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1.

Partikelgrößenverteilungen
𝑥 +𝑥
Messintervall der Breite 𝛥𝑥𝑖 = 𝑥𝑖 – 𝑥𝑖−1 ; 𝑥̅ 𝑖 = 𝑖−12 𝑖
4. Partikelentstehung und Wachstum aus einer übersättigten Phase
Index: Anzahl = 0; Oberfläche = 2; Volumen, Masse = 3 Entst. durch spont. Phasenüberg. (hom. Keimbild.) oder hetero. Kb. (Anwachsen v. Fremdkernen)
𝑚 𝐵
relative Häufigkeit: 𝐻𝑖 = 𝑖 [−]
∑ 𝑚𝑖 Dampfdruck/Übersättigung: Sättigung 𝑆 = 𝑝𝑖 ⁄𝑝𝑖,𝑠 (𝑇) mit 𝑝𝑠 (𝑇) = 𝑝0 𝑒 𝐴+𝐶+𝑇
1 𝑚𝑖 1 2𝜎
Dichte-(q)-Verteilung: 𝑞𝑟 (𝑥̅ 𝑖 ) = [ ] Stabilität kl. Tröpfchen im thermodyn. GGW: ∆𝑝 = 𝑝𝐿 − 𝑝𝐺 = 𝑟 (Laplace)
∑ 𝑚𝑖 ∆𝑥𝑖 𝜇𝑚
𝑝𝑠(𝑟) 2𝜎
Summen-(Q)-VT.: 𝑄𝑟 (𝑥𝑖 ) =
∑𝑖𝑘=1 𝑚𝑘
= ∑𝑖𝑘=1 𝑞𝑟 (𝑥̅ 𝑘 ) ∆𝑥𝑘 [−] Kelvin-Gl.: 𝑅𝑇𝑙𝑛 = 𝑅𝑇𝑙𝑛𝑆 = 𝑉̃ 𝐿 mit 𝑉̃ 𝐿 = 𝑀
̃ ⁄𝜌𝐿 (Molvol. fl. Phase)
∞ 𝑝𝑠,0 𝑟
∑𝑘=1 𝑚𝑘
̅𝐿
2𝜎𝑉
𝑞𝑟 (𝑥̅ 𝑖 ) =
𝑄𝑟 (𝑥𝑖 )−𝑄𝑟 (𝑥𝑖−1)
; 0 ≤ 𝑄 ≤ 1; q auftragen geg. Intervallmitte, Q -obergrenze Kelvin-Radius (bei Übersättigung S>1 stabