a la auto-oxidación que otros, debido a que
están sujetos a las reacciones de ruptura cuando se exponen al ultravioleta o porque forman átomos
de hidrógeno que pueden ser secuestrados. Estos son grupos carbonillas, éteres, dobles enlaces
carbono-carbono y átomos de carbono terciarios”. (DE LA RIE: 1988, 53-70).
BARNICES DE RESINAS NATURALES 44
ASPECTOS HISTÓRICOS
Óleo sobre lienzo de Eugéne Chicharó (1908), barnizada en Detalle prueba de eliminación del barniz en 2003
1987 con resina Almáciga. con Tolueno 50 / Acetona 50.
BARNICES DE RESINAS NATURALES 45
8
La resina Almáciga tiene peso molecular medio (peso) de 1929 y un peso molecular medio
(número) de 460 (DE LA RIE: 1987, 4).
BARNICES DE RESINAS NATURALES 46
ALMÁCIGA**
FÓRMULA S. XIX 20% Esencia de ------------ Con pincel
(MÉRIMÉE, 1839)10 Trementina
*La adición de cera es una práctica común entre los restauradores y tiene como objetivo reducir el brillo del barniz y
para algunos, facilitar su eventual eliminación con solventes menos polares.
**La receta tradicional del siglo XIX (MÉRIMÉE: 1839,173) se prepara calentando fuertemente 100 gramos de
Almáciga en una pequeña cantidad de trementina, hasta su completa disolución. A continuación se agrega
esencia de trementina hasta completar 500 ml.
RESULTADOS
1. Colorimetría
A. Azulejos Blancos
− Los barnices de Almáciga puros y aquél realizado según la fórmula
tradicional, alteraron (∆E) los azulejos blancos después del barnizado
con índices de 1.43 y 1.15, respectivamente. Como las cifras
corresponden, principalmente, al amarilleado, los resultados tienen
implicaciones muy interesantes, pues dejan entrever que los pintores
que utilizaban estos barnices debían estar familiarizados con ello, de
9
El índice de refracción de esta resina es de 1.536 y la temperatura de transición vítrea (Tgº) de
34.7°C. Si se le agrega un 4% de Tinuvin 292 (recomendado para estabilizar este barniz en
ambientes en donde el U.V. ha sido excluido) el Tgº se reduce a 31.9°C.
10
Esta fórmula la describió Mérimée, en 1839 y ha sido publicada por Carlyle (CARLYLE: 2001, 378).
BARNICES DE RESINAS NATURALES 47
B. Azulejos Negros
− En la primera medición (0 hora) los índices de oscurecimiento para
este grupo de barnices presentaron una media, baja, de ∆L*:-1.68.
Estos resultados reflejan la captación, por el espectrofotómetro, de la
luz especular proveniente de la superficie y, por lo tanto, se deben
considerar válidas solamente para condiciones de iluminación
análogas13. Cuando el brillo fue excluido de la evaluación los índices
de oscurecimiento cambiaron para el ∆L*:-0.09 (Almáciga con cera);
∆L*:- 3.78 (Almáciga formula tradicional) y ∆L*:-7.94 (Almáciga pura).
− Todos los cambios (de 0 a 2.000 horas) sufridos en ∆b* quedaron por
debajo del límite de la percepción humana. Por lo tanto, el amarilleado
que presentan los azulejos blancos es imperceptible en los negros.
Esto supone, para la apariencia de una pintura, un doble desequilibrio:
el amarilleado en sí, y la distribución desigual de éste por la superficie.
13
Las resinas triterpénicas naturales, como la Almáciga (y el Damar), son valoradas por la comunidad
de restauradores y, en muchos sitios, consideradas las únicas con propiedades ópticas compatibles
con pinturas al óleo, especialmente para lienzos anteriores a mediados del siglo XIX.
BARNICES DE RESINAS NATURALES 49
2. Brillo
− Así como los otros barnices que contenían cera, examinados en esta
14
Existen muchas fuentes literarias afirmando que la Almáciga es una resina fragmentaria y sujeta al
pasmado y un número grande de recetas que recomiendan la adición de aceites secantes,
trementina de Venecia, Colofónia, Bálsamo de Canadá o Goma de Elemi con el objetivo de
plastificarla y/o volverla más fuerte. Estos aditivos pueden explicar algunas dificultades encontradas
en la eliminación de los barnices antiguos durante las restauraciones. Lance Mayer menciona que
algunos profesionales creen que el añadido de aceites secantes a los barnices explica por qué
éstos se vuelven pegajosos al sensibilizarse con solventes y son particularmente difíciles de
reducirse en espesor de manera uniforme (PCC/MAYER: 1995, 24).
15
Es importante recordar que el mismo porcentaje de cera de abeja (5%) no redujo el brillo de la
resina Damar en la misma proporción.
16
Las razones que hacen este barniz menos brillante que la Almáciga pura disuelta en trementina no
se explican, no obstante se sospecha que los residuos de hollín del calentamiento tengan algún
poder de dispersar la luz reflejada de la superficie, volviéndola más mate.
BARNICES DE RESINAS NATURALES 50
3. Solubilidad
17
Esto se puede observar, en países con clima más cálido, en las pinturas barnizadas con resinas
mezcladas a la cera. Frecuentemente se observan manchas irregulares de brillo, ya que las áreas
de barniz más espesas tienden a brillar más por contener más cera. Esto nos lleva a la conclusión
de que la cera (por lo menos la cera de abeja, con punto de fusión entre 60°C y 65°C) no es el
aditivo matificante más recomendado para países con un clima cálido.
18
La Almáciga se oxida muy rápidamente y se puede ilustrar su polaridad inicial por su pronta
solubilidad en alcohol.
19
Es común encontrar, en cierta literatura técnica de la comunidad de restauradores, la noción de que
el añadido de un porcentaje de cera va a permitir que la eliminación de los barnices pueda hacerse
con solventes menos polares. Los ensayos realizados con Damar y Almáciga mezclados a un 5%
de cera de abeja y resinas cetónicas, compuestas con un 10% de esta cera, no confirman esta
creencia.
20
La mayor insolubilidad de esta resina al final de las 2.000 horas de E.A.A. puede estar asociada a
la mayor formación de sitios polares, debido a su calentamiento durante la preparación. Esto se
confirma cuando comparamos el incremento de áreas relativas a C=O e C=C que se produce entre
0 y 2.000 horas de E.A.A. Con ello vemos que el crecimiento de estos grupos fue de un 173% para
la Almaciga pura, de un 469% para esta resina con cera y de un 617% para la fórmula tradicional.
BARNICES DE RESINAS NATURALES 51
ASPECTOS HISTÓRICOS
Gettens y Stout mencionan que la Sandáraca fue muy usada como barniz
para metales, ya que produce un lustro sedoso derivado de la aparición de
fisuras en su estructura. Por otra parte, a lo largo de la historia, se ha
intentado reducir esta fragilidad mediante la adición de productos como
trementina de Venecia, Bálsamo de Elemi y, más recientemente, Aceite de
Ricino (TOCH: 1934, 150). Laurie (1926, 286) menciona otra fórmula,
compuesta con Sandáraca, Colofonia y un aceite secante.
por PCC/MAYER: 1995, 23) y continuó en uso hasta el siglo XIX. Carlyle
menciona muchas recetas en las que ésta aparece disuelta en alcohol22 y
mezclada con Almáciga y Goma Laca (CARLYLE: 2001,383-5) y Toch
afirma que, en el inicio del siglo XX, la Sandáraca en alcohol (plastificada
con aceite de Ricino) se comercializaba bajo el nombre de Barniz Francés
(TOCH: 1934,150).
RESULTADOS
1. Colorimetría
A. Azulejos Blancos
− Tal y como ocurrió con las muestras de Almáciga, Copal y Goma Laca,
este barniz matizó los azulejos blancos, en cuanto fue aplicado (0
horas), con un perceptible amarilleado (∆b*:1.14). Este hecho extiende,
a un período más amplio de la historia del arte23, la conclusión de que
las obras debían adquirir una pátina con un tono amarillento aún en las
manos de los artistas.
22
Los barnices (que pudieron ser) diluidos en alcohol como Almáciga, Goma Laca y Sandáraca,
posibilitaban el barnizado días o incluso horas, después de la aplicación de la pintura al óleo. Al ser
usados como barnices intermedios, formaban una película aislante que facilitaba la continuación del
trabajo y la aplicación de veladuras. Esto es posible porque el alcohol es un solvente demasiado
polar para disolver la pintura al óleo fresca.
23
Como se ha mencionado, la resina Sandáraca se utilizaba como barniz, desde el final de la Edad
Media.
BARNICES DE RESINAS NATURALES 53
respectivamente.
B. Azulejos Negros
− La primera medición (0 hora) reveló el bajo grado de oscurecimiento
de los azulejos negros en la presencia de luz especular (∆L*:- 0.86). y
alto oscurecimiento de estos cuando ésta fue excluida (∆L*:-7.59). Las
muestras no se tornaron más claras y no pasmaron, incluso después
de 2.000 horas de E.A.A.
2. Brillo
24
Al contrario que la resina Copal, esta resina presenta poco amarilleado en condiciones ambientales
de baja iluminación, ya que su degradación es foto-inducida.
BARNICES DE RESINAS NATURALES 54
3. Solubilidad
ASPECTOS HISTÓRICOS
Empezó a ser utilizada en Europa a finales del siglo XVI, sirviendo para
barnizar instrumentos musicales, y en el siglo XIX se popularizó como barniz
para pinturas, principalmente después del hallazgo del proceso que permitía
clarearla. Este descubrimiento se produjo a comienzos de este siglo, cuando
en 1827 la Sociedad de las Artes del Reino Unido, premió dos procesos que
la volvían incolora permitiendo que los artistas tuviesen acceso a una
versión más adecuada (que la Goma Laca marrón) como barniz para
pinturas26. Este producto parece haber llegado al mercado desde el inicio de
25
Los insectos que producen esta secreción son los laceifer laca. Éstos también producen una tintura
roja, conocida en Europa desde el siglo X. La Goma Laca se forma por ácidos grasos y
sesquiterpenos y contiene un porcentaje de un 3 a 5 % de ceras. Se trata de un material muy polar,
sensible al agua y que forma pasmados con mucha facilidad en ambientes húmedos (KLEINER:
1995, 78).
26
La coloración de la Goma Laca no siempre ha sido marrón. Frecuentemente se le añadían tintes
muy coloridos como la Sangre de Dragón y el Gamboge (GETTENS y STOUT: 1966, 61).
BARNICES DE RESINAS NATURALES 56
GOMA
20% Alcohol etílico absoluto ------------ Con Pincel
LACA
RESULTADOS
1. Colorimetría
A. Azulejos Blancos
− El barniz de Goma Laca amarilleó la muestra un equivalente a
∆b*:2.47 en la medición hecha después del barnizado (0 hora). Esta
alteración apareció acompañada de un oscurecimiento de ∆L*:-1.16, lo
que supone una alta proporción del mismo para el amarilleado (46%),
especialmente si comparamos los resultados con los conseguidos con
el Damar, Almáciga o Sandáraca. Esto indica que, desde el inicio (0
hora), además de amarillear, este barniz también reduce la claridad de
los colores perceptiblemente. Por otra parte, no oscureció en función
BARNICES DE RESINAS NATURALES 57
B. Azulejos Negros
− En la evaluación hecha bajo luz especular, el oscurecimiento derivado
del barnizado del azulejo negro fue bajo (∆L*:-1.24) debido al alto brillo
del barniz. Cuando este brillo se ha excluido los números llegaron a
∆L*:-7.98.
2. Brillo
3. Solubilidad
ASPECTOS HISTÓRICOS
A finales del siglo XVIII, Reynolds usó esta resina mezclada en sus pinturas
(TALEY: 1986, 62) y, algunas décadas después, Mérimée enseñaba un
método de barnizado que suponía una primera aplicación fina de Copal y
sobre ella un barniz de Almáciga, que al deteriorarse debería poder ser
eliminado dejando intacta la resina Copal subyacente (MÉRIMÉE: 1839, 91-
2; SWICKLIK: 1993, 160; PHENIX: 1993, 18). Mérimée, con sus propias
palabras, nos da una indicación de cómo se debía proceder:
29
Esta referencia describe, claramente, un barniz hecho con una resina Copal en esencia de
trementina. Sin embargo, a lo largo de la historia, las formulas que describen la disolución de
resinas Copal en aceites secantes son más abundantes.
30
En recientes investigaciones, Leslie Carlyle aclaró que este método se ha recomendado en un gran
número de tratados ingleses del siglo XIX (CARLYLE: 1990, 79).
BARNICES DE RESINAS NATURALES 61
A comienzos del siglo XX, Copal dejó de ser recomendado como barniz de
acabado, debido a su tendencia al amarilleado y oscurecimiento, así como
por las dificultades que presentaba en su futura eliminación31 (TOCH: 1934,
149; DOERNER: 1949, 136-7).
RESINA COPAL +
2:1 Trementina Secante metálico Con pincel
ÓLEO DE LINAZA
RESULTADOS
1. Colorimetría
A. Azulejos Blancos
− El cambio inicial de los azulejos blancos en ∆b* fue de 1.27, que
corresponde a más de 1x la percepción humana mínima (∆E alcanzó
valores de 1.33). Así siendo, una pintura barnizada con Copal tendría,
desde el inicio, una ligera tonalidad amarillenta32.
31
Esto se debe principalmente, a la presencia del óleo secante y a las altas temperaturas utilizadas
para disolver la resina Copal.
32
Las resinas Almáciga, Sandáraca y Goma Laca, que disputaban su primacía con el Copal en este
período de la Historia del Arte, también desde el principio, tiñeron los azulejos blancos con una
ligera tonalidad amarillenta.
BARNICES DE RESINAS NATURALES 62
Estos resultados dejan patente que los barnices de Copal, deben haber
producido en las pinturas barnizadas –por artistas y restauradores–
una apariencia fuertemente amarillecida y no es sorprendente por lo
tanto, que algunos pintores impresionistas, testimonios de la
popularidad de este barniz entre sus contemporáneos, se hayan
opuesto de forma tan vehemente al barnizado de sus obras.
B. Azulejos Negros
− El oscurecimiento inicial de los azulejos barnizados con resina Copal
(cuando es evaluado con luz especular reflejada) fue de ∆L*:-1.06.
Esta cifra indica que las áreas más oscuras de una pintura ganarán
poco en profundidad y saturación, cuando la iluminación provoca
reflejos brillantes en la superficie del barniz. Por otro lado, en ausencia
de reflejos, esta resina tenderá a profundizar el oscurecimiento de las
33
En muchos casos este fenómeno puede estar asociado a la aparición de microfisuras o
irregularidades en la superficie del barniz.
34
Las curvas espectrales demuestran que las muestras que se mantuvieron en un sitio oscuro
amarillean de forma más acentuada.
35
Las muestras se guardaron en una vitrina protegida relativamente de la luz (<20lux), a temperatura
ambiente, en la ciudad de Valencia, España.
BARNICES DE RESINAS NATURALES 63
2. Brillo
3. Solubilidad
III.6. CONCLUSIONES
Barnices Área
Azulejo Azulejo Azulejo Azulejo Azulejo Azulejo Pérdida
Absorción Capacidad de
compuestos blanco blanco blanco negro negro negro Brillo Brillo de brillo
de hollín
Solubilidad Solubilidad
de igualar C=O
con resinas ∆b* ∆a* ∆L* ∆L* ∆L* ∆L* inicial final 0 –2000 inicial final
∆L* brillo y
1000 h 1000 h 1000 h 0h 0h 2000 h horas
naturales C=C
SCI SCE
2.69
1. DAMAR 9.42 -1.20 -1.81 -1.47 -9.10 88.84 54.47 34.37 0.52 T25 C75 A75 T25 BAJA 95%
13.91
1.18
2. DAMAR +
(+)
CERA DE 6.75 -1.03 -1.31 -0.92 -11.0 35.93 54.79 0.36 T25 C75 A75 T25 BAJA 247%
22.43
ABEJA
9.07
3. SISTEMA 2.64
IRPA.
(DAMAR + 8.76 -1.17 -2.16 -2.52 -6.84 53.91 28.02 25.89 2.12 T100 A75 T25 INT 79%
PARALOID
5.11
B72)
4. ALMÁCIGA
5.67 -0.39 -1.57 -1.49 -7.94 0.16 80.81 59.87 20.31 2.24 T25 C75 A75 T25 BAJA 173%
(MASTIC)
5. ALMÁCIGA
(MASTIC) +
7.19 -0.78 -1.56 -1.99 -0.09 0.33 14.54 26.25 (+) 0.10 T25 C75 A75 T25 BAJA 469%
CERA DE
11.71
ABEJA
6. ALMÁCIGA
(MASTIC)
3.03 -0.16 -0.91 -1.14 -3.78 -0.20 32.63 29.13 3.50 0.38 T25 C75 A100 BAJA 617%
FÓRMULA
TRADICIONAL
A12.5
7. SANDARACA 5.71 -0.51 -1.34 -0.86 -7.59 0.41 72.40 56.06 16.02 0.10 A75 T25 BAJA 228%
T 87.5
8. GOMA
1.73 0.13 -1.05 -1.24 -7.98 0.22 64.21 64.04 0.16 0.95 A100 A50 T50 INT 62%
LACA
36
El uso de estas resinas es aceptable en ambientes cuyos niveles de iluminación están controlados
y exentos de U.V. En estas condiciones la adición de un 4% de foto-estabilizante Tinuvin 292 evita
el deterioro en estos barnices.
IV. BARNICES DE RESINAS
CETÓNICAS
BARNICES DE RESINAS CETÓNICAS 69
ASPECTOS HISTÓRICOS
5
La química de las resinas derivadas de la condensación de metilciclohexanona y ciclohexanona no
se conoce completamente por dos razones: son resinas patentadas, y sus formas de fabricación no
son reveladas en detalle y, incluso, pueden variar periódicamente. Sus estructuras químicas no
fueron divulgadas por los fabricantes y cambian dependiendo de las condiciones de producción
(MILLS y WHITE: 1994, 137).
6
Los barnices formulados con resinas cetónicas son, en la actualidad, los más usados en Reino
Unido y en muchos países de Europa continental.
BARNICES DE RESINAS CETÓNICAS 71
Icono Ruso, S.XVII (Temple s/tabla). Barnizado Prueba de eliminación del barniz realizada
con resina Laropal K80 en 1982. en 2003 (Acetona 50/Tolueno 50).
7
Laropal K80 contiene un número expresivo de grupos C=O que contribuyen al rápido deterioro de
los barnices cetónicos que, a su vez, pierden, rápidamente, solubilidad en solventes no polares,
además de amarillear y volverse fragmentarios (DE LA RIE y SHEDRINSKY: 1989, 9). Se
realizaron varios intentos para estabilizar la Laropal K80 y su antecesora, Ketone N. La Fontaine,
en los años 70, y de La Rie y McGlinchey, en los años siguientes, no lograron este objetivo. (LA
FONTAINE: 1978, 11; DE LA RIE: 1988, 109-14; DE LA RIE y McGLINCHEY: 1990, 168).
8
Aunque la estructura exacta de Laropal K80 sea una información protegida por el fabricante, Mills y
White (1994, 138) formulan un modelo teorético de una resina ciclohexanona poli-condensada:
OH O OH O
El peso molecular medio de esta resina es de 531 (número) y de 734 (peso), su índice de refracción
es de 1529 (DE LA RIE y MCGLINCHEY: 1990, 168) y la temperatura de transición vítrea es de
50.8° C.
BARNICES DE RESINAS CETÓNICAS 72
restauradores (PHENIX: 1993, 23). Por otra parte, no hubo tiempo suficiente
para que estos mismos restauradores pudiesen ver ejemplos de resinas
cetónicas envejecidas y así tener conciencia de su amarilleado y de la
necesidad de recurrir a solventes más polares para su eliminación. A esto
se añade la insatisfacción con la apariencia de resinas sintéticas de alto
peso molecular y el desconocimiento y falta de experiencia con las nuevas
resinas hidrocarbónicas de bajo peso molecular.
BARNICES DE RESINAS CETÓNICAS 73
9
Sin poder, sin embargo, depender del restringido mercado holandés, Talens tuvo que abrir varias
representaciones internacionales, que divulgaron su nombre, productos y reputación por el mundo.
Ésta es probablemente una de los hechos que explican la popularidad de los barnices Talens entre
los restauradores de varios países. Los barnices de esta marca llegaron a los EEUU por influencia
de Willian Suhr y Mario Modestini, profesionales de origen europeo que trabajaron en Nueva York.
10
La elección de los solventes sigue la lógica de que los de evaporación más lenta, como la
trementina, fluyen para formar superficies lisas que reflejan la luz especularmente y, por lo tanto,
atribuyen más brillo a la pintura. Al disolverse en white spirits el barniz a la retoucher seca más
rápidamente por lo que no tiene tiempo de escurrir y nivelar adecuadamente; Siendo así, la micro-
topografía de la pintura queda más evidente y la luz se refleja de forma más difusa, resultando una
superficie más mate.
11
El análisis de los ingredientes presentes en estos barnices se ha confirmado por el Departamento
de Investigaciones Científicas de la National Gallery of Art, en Washington, D.C.
12
Los barnices Winton cambiaron de nombre en 1994, pasando a llamarse Artists Gloss Varnish y
Artists Retouching Varnish (McGINN: 1996, 93).
BARNICES DE RESINAS CETÓNICAS 75
13
No obstante, como veremos más adelante, la presencia de aceite podrá crear dificultades futuras
para la eliminación de este barniz.
BARNICES DE RESINAS CETÓNICAS 76
BARNICES DE RETOQUE
14
La no incorporación del filtrador de ultravioleta al barniz de restauración muestra la comprensión,
por parte de los fabricantes, de que este material puede bloquear la perfecta visualización de las
reintegraciones, cuando la pintura está sometida a la inspección por luz ultravioleta.
15
El criterio para agrupar estos barnices en dos grupos fue el de concentración de resinas en
solución.
16
También llamados barnices para pintura o a “tableaux”.
17
Aunque este barniz no se conozca como barniz de retoque, su disolución le califica, para fines de
esta tesis, como tal.
BARNICES DE RESINAS CETÓNICAS 77
RESULTADOS
1. Colorimetría
A. Azulejos blancos
− Todos los barnices de este grupo amarillearon (+∆b*)
acentuadamente, siendo que los finales brillantes, por ser más
espesos18, cambiaron aproximadamente dos veces más que los
barnices de retoque.
18
El espesor se determina por la mayor concentración de sólidos en solución o por la superposición
de un número mayor de capas de barniz.
BARNICES DE RESINAS CETÓNICAS 78
B. Azulejos negros
− Ningún barniz de retoque o barniz final brillante cambió en ∆a* o ∆b*,
por lo tanto, la coloración que se puede observar en los azulejos
blancos no es perceptible en los negros.
19
Estos pasmados se produjeron mientras las muestras estaban guardadas, protegidas de la luz, en
Valencia, España.
BARNICES DE RESINAS CETÓNICAS 79
2. Brillo
3. Solubilidad
20
Leslie Carlyle, en su extenso estudio sobre materiales artísticos del siglo XIX, no menciona ningún
tipo de barniz mate. (CARYLE: 1990, 76-80).
21
Estos materiales reducen el brillo de los barnices de dos maneras: 1) Produciendo irregularidades
en la superficie, que a su vez dispersan la luz incidente (sílica); 2) Creando interfaces
(microscópicas) con materiales de distintos índices de refracción, finamente dispersos en la matriz
del barniz (ceras). La reducción del brillo de los barnices de bajo peso molecular también se puede
conseguir mediante la adición de resinas de alto peso molecular que, al nivelar menos la superficie,
disminuyen la cantidad de luz reflejada especularmente. Éste parece haber sido el recurso utilizado
por la casa L&B para la obtención de la apariencia relativamente satinada de los barnices
J.G.Vibert.
22
La sílica suele agregarse al barniz en proporciones que varían entre un 1 y un 5 % por peso de
resina.
23
La adición de un solvente más polar a la solución del barniz ayuda a mantener el dióxido de silicio
en dispersión.
BARNICES DE RESINAS CETÓNICAS 82
La reducción del brillo que se consigue con estos materiales es muy eficaz
y, por tanto, los barnices comerciales mates suelen presentar índices de
brillo muy bajos – normalmente por debajo de 5 uB., para barnices que
contienen sílica, y de 10 uB., para los que contienen ceras–. Entre los
barnices mate analizados, uno fue preparado siguiendo una fórmula
tradicional, utilizada por restauradores del Reino Unido (Laropal K80 + un
10% de cera de abeja clarificada), y los otros tres son barnices comerciales,
producidos para el mercado del arte por Talens y Winsor & Newton.
24
Ya se sugirió decantar, sucesivamente, la sílica usada en barnices comerciales para utilizar el
precipitado resultante para volver mate otras resinas (PCC/VAN VOOREN: 1996, 120; citando Cris
Stavroudis). De esta manera se consigue un producto finamente disperso y homogéneo.
BARNICES DE RESINAS CETÓNICAS 83
RESULTADOS
1. Colorimetría
A. Azulejos blancos
− El promedio de amarilleado (+∆b*) de los dos productos con sílica
(Artists Matt Varnish/ W&N25 y Picture Varnish Mat-Spray/Talens) fue
de 6.67, en 1000 horas, y de 8.14, después de 2000 horas de E.A.A.
B. Azulejos negros
− No se midieron cambios (perceptibles) en los ejes ∆a* y ∆b*, después
del envejecimiento acelerado.
25
La proporción de resina acrílica en el Artists Matt Varnish, de la Winson & Newton, no debe ser
significativa, ya que este barniz amarilleó mucho. El estabilizador de ultravioleta tampoco sirvió para
reducir el cambio cromático.
BARNICES DE RESINAS CETÓNICAS 84
− Por otra parte, los barnices que contenían cera(s) se mostraron más
capaces de oscurecer el azulejo negro. Laropal K80 + cera redujo la
claridad de éstos en ∆L*:-1.39, mientras que Picture Varnish Mat
(Talens) presentó la cifra de ∆L*:-2.86 (SCI). Cuando la luz especular
se ha excluido de las cifras para el oscurecimiento fueron,
respectivamente, de ∆L*:-4.53 y ∆L*:-0.86, demostrando que en estas
condiciones los barnices con cera al menos no llegan a clarear los
azulejos.
2. Brillo
26
En los barnices Laropal K80 y Picture Varnish Mat (Talens), las ceras funcionan como
plastificantes. El Artists Matt Varnish, de W&N, contiene en la fórmula un polímero acrílico que
también ayuda a reducir el carácter fragmentario de estas resinas.
BARNICES DE RESINAS CETÓNICAS 85
3. Solubilidad
− Después de 1000 horas de E.A.A. los tres barnices mate (Laropal K80
con cera, Picture Varnish Mat y Picture Varnish Mat Spray) pudieron
eliminarse únicamente con mezclas de solventes relativamente
polares (>50% de acetona y 50% de tolueno). Y con 2000 horas de
E.A.A., Laropal K80 + cera y Picture Varnish Mat / Spray sólo se
disolvió en acetona pura, mientras que Picture Varnish Mat / Spray se
volvió insoluble, incluso en este solvente.
ASPECTOS HISTÓRICOS
Vibert, sin embargo, fue más conocido por haber desarrollado fórmulas de
aglutinante para pinturas, además de barnices, que se comercializaban por
empresas de materiales artísticos en Francia (Lefranc & CO.) y en
Inglaterra (Winsor & Newton & Reeves), a finales del siglo XIX y comienzos
del XX (CARLYLE: 2001, 355-356).
RESULTADOS
1. Colorimetría
A. Azulejos blancos
− Los dos barnices J. G. Vibert amarillearon. La versión a la retoucher
presentó cifras de ∆b*:2.79 (1000 horas) y ∆b*:2.94 (2000 horas) y el
barniz a tableaux llegó a ∆b*:3.47 (1000 horas) y ∆b*:4.02 (2000
horas). El cambio más acentuado de éste último se explica por su
mayor espesor.
B. Azulejos negros
− Ambos barnices oscurecieron los azulejos negros, el equivalente a
∆L*:-1.80, lo que demuestra que este barniz tiene una buena
capacidad de saturación de las áreas oscuras en condiciones de
iluminación directa. La medición hecha sin el componente especular
presentó índices mucho mas satisfactorios (∆L*:-10.39 y ∆L*:-10.69)
para barnices de retoque y a tableaux, respectivamente.
− Los cambios en los ejes ∆a* o ∆b* no eran perceptibles para el ojo
humano.
BARNICES DE RESINAS CETÓNICAS 89
2. Brillo
3. Solubilidad
27
La lógica de este sistema ésta en que el barniz Laropal K80 se diluye en hidrocarburos alifáticos
que no disuelven el Paraloid B72.
28
Desde mediados de los años 90, los restauradores del Courtauld Institute empezaron a utilizar
Regalrez 1094 como barniz final de este sistema. Pero, para esta tesis, el sistema antiguo se ha
seleccionado por ser el que aún es utilizado por un número representativo de ex alumnos de este
Instituto.
BARNICES DE RESINAS CETÓNICAS 91
29
La cera debía garantizar la perpetua solubilidad de este barniz permitiendo la permeabilidad del
solvente por su estructura.
30
La presencia de aceite stand en la fórmula del barniz Griffin le confiere buenas propiedades de
nivelación, incluso mediante aspersión, ya que permanece relativamente fluido después de la
evaporación del solvente.
31
Durante el proceso de reposición, podría ser necesario intercalar el barniz cetónico y el PVA más
de una vez, para ajustar la saturación y el brillo de las distintas áreas trabajadas.
BARNICES DE RESINAS CETÓNICAS 92
del polvo. Con esta secuencia de capas, se logra una combinación de brillo,
saturación y cobertura uniforme de la superficie.
SISTEMA COURTAULD
Barniz Resina Concentr. Solvente Aplicación Aditivo
1ª Paraloid Etil metacrilato / Xilenos o
10% Con pincel -------
capa B72 metil acrilato Tolueno
SISTEMA GREENWICH
Barniz Resina Concentr. Solvente Aplicación Aditivo
1ª Laropal White Cera de
Ciclohexanona 20% Con pincel
capa K80 spirits Abeja
Griffin
2ª White Por Aceite
Picture Ciclohexanona 22%
capa spirits aspersión Stand
Varnish
BARNICES DE RESINAS CETÓNICAS 93
2ª Por
AYAB PVA 10% Xilenos ------
capa aspersión
3ª Retouching
Ciclohexanona White Aceite
capa Varnish 25% Con pincel
(Talens) spirits de ricino
4ª Por
AYAB PVA 10% Xilenos ------
capa aspersión
5ª Retouching
32 Ciclohexanona White Aceite
capa Varnish 25% Con pincel
(Talens) spirits de ricino
RESULTADOS
1. Colorimetría
A. Azulejos blancos
− Los tres barnices amarillearon mucho y en la misma proporción de su
espesor. El sistema Courtauld presentó cambios de ∆b*:2.89 (1000
horas) y ∆b*:3.14 (2000 horas)33, el sistema Greenwich de ∆b*:3.45
(1000 horas) y ∆b*:3.53 (2000 horas) y el sistema Berger / Modestini
cambió aun más: ∆b*:6.82 (1000 horas) y ∆b*:6.87 (2000 horas)34 ( ver
anexo # 49).
32
Para los análisis realizados en esta tesis, se han intercalado tres capas de barniz Talens y dos de
PVA para simular las exigencias de una restauración compleja. Diane Dwyer, no obstante,
menciona que, por lo general, se requieren solamente dos capas de este barniz (PCC/FISHER:
1996, 105).
33
En el sistema Courtauld se aplicó únicamente una capa de barniz cetónico con una concentración
de un 20%, teniendo como aditivo un 10% de cera de abeja.
La cifra conseguida para ∆E (2000 horas) para este sistema es de 7.10, que corresponde a >7x la
34
phm.
BARNICES DE RESINAS CETÓNICAS 94
B. Azulejos negros
− Estos sistemas, aplicados en los azulejos negros (0 hora), produjeron
un bajo grado de oscurecimiento (promedio para los tres barnices de
∆L*:-1.68). Esto puede ser consecuencia del elevado reflejo especular,
que se interpreta por el espectrofotómetro como luz blanca y / o de la
presencia de interfaces entre materiales con diferentes índices de
refracción35 (Sistema Courtauld y Berger / Modestini).
35
Lo que significa una mayor cantidad de luz reflejada de las fronteras ópticas y, por lo tanto, mayor
reducción del oscurecimiento.
BARNICES DE RESINAS CETÓNICAS 95
2. Brillo
− Los dos sistemas que contenían capas con alguna proporción de cera
(Greenwich y Courtauld36), ganaron brillo después de 1000 horas. Esto
deriva, como ya se vio con referencia a otros barnices, del principio de
fusión de este aditivo en presencia del calor.
Por otra parte, el sistema Berger/Modestini perdió brillo, muy
probablemente (como en todos los sistemas de barnizado), debido a la
pérdida de solvente residual retenido por las capas superpuestas de
barniz.
3. Solubilidad
36
El sistema Courtauld perdió brillo de una forma significativa tras 2000 horas de E.A.A.
BARNICES DE RESINAS CETÓNICAS 96
37
La resina MS2A tiene un peso molecular intermedio (número) de 769 y un peso molecular
intermedio (peso) de 1776 e índice de refracción de 1.505 (PCC/ FISHER: 1996, 83; datos
suministrados por Linden Nazareth Ltd). A esta resina se atribuye una temperatura de transición
vítrea de 57° C (DE LA RIE y SHEDRINSKY: 1989, 14).
38
Esta resina fue la primera, y hasta hoy la única que se ha investigado, desarrollado y producido
para su uso como barniz de pinturas.
39
Muchos restauradores ya observaron, en la década de los 50, que las resinas cetónicas se
deterioraban, incluso cuando las pinturas estaban expuestas a condiciones ambientales correctas
(ROUTHLEDGE: 2000, 17).
40
Desde su introducción, el MS2A ha sido utilizado en el Reino Unido, en los museos más
importantes y por un selecto grupo de restauradores privados de ese país. No obstante la dificultad
a la hora de conseguir la resina, así como su alto coste, han limitado que sea adoptado de una
forma más amplia.
41
Lindem Nazareth Ltd. volvió a producir la resina MS2B en 2003.
42
Routhledge menciona que “la persuasión de un número de fuentes importantes aseguró la
continuidad” de la producción. (ROUTHLEDGE: 2000, 17). Se sospecha que esta persuasión haya
venido de los restauradores de la colección real inglesa (Comunicación personal del autor con
Gillian Lewis del National Maritime Museum).
BARNICES DE RESINAS CETÓNICAS 98
SISTEMA MS2A43
BARNIZ MS2A
MS2A 20% White Spirits ----------- Con pincel
43
Algunos restauradores usan MS2A junto con otras resinas. Sarah Fisher relata el uso de este
barniz sobre una capa inicial de Paraloid B72. Ésta practica, (una variante del Sistema Courtauld)
parte del principio de que el Paraloid B72, siendo el barniz más estable, debe quedar en contacto
con la superficie de la pintura y que la resina que mas satura y que tiene el brillo mas agradable, el
MS2A, debe ser el último en aplicarse (PCC/FISHER: 1996, 88). Robert Shepard, el conocido
restaurador inglés, por otro lado, adopta Damar como la primera capa de barniz (con el objetivo de
saturar la pintura y garantizar su reversibilidad futura). Durante el proceso de reintegro, Laropal K80
se aplica por aspersión y MS2A se usa como barniz final, ya que la apariencia de este se considera
la más apropiada (HOWELL: 1998, 23).
44
Los barnices basados en MS2A suelen aplicarse en concentraciones que varían entre un 5 y un
15%, dependiendo de los efectos ópticos que se quieran obtener pero, su uso en concentraciones
de hasta un 30% ya se han descrito en la literatura (CARLYLE y BORDEAU: 1994, 33).
BARNICES DE RESINAS CETÓNICAS 99
RESULTADOS
1. Colorimetría
A. Azulejos blancos
− Los valores de ∆E referentes a los azulejos blancos fueron
relativamente bajos para el barniz MS2A. Con 1000 horas de E.A.A.,
los cambios no eran aún perceptibles y, solamente después de 2000
horas, se han registrado cifras un poco superiores a la percepción
humana mínima con ∆E llegando a 1.2845. La mayor contribución para
que se produzca esta alteración tonal, ha sido el amarilleado de
∆L*:1.19.
B. Azulejos negros
− Los azulejos negros, analizados tras el barnizado (0 hora), tuvieron un
oscurecimiento moderado48. El MS2A puro oscureció estos azulejos
en ∆L*:-2.11 y, cuando fue usado en sistema, la cifra alcanzada fue de
∆L*:2.14. De esto se puede deducir que estos barnices pueden ofrecer
una profundidad y una saturación a las áreas oscuras de pinturas,
cuando se desea esta apariencia. Estos mejoran cuando se retira de la
evaluación el componente de brillo (SCE), quedando las cifras en ∆L*:-
5.48 (MS2A) y ∆L*:-3.34 para el MS2A en sistema. Sarah Fisher, sin
embargo, menciona que el MS2A (puro) profundiza menos las áreas
oscuras y no satura tan bien los colores como el Damar o las nuevas
resinas de bajo peso molecular (como Arkon P90 o Regalrez 1094),
pero que, por otro lado, posee características ópticas superiores a las
de los barnices poliméricos (PCC/FISHER: 1996, 86).
47
Estos resultados dejan claro, una vez más, que cuando la resina utilizada para el barniz no es
absolutamente estable, es fundamental que su aplicación resulte en una capa lo más fina posible.
48
El MS2A oscureció más los azulejos negros que los barnices cetónicos no reducidos.
BARNICES DE RESINAS CETÓNICAS 101
2. Brillo
49
Aunque el MS2A no sea un barniz excesivamente brillante, muchos restauradores añaden cera
para volverlo más mate. Herbert Lank publicó sus recetas para estos barnices y en éstas, el
porcentaje de cera micro-cristalina varía de un 4%, para los barnices finales brillantes, hasta un
40%, para los barnices mates. Muchos restauradores redujeron el uso de cera para evitar que ésta
estimule la captación de polvo, lo que reduciría la profundidad del barniz. Sobre esto, el mismo
Herbert Lank escribe: “Creemos que el polvo no se absorbe por la superficie apropiadamente
formulada y aplicada. En pinturas que han viajado por el mundo, durante muchos años, en múltiples
exposiciones, pasa a haber, generalmente, una película de polvo y suciedad [...] Se puede eliminar
lavando delicadamente la superficie del barniz con agua destilada, secándola y, entonces,
puliéndola con un paño fino. Esto [...] no abrasiona al barniz. La apariencia de las pinturas que
parecían haber perdido saturación se encontraron prácticamente intactas” (PCC/ FISHER: 1996,
89; Herbert Lank, comunicación personal con Sarah Fisher).
50
Usando solventes de rápida evaporación y/o compresores con válvulas más cerradas y distancias
mayores entre la pistola y la pintura.
51
Otra hipótesis para esta característica de este barniz consiste en que su movilidad es reducida,
también por la atracción molecular inherente a los puentes de hidrógeno producidas en el proceso
de reducción.
BARNICES DE RESINAS CETÓNICAS 102
3. Solubilidad
52
La degradación de la resina MS2A se produce por auto-oxidación (de forma análoga a lo que
ocurre en el envejecimiento de las resinas cetónicas no reducidas) pero, este proceso es más lento
debido a la eliminación de los grupos cetona por la reacción de reducción. Otras áreas de la
molécula, sin embargo, continúan susceptibles a la degradación. Éstas incluyen los grupos éter,
átomos de carbono terciarios y dobles ligazones carbono-carbono (DE LA RIE: 1989, 12-13; Lerner:
1991, 94-7).
53
René de La Rie demuestra que la adición de un 2% de Tinuvin 292 al MS2A estabiliza de forma
significativa los barnices compuestos con esta resina (DE LA RIE: 1993, 568).
BARNICES DE RESINAS CETÓNICAS 103
IV.6. CONCLUSIONES
Barnices Azulejo Azulejo Azulejo Azulejo Azulejo Azulejo Perdida Absorción Área de
Capacidad
compuestos blanco blanco blanco negro negro negro Brillo Brillo de brillo de Solubilidad Solubilidad C=O
de igualar
con resinas ∆b* ∆a* ∆L* ∆L* ∆L* ∆L* inicial final 0-2000 hollín inicial final y
brillo
cetónicas 1000 h 1000 h 1000 h 0 h.SCI 0 h.SCE 2000 h horas ∆L* C=C
1. LAROPAL K-80 - -
4.87 -1.40 -10.0 0.35 77.67 71.98 5.6 1.07 C100 A100 BAJA 801%
0.75 1.06
2. PICTURE
VARNISH - -
GLOSSY SPRAY
4.23 -1.39 -8.39 0.22 70.00 65.63 4.37 0.86 C100 A100 BAJA 346%
0.68 0.96
(TALENS)
3. ARTISTS GLOSS - - 050
8.05 -1.30 -5.50 85.59 78.92 6.67 0.58 C100 > A100 BAJA 893%
VARNISH (W&N) 1.27 1.57 14.4
4. VERNICE FINALE 10.2 - - 0.22
BRLLANTE -1.56 -10.6 87.81 82.94 4.87 1.72 C100 > A100 BAJA 933%
9 1.72 1.87 13.6
(MAIMERI)
5. PICTURE 0.10
VARNISH 10.8 - - 170%
-1.23 -11.2 85.12 75.94 9.17 0.48 C100 > A100 BAJA
GLOSSY 3 1.69 2.00 14.0
(TALENS)
6. GRIFFIN
- -
PICTURE 7.95 -1.75 -10.4 0.18 87.82 80.12 7.70 1.0 C100 A100 BAJA 93%
VARNISH (W&N) 1.44 1.54
7. ARTISTS
- -
RETOUCHING 4.63 -1.20 -8.95 0.25 71.91 67.54 4.37 0.44 C100 A100 BAJA 264%
VARNISH (W&N) 0.74 1.12
8. VERNICE
RITOCCO PER - -
RESTAURO
3.75 -1.44 -8.35 0.37 67.32 61.84 5.48 1.36 C100 A100 BAJA 45%
0.69 0.76
(MAIMERI)
9. RETOUCHING - - 0.34
VARNISH 5.46 -1.35 -8.12 76.58 69.38 7.20 0.72 C100 A100 BAJA 1453%
(TALENS) 0.96 1.04 3.95
10. BARNIZ MS2A - -
0.92 -2.11 -5.48 0.38 61.56 54.08 7.48 0.04 T25 C75 A75 T25 BAJA 3454%
0.06 0.38
11. SISTEMA MS2A
- -
(PARALOID B72 2.01 -2.14 -3.34 0.06 30.99 24.60 7.76 0.59 T25 C75 A50 T50 ALTA 98%
+ MS2A) 0.28 0.73
12. BARNIZ A
RETOUCHER - -
J.G.VIBERT
2.79 -1.79 -10.3 0.24 75.25 59.42 15.83 0.43 C100 A100 BAJA 448%
0.50 0.62
(L&B)
13. BARNIZ A
- -
TABLEAUX 3.47 -1.82 -10.6 0.35 73.23 66.77 6.46 0.76 C100 A100 BAJA 141%
J.G.VIBERT (L&B) 0.60 0.81
14. PICTURE (+)
- - 0.31
VARNISH MAT 8.25 -1.44 3.80 3.99 4.35 0.36 1.33 C100 > A100 INT 906%
SPRAY (TALENS) 1.37 1.65
8.04
15. ARTISTS MATT - -
VARNISH (W&N)
5.09 -1.49 3.91 0.23 4.66 3.43 1.23 1.17 C100 A50 T50 INT 108%
0.55 1.44
16. PICTURE
- -
VARNISH MAT 3.79 -2.86 0.96 1.22 10.99 11.49 0.50 1.39 C100 A100 INT 826%
(TALENS) 0.59 0.88
17. LAROPAL K80 + - -
CERA DE ABEJA
2.72 -1.39 -4.53 0.19 31.81 40.71 8.90 0.08 C100 A100 INT 942%
0.44 0.69
18. SISTEMA
BERGER /
- -
MODESTINI 6.82 -1.37 -6.88 0.47 79.64 35.84 43.80 0.60 T50 C50 A100 ALTA 161%
(PVA/TALENS 1.12 1.47
VARNISH)
19. SISTEMA
COURTAULD
- -
(PARALOID 2.89 -0.98 -10.4 0.63 65.38 48.64 16.74 1.56 T100 A75 T25 INT 112%
B72/LAROPAL 0.40 0.63
K80+ CERA)
20. SISTEMA
GREENWICH
- - -
(LAROPAL K80 3.45 -1.89 -0.19 13.23 27.99 14.76 1.21 C100 A100 BAJA 552%
+ CERA/GRIFFIN 0.69 0.70 0.02
VARNISH)
I II III IV V VI VII VIII IX X XI XII XIII XIV
ASPECTOS HISTÓRICOS
1
Pero, fue solamente durante la 2ª Guerra Mundial cuando los metacrilatos empiezan a producirse a
gran escala, como paneles rígidos transparentes para las ventanas de los aviones (ALLYN: 1971,
247).
2
Estos productos se utilizaron durante más de 20 años, antes de realizar los ensayos de forma
sistemática para la evaluación de su estabilidad (FELLER, STOLOW y JONES: 1985, 195-98).
BARNICES POLIMÉRICOS 109
Paraloid F10
3
Una muestra expuesta en condiciones ambientales normales, durante un período de 22 años,
desarrolló un alto porcentaje de material insoluble, requiriendo solventes polares para su
eliminación. (HORIE: 1987, 103-12).
4
En 1978, De Witte apreció un cambio en la apariencia física y en la solubilidad de las remesas de
Paraloid B72 y, después de algunas investigaciones, concluyó que a pesar de una pequeña
diferencia en la proporción de los monómeros, la solubilidad y el carácter incoloro de la resina no se
vieron afectados (DE WITTE: 1978, 267-72).
5
Las resinas de poli(n-butil metacrilato) son producidas por Rohm & Haas (Paraloid F10), Rohm
GmbH (Plexisol 550) y Du Pont (Elvacite 2044).
BARNICES POLIMÉRICOS 110
Paraloid B67
6
Este entrecruzamiento se produce con más facilidad en las moléculas grandes, ya que en éstas se
necesitan pocas reacciones para producir un material de alto peso molecular. Por otra parte, la
propensión a la formación de ligazones cruzados está relacionada con la estructura química de los
polímeros, ya que los monómeros con cadenas ésteres grandes –de butil metacrilato– muestran
una mayor cantidad de ligazones entrecruzados con el paso del tiempo (PHENIX: 1993, 23-4).
BARNICES POLIMÉRICOS 111
Paraloid B72
7
Este polímero se fabrica actualmente por ICI Chemicals con el nombre de Elvacite 2045.
8
Hackney (1994, 4) compara el índice de refracción de pinturas al óleo envejecidas,
aproximadamente de 1.50, con el del Paraloid B72, que es de 1.487. Éste sugiere que esta
proximidad es relevante cuando se desea una apariencia no barnizada.
BARNICES POLIMÉRICOS 112
9
En la actualidad, este polímero goza de un amplio uso en conservación / restauración y ha sido
utilizado como consolidante de madera, adhesivo de vidrio y cerámica y fijador de pinturas en
objetos etnográficos (PCC/BUCKLEY y HOUP: 1996, 137).
BARNICES POLIMÉRICOS 113
El Paraloid B72, cuando se utiliza como barniz, ofrece una buena saturación
y definición de imagen en pinturas en superficies lisas. Por otra parte, en
obras que presentan micro-topografía10 acentuada o en aquéllas que
sufrieron lixiviación excesiva por solventes, tanto el brillo como la definición
de imagen, son bajos (DE LA RIE: 1987,8). Esta limitación se puede
compensar, parcialmente, con el preparado de los barnices en solventes de
baja evaporación11 que, al incrementar el tiempo de secado, permite una
mayor nivelación de la resina, menor dispersión de luz y, por lo tanto, mayor
brillo y saturación.
10
No obstante, en muchas obras se hace necesario preservar ésta micro-topografía y, en estos
casos, el uso del Paraloid B72 puede resultar adecuado para mantener o revelar la textura sutil de
las pinceladas u otras características análogas.
11
Se recomiendan para este propósito, los solventes Cyclosol 100 (Shell), Aromatic 100 (Exxon) o
dietil benceno (PCC/BUCKLEY y HOUP: 1996, 141).
12
Y de reintegraciones cromáticas hechas con Paraloid B72 y pigmentos secos.
13
El Paraloid B67 se disuelve en hidrocarburos alifáticos a los que se ha agregado un pequeño
porcentaje de aromáticos y, por lo tanto, no posee la polaridad necesaria para eliminar el Paraloid
B72. El mismo principio se aplica si la reintegración se realiza con pinturas aglutinadas con Paraloid
B72 (o PVA). Se puede utilizar el Paraloid B67 como barniz final, aplicado con pincel, sin disolver la
reintegración.
BARNICES POLIMÉRICOS 114
Probablemente
Poli (iso- butil
PARALOID pero no
metacrilato) White spirits 20% Con pincel
B67 revelado por
el fabricante.
B72-Etilmetacrilato
White spirits 10% -------- Con pincel
+ Metilacrilato
SISTEMA
HULMER
Probablemente
B-67-Poli(iso- butil Xilenos 10% pero no
Con pincel
metacrilato) revelado por
el fabricante.
PARALOID Etilmetacrilato +
Xilenos 20% -------- Con pincel
B72 Metilacrilato
RESULTADOS
1. Colorimetría
A. Azulejos Blancos
− Ninguno de los cuatro barnices presentó alteración alguna en la primera
medición colorimétrica (0 hora) lo que confirma que estos barnices son,
en un principio absolutamente incoloros.
14
Este cambio fue una inversión de lo ocurrido con las resinas cetónicas y naturales que amarillearon
más que oscurecieron.
BARNICES POLIMÉRICOS 115
B. Azulejos Negros
− El barnizado (0 hora) de los azulejos negros produjo un bajo grado de
oscurecimiento, cuyo promedio (para los cuatro barnices) fue de ∆L*:-
2.30 (SCI). La lectura, realizada con exclusión del brillo (SCE), reveló un
oscurecimiento intermedio mejor: ∆L*:- 8.50.
2. Brillo
3. Solubilidad
15
Estos polímeros almacenan cargas eléctricas (debido al hecho de que son malos conductores de la
electricidad) y en consecuencia, tienden a atraer partículas de polvo, cargadas también
eléctricamente. Además, las resinas aplicadas por aspersión tienen, debido al rozamiento de las
partículas de la resina con el aire y con la pistola de barnizado, a almacenar más carga estática, y
los barnices mates, por tener mayor área de superficie, multiplican aún más este factor de atracción
de contaminantes (HACKNEY: 1994, en comunicación personal, 2003).
16
Esta reducción de brillo puede estar asociada a la pérdida del solvente retenido en el barniz. Horie
menciona que el tolueno queda retenido en películas de Paraloid B72 durante más de 2 meses y
que los xilenos también presentan una bajo índice de evaporación cuando se usan con este barniz
(HORIE: 1987,106; refiriéndose a Danchot-Dehon y De Witte, 1978).
BARNICES POLIMÉRICOS 117
− Fueron necesarios unos solventes mucho más polares para eliminar los
barnices de Paraloid B67 y F10, además del Sistema Hulmer17 después
de 2000 horas de E.A.A. Éstos sólo pudieron diluirse con mezclas de
tolueno, conteniendo un 50% de acetona (Paraloid F10) o 75% de
acetona y un 25% de tolueno (Paraloid B67 y Sistema Hulmer), lo que
confirma los presentes datos en la literatura técnica en relación con la
progresiva insolubilidad de los polímeros de butil metacrilato.
17
Esta insolubilidad también contradice la noción difundida en la comunidad profesional de que un
sistema de barnizado, como el Hulmer, por tener una resina estable y soluble en contacto con la
pintura (aquí representada por el azulejo), puede eliminarse fácilmente En este caso, se observó
que el Paraloid B67 formó una barrera impermeable al solvente, impidiendo el acceso del tolueno al
Paraloid B72.
18
Ciabach (1982, 86) hace referencia a una disminución de la viscosidad intrínseca del Paraloid B72
después de su exposición al U.V., lo que indica una reducción del peso molecular debido a la rotura
de las cadenas poliméricas. Este hecho hace que pueda ser eliminado de manera continua.
BARNICES POLIMÉRICOS 118
ASPECTOS HISTÓRICOS
19
Mills y White afirman que esta resina no encontró mucha aceptación como barniz en Europa
(MILLS y WHITE: 1994, 132).
20
La resina más utilizada para estos casos hasta hace poco tiempo, era la AYAB, de la Union
Carbide. Cuando ésta dejó de producirse, a comienzos de los años 80, los restauradores
recurrieron al PVA/Mowilith 20, que posee unas propiedades casi idénticas.
BARNICES POLIMÉRICOS 119
RESULTADOS
1. Colorimetría
A. Azulejos Blancos
− Con 1000 horas de E.A.A. las muestras se oscurecieron, presentando
un ∆L*:-2.16 y amarillearon con ∆b*:1.21, y cuyo cambio global llegó a
∆E:2.49.
B. Azulejos Negros
− En cuanto a los barnizados y evaluados con la luz especular incluida,
los azulejos negros se oscurecieron substancialmente (∆L*:-2.04).
Cuando esta luz especular se excluyó de la medición, la pérdida de
claridad se mostró solo un poco más intensa (∆L*:-2.27).
2. Brillo
3. Solubilidad
ASPECTOS HISTÓRICOS
22
En 1964, Binney & Smith adquirió la Permanent Pigments (PCC/IRIGANG: 1996,171).
23
Las pinturas acrílicas, cuando se secan, son solubles únicamente en solventes con una polaridad
igual o superior a los hidrocarburos aromáticos.
24
Los resultados de esta investigación demuestran que esta afirmación es, en principio, verdadera.
Por otro lado, unos ensayos de E.A.A. realizados en 1988, demostraron que tanto el Soluvar Matte
como el Gloss, sólo pueden disolverse parcialmente en mezclas de acetona y tolueno, a partes
iguales, después de 2.275 horas en una cámara de envejecimiento, emitiendo 100.000 lux (DE LA
RIE: 1988, 9). Wendy Samet relata también que un barniz Soluvar, aplicado sobre una pintura
acrílica expuesta en un ambiente público, ya no es soluble en esencia de petróleo y que por lo tanto
ya no puede retirarse con seguridad de la superficie de la obra (SAMET: 1995, en declaración a
PCC/IRGANG: 1995, 175).
25
Un análisis realizado en 1978 reveló que este barniz estaba compuesto de poli(n-butil metacrilato),
pero una muestra analizada en 1988 mostró la presencia de un poli(iso-butil metacrilato). En 1996,
Binney & Smith reveló que la composición del barniz contenía los dos polímeros (PCC/IRGANG:
1996,172). El peso molecular y el índice de refracción del barniz Soluvar son por lo tanto análogos
a los de los barnices Paraloid F10 y B67. La temperatura de transición vítrea puede deducirse como
resultado de un promedio de los dos polímeros componentes, es decir, 36°C.
BARNICES POLIMÉRICOS 122
RESULTADOS
1. Colorimetría
A. Azulejos Blancos
− Después de 1000 horas de E.A.A. se observó, en el barniz Soluvar
Gloss, un oscurecimiento de (∆L*:-1.55), y un amarilleado de
(∆b*:1.16). El barniz Matte cambió poco en ∆b* (0.84) pero oscureció
visiblemente (∆L*:-1.10).
26
Soluvar Matte Picture Varnish contiene sílice y stearato de aluminio como aditivos reductores de
brillo (WILLIAMS: 1994 y VANDERBRINK: 1994; en declaración a PCC/IRGANG: 1996, 172).
BARNICES POLIMÉRICOS 123
B. Azulejos negros
− La primera medición (0 hora/SCI) proporcionó al azulejo negro,
barnizado con Soluvar Gloss, el excelente oscurecimiento de ∆L*:-2.11
en presencia de luz especular (SCI). Cuando ésta se substrajo, la cifra
fue de ∆L*:-7.56. Estos valores demuestran que Soluvar Gloss puede
producir inicialmente, una buena saturación y profundidad de los
colores en las áreas oscuras de una pintura. Soluvar Matte oscureció
el azulejo negro en ∆L*:-2.52 (SCI) pero cuando se quito el
componente especular la muestra clareo en ∆L*:2.80.
2. Brillo
3. Solubilidad
ASPECTOS HISTÓRICOS
características químicas son idénticas a las del Paraloid B67 (Rohm & Haas)
y Laropal K80 (BASF).
RESULTADOS
1. Colorimetría
A. Azulejos blancos
− Las mediciones no detectaron alteraciones perceptibles (en ninguna
fase del E.A.A) en los barnices Conserv-Art Gloss y Mat, quedando
todos los índices de referencia a ∆E por debajo de 1.0.
B. Azulejos negros
− Los análisis de los datos muestran que el único cambio en todo el
proceso de envejecimiento, deriva del oscurecimiento de las muestras
por el barnizado. Éste ha sido pequeño para Conserv-Art Mat Varnish:
∆L*:-2.52 debido, probablemente a la dispersión de luz por la sílica.
Conserv-Art Gloss oscureció el azulejo en ∆L*:-3.17 (con el componente
especular incluido). Sin este componente el resultado fue de ∆L*:-8.85
(Conserv-Art Gloss) y ∆L*:2.78 para el Conserv-Art Mat lo que significa
para este último un acentuado incremento de claridad del azulejo.
2. Brillo
3. Solubilidad
− Los dos barnices permanecieron muy solubles hasta las 1000 horas de
E.A.A. y Conserv-Art Gloss permaneció así con 2000 horas. Por otra
parte, Conserv-Art Mat, sólo pudo eliminarse (tras 2000 horas) en
soluciones con un 50% de acetona / 50% de tolueno, lo que demuestra
una escalada relativamente vigorosa hacia la insolubilidad. Se debe
observar que el fabricante de este producto afirma que teóricamente,
este barniz debe permanecer soluble en aguarrás hasta 100 años
BARNICES POLIMÉRICOS 128
V.5. CONCLUSIONES
Barnices
compuestos Azulejo Azulejo Azulejo Azulejo Azulejo Azulejo Perdida Absorción Capacidad Área
con resinas blanco blanco blanco negro negro negro Brillo Brillo de brillo de hollín Solubilidad Solubilidad de igualar de
poliméricas ∆b* ∆a* ∆L* ∆L* ∆L* ∆L* inicial final 0–2000 ∆L* inicial final brillo C=O
(Acrílicas y 1000 h 1000 h 1000 h 0h 0h 2000 h horas y
P.V.A.) SCI SCE C=C
1. PARALOID A50
1.18 0.29 -2.43 -2.15 -5.04 1.54 42.26 35.84 6.42 5.26 C100 INT. 4.3%
F10 T50
3. PARALOID
0.80 0.23 -1.24 -2.30 -9.25 1.51 55.60 38.96 16.64 2.18 T100 T100 INT. 23%
B72
4. PVA
1.21 0.32 -2.16 -2.04 -2.27 1.24 51.97 26.25 25.72 4.21 T100 T100 INT. 33%
(MOWILITH 20)
5. SOLUVAR
GLOSS
1.16 0.28 -1.55 -2.11 -7.56 1.72 57.02 42.48 14.54 3.65 C100 C100 INT. 36%
PICTURE
VARNISH
6. SOLUVAR
MAT T25
0.84 0.19 -1.10 -2.52 2.80 0.73 3.26 +3.36 0.10 3.97 C100 INT. -5%
PICTURE C75
VARNISH
7. SISTEMA
HULMER
(PARALOID A75
0.16 0.10 -0.23 -2.49 -10.94 0.95 69.11 65.21 3.90 0.20 T100 ALTA -0.46%
B72 / T25
PARALOID
B67)
8. CONSERV-
ART GLOSS T50
0.45 0.06 -0.36 -2.62 -8.85 0.25 66.06 63.34 2.72 0.45 T100 INT. 8.39%
VARNISH C50
(W&N)
9. CONSERV-
ART MAT T25 A50
0.80 -0.27 -0.43 -2..52 2.78 0.04 4.14 3.44 0.70 3.14 INT 43%
VARNISH C75 T50
(W&N)
COLUMNA II (∆a* / 1000 horas / azulejo blanco): Los cambios en este eje
verde / rojo son discretos e inferiores a la phm. Se observa, sin embargo, un
claro desplazamiento hacia valores positivos del eje, lo que supone una
tendencia –aún no visible– hacia el rosado.
COLUMNA III (∆L* / 1000 horas / azulejo blanco): El Paraloid B72, Soluvar
Picture Varnish Gloss y Matte oscurecieron poco, presentando un promedio
de ∆L*:-1.29.
Por otra parte, el Paraloid F10 y el PVA / Mowilith 20, dado que poseen unas
temperaturas de transición vítreas bajas y fijan más polvo, presentaron un
oscurecimiento (medio) equivalente a ∆L*:- 2.29.
El Paraloid F10 sufrió una pequeña reducción en brillo (> 1 x la phm), pero
los otros barnices se mantuvieron inalterables (< 1 x la phm).
ASPECTOS HISTÓRICOS
1
El Arkon se produce por la oligomerización de las fracciones C9, obtenidas en el proceso de
fraccionamiento del petróleo. Después de esta reacción, el producto se hidrogena con alta presión y
temperatura para eliminar prácticamente cualquier insaturación (McGLINCKEY: 1990, 564-5).
BARNICES HIDROCARBÓNICOS 137
ARKON P90
Resina Solvente Proporción Aditivos Aplicación
Resina
White Spirits 50% Tinuvin 292 Con pincel
Hidrocarbónica
hidrogenada
SISTEMA ARKON
Resina Solvente Proporción Aditivos Aplicación
1ª capa Arkon P90 Xilenos 25% Tinuvin 292 Con pincel
Por
2ª capa Paraloid B72 Xilenos 5% ----------------
aspersión
Por
3ª capa Arkon P90 Xilenos 25% Tinuvin 292
aspersión
Por
4ª capa Paraloid B72 Xilenos 5% ----------------
aspersión
Por
5ª capa Arkon P90 Xilenos 25% Tinuvin 292
aspersión
BARNICES HIDROCARBÓNICOS 138
2
Los polímeros Kraton (serie G) se producen por Shell Química. Están compuestos de estireno y
etileno butileno, solubles en hidrocarburos de baja polaridad que combinados con el Tinuvin 292,
forman compuestos relativamente estables (DE LA RIE: 1993, 566-73).
BARNICES HIDROCARBÓNICOS 139
REGALREZ 1094
Resina Solvente Proporción Aditivos Aplicación
Resina
White Spirits 50% Tinuvin 292 Con pincel
Hidrocarbónica
hidrogenada
SISTEMA REGALREZ
Resina Solvente Proporción Aditivos Aplicación
1ª capa Regalrez 1094 White spirits 25% Tinuvin 292 Con pincel
Por
2ª capa Paraloid B72 Xilenos 5% ----------------
aspersión
Por
3ª capa Regalrez 1094 White spirits 25% Tinuvin 292
aspersión
Por
4ª capa Paraloid B72 Xilenos 5% ----------------
aspersión
Por
5ª capa Regalrez 1094 White spirits 25% Tinuvin 292
aspersión
BARNICES HIDROCARBÓNICOS 140
3
Informaciones obtenidas tras una entrevista personal con Rene de la Rie y Robert Gamblin.
4
Rene de la Rie y Robert Gamblin recomiendan el uso del barniz preparado en un plazo de tres
semanas.
BARNICES HIDROCARBÓNICOS 141
SISTEMA GAMVAR
Resina Solvente Proporción Aditivos Aplicación
Tinuvin 292
Gamvar Picture
1ª capa White spirits 25% + Con pincel
Varnish
Kraton 1650
Por
2ª capa Paraloid B72 Xilenos 5% ----------------
aspersión
Tinuvin 292
Gamvar Picture Por
3ª capa White spirits 25% +
Varnish aspersión
Kraton 1650
Por
4ª capa Paraloid B72 Xilenos 5% ----------------
aspersión
Tinuvin 292
Gamvar Picture Por
5ª capa White spirits 25% +
Varnish aspersión
Kraton 1650
RESULTADOS
1. Colorimetría
A. Azulejos Blancos
− Regalrez 1094 sufrió una alteración (∆E:1.24) después de 1.000 horas,
siendo que la contribución determinante para esto deriva de la pérdida
de claridad (∆L*:-0.99). El sistema Regalrez no se alteró
perceptiblemente en esta evaluación.
B. Azulejos Negros
− Regalrez y Arkon puros o usados en sistema, oscurecieron poco el
azulejo negro (media de ∆L*:-2.10). Se observó lo contrario cuando la
luz especular se ha excluido con los valores correspondientes a ∆L*
llegando a un promedio de ∆L*:-7.89
2. Brillo
3. Solubilidad
5
Esta hipótesis se refuerza por el hecho de que estas pérdidas ocurrieron entre las 0 y 1.000 horas y
no después de 2.000 horas, cuando (como sucede con la mayoría de las resinas cetónicas y
naturales) la resina estaría más deteriorada y, por lo tanto, refleja la luz de forma más difusa.
BARNICES HIDROCARBÓNICOS 144
ASPECTOS HISTÓRICOS
Considerando estos parámetros, se optó por envejecer, para esta tesis, dos
mezclas experimentales compuestas con resinas hidrocarbónicas y resinas
acrílicas.
Resina
REGALREZ Tinuvin 292 (2%)
hidrocarbónica
1094
hidrogenada
+ White 20% (probablemente, Con pincel
+
PARALOID spirits pero no revelado
Poli(iso-butil
B67 por el fabricante)
metacrilato)
Resina
ARKON P90 hidrocarbónica Tinuvin 292 (2%)
+ hidrogenada
SOLUVAR + White 20% Con pincel
MATTE Poli(iso- butil spirits (probablemente,
PICTURE metacrilato) / pero no revelado
VARNISH poli(n- por el fabricante)
butilmetacrilato)
RESULTADOS
1. Colorimetría
A. Azulejos Blancos
− Con 1.000 horas de E.A.A., el barniz compuesto por la mezcla de
Arkon P90 + Soluvar Matte no se oscureció pero amarilleó en
∆b*:(1.10). Paraloid B67 + Regalrez 1094, por otra parte, no se alteró
perceptiblemente, en ∆L* o ∆b*, pero presentó una pequeña alteración
en ∆E de 1.02.
B. Azulejos Negros
− El oscurecimiento, de los azulejos negros (0 hora/SCI) conseguido con
Regalrez 1094 + Paraloid B67 (∆L*:-1.44) fue bajo y Arkon P90 +
Soluvar Matte produjo cifras un poco mas elevadas (∆L*:-2.06). El
oscurecimiento, con la exclusión de luz especular, presentó un
incremento significativo solamente en el primero de estos barnices
∆L*:-6.18 con el segundo clareando el azulejo en ∆L*:- 1.09.
2. Brillo
− Arkon P90 + Soluvar Matte presentó brillo medio bajo, mientras que la
mezcla de Regalrez 1094 y Paraloid B67 registró cifras intermedias
altas.
3. Solubilidad
VI.5. CONCLUSIONES
1. GAMVAR
PICTURE -
0.31 0.25 -0.19 -1.69 -7.92 82.02 71.75 10.27 0.53 C100 C100 BAJA -41%
VARNISH 0.06
(GAMBLIN)
2. SISTEMA
(GAMVAR -
VARNISH / 0.25 0.17 -0.41 -2.18 -4.20 54.34 27.10 27.24 1.05 T100 T100 ALTA -3.5%
0.03
PARALOID
B72)
3. REGALREZ -
0.73 0.19 -0.99 -1.83 -8.18 85.30 72.58 12.72 0.25 C100 C100 BAJA -37%
0.20
1094
4. SISTEMA
REGALREZ
(REGALREZ -
0.37 0.10 -0.79 -2.40 -4.20 71.80 40.37 31.43 1.21 T100 T100 ALTA -47%
1094 / 0.22
PARALOID
B72)
5. ARKON P90 0.89 0.14 -0.86 -2.37 -7.60 0.07 87.29 75.07 12.22 1.48 C100 C100 BAJA -0.35%
6. SISTEMA
ARKON
-
(ARKON P90 / 1.07 0.13 -0.96 -1.46 -7.12 61.85 43.75 18.10 1.48 T100 T100 ALTA -15%
0.51
PARALOID
B72)
7. ARKON P90
+ SOLUVAR
PICTURE 1.1O 0.14 -O.80 -2.06 1.09 0.11 10.35 10.48 0.13 3.24 C100 C100 INT> -28%
VARNISH
MATTE
8. REGALREZ
1094 + T25 T25
0.60 0.15 -0.82 -1.44 -6.18 0.84 59.31 56.38 2.93 0.09 BAJA -30%
PARALOID C75 C75
B67
COLUMNA VII (brillo inicial): Las cifras referentes al brillo inicial de las
resinas hidrocarbónicas, confirman los tres sistemas (Regalrez, Arkon y
Gamvar) y Regalrez + Paraloid B67 con un brillo moderado y las resinas
puras, con un brillo elevado. El brillo de Arkon P90 + Soluvar Matte Picture
Varnish es bajo.
COLUMNA XIV (incremento del área de C=O y C=C): Todos los valores
en esta evaluación fueron negativos, indicando una reducción de los grupos
C=O y C=C existentes, sugiriendo por consiguiente, una rotura de las
estructuras moleculares originales de la resina o del aditivo estabilizante
(Tinuvin 292).
T25 A75
1. ALMÁCIGA 5.67 -0.39 -1.57 -1.49 -7.9 0.16 80.81 59.87 20.31 2.24 BAJA 173%
C75 T25
2. ALMÁCIGA
+ 11.71 T25 A75
7.19 -0.78 -1.56 -1.99 -0.09 0.33 14.54 26.25 0.10 INT. 469%
CERA DE (+) C75 T25
ABEJAS
5. PARALIOD
0.80 0.23 -1.24 -2.30 -9.25 1.51 55.60 38.96 16.64 2.18 T100 T100 INT. 23%
B72
6.CONSERV-
ART T50
0.45 0.06 -0.36 -2.62 -8.85 0.25 66.06 63.34 2.72 0.45 T100 INT 8.39%
GLOSS C50
VARNISH
7. REGALREZ
1094 + T25 T25
0.60 0.15 -0.82 -1.44 -6.18 0.84 59.31 56.38 2.93 0.09 BAJA -30%
PARALOID C75 C75
B67
8. GAMVAR
C100
PICTURE 0.13 0.25 -0.19 -1.69 7.92 -0.06 82.02 71.75 10.27 0.53 C100 BAJA -41%
VARNISH
9. SISTEMA
GAMVAR
(GAMVAR
0.25 0.17 -0.41 -2.18 -4.20 -0.03 54.34 27.10 27.24 1.05 T100 T100 ALTA -3.5%
VARNISH +
PARALOID
B72)
10. REGALREZ
0.73 0.19 -0.99 -1.83 -8.18 -0.20 85.30 72.58 12.72 0.25 T100 T100 BAJA -37%
1094
XI
I II III IV V VI VII VIII IX X XI XII XIII
V
# Bueno # Aceptable # Inaceptable
CONCLUSIONES FINALES 154
Por otro lado, los barnices de Almáciga son adecuados para las obras que se
beneficiarán con la alteración de la resina con el paso del tiempo. Un cierto
grado1 de amarilleado / oscurecimiento ayuda a reducir los contrastes
desproporcionados de claro / oscuro, provocados por limpiezas excesivas y /
o cambios desiguales en los pigmentos, confiriendo de esta manera, una
mayor armonía al conjunto de la composición. Estos barnices también son
indicados cuando se hace necesario adoptar un barniz histórico con la
auténtica apariencia de un barniz natural.
La resina MS2A es la única del grupo cetónico que presenta una razonable
estabilidad cromática, incluso después de muchos años de envejecimiento.
Estos barnices, por tener características ópticas análogas a las de las resinas
naturales, son excelentes substitutos de las mismas cuando se acepta un
bajo grado de amarilleado (columnas I, II y III).
Los dos barnices, hechos con esta resina, estudiados en esta tesis presentan
buena capacidad de profundizar el oscurecimiento de los azulejos negros en
todas las condiciones de iluminación (columnas V y VI) y producen brillos
1
Para ello es importante que este barniz siempre se utilice en películas finas y se aplique de forma
homogénea.
CONCLUSIONES FINALES 155
Sin embargo, las ventajas de utilizar esta resina disminuyen en función del
incremento de su insolubilidad con el paso del tiempo y de la necesidad de
recurrir (cuando fuese necesario eliminarla) a solventes potencialmente
dañinos para las pinturas. Esto hace que solamente sean indicados para
pinturas resistentes a solventes polares.
Conserv-Art Gloss Picture Varnish se lanzó a finales de los años 80, tras una
larga fase de investigación y desarrollo llevada a cabo por la Winsor &
Newton, y es una mezcla estabilizada de dos resinas muy utilizadas en
conservación y restauración –la poli(iso-butilmetacrilato) y las
ciclohexanonas–, cuyas características son conocidas por la mayoría de los
profesionales del área. Este barniz no sufre cambio cromático (columnas I y
II), tampoco capta o fija polvo y hollín (columnas III y X). Su capacidad de
hacer más profundo el oscurecimiento de las áreas sombreadas (cuando la
luz especular está presente) es alta (columna IV), su brillo es satinado
(columna VII y VIII) y la pérdida del mismo con el paso del tiempo, queda por
debajo de la percepción humana mínima (columna IX). Este barniz es posible
eliminarlo en solventes apolares (columna XII) y tiene un bajo incremento de
los grupos C=C y C=O (columna XIV). Su capacidad de uniformizar brillos
diferenciados es intermedia. Se trata, por lo tanto, de un excelente barniz
para un amplio espectro de pinturas en restauración.
Por otra parte, el barniz Gamvar, utilizado en sistema con el Paraloid B-72,
reúne una excelente resistencia a la adquisición de coloración (columnas I, II
2
Por otra parte, en obras donde las diferencias de brillo deben mantenerse, la utilización de uno de los
tres barnices hidrocarbónicos en soluciones disueltas, permitirá respetar la diversidad de las
superficies.
CONCLUSIONES FINALES 157
III y VI), brillo satinado (columna VII) y una buena saturación de colores
oscuros (columnas IV y V) además de una excelente capacidad de
uniformizar las superficies (columna XIII). Este sistema, sin embargo, tiende a
captar hollín y a perder brillo de forma acentuada.
CONCLUSIONES FINALES 158
10. Los sistemas de barnizado que intercalan Paraloid B-72 con otras resinas,
presentan una excelente capacidad de igualar el brillo en las
superficies de las pinturas. Las resinas naturales, cetónicas y,
principalmente, las hidrocarbónicas, tienden a mantener estas
desigualdades. Las resinas poliméricas, debido a su alto peso molecular,
presentan resultados intermedios.
VIII. REFERENCIAS
BIBLIOGRÁFICAS
REFERENCIAS BIBLIOGRÁFICAS 161
• ___. 1990. New synthetic resins for picture varnishes. En: Cleaning
retouching and coatings: Technology and practice for easel paintings
REFERENCIAS BIBLIOGRÁFICAS 164
• ___. 1990. The Effect of a hindered amine light stabilizer on the aging
of dammar and mastic varnish in an environment free of ultraviolet light.
En: Cleaning retouching and coatings: Technology and practice for
easel paintings and polychrome sculpture. Preprints of the contributions
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• Doener, M.: 1949. The Materials of the Artist and their use in Painting
with notes on the techniques of the Old Masters. New York: Harcourt,
Brace and Company. p.:432.
• Dunkerton, J., Kirby, J. y White, R.: 1990. Varnish and early Italian
tempera paintings. Cleaning retouching and coatings: Technology and
practice for easel paintings and polychrome sculpture. Preprints of the
contributions to the Brussels Congress. London: IIC. p.:63-9.
• Itten, J.: 1970. The elements of color. New York: Van Nostrand
Reinhold Co. p.:95.
• Muñoz, S.: 1995. Por qué (y cómo) modifican los barnices el aspecto
de una pintura? Elementos para la elaboración de un modelo teórico.
En: Patina. No.7. Ed. Escuela Superior de Conservación y
Restauración de Bienes Culturales de Madrid: p.:78-82.
• Stoner, J. H.: 2000. Hell VS. Ruhemann: The impact of two German
conservators on U. S. painting conservation theory. En: AIC Paintings
Specialty Group Postprints. p.:18-26.
REFERENCIAS BIBLIOGRÁFICAS 169
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studio. En: Reynolds. London: Royal Academy of Arts. p.:55-70.
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in translation. London: Cambridge University Press. p.:224.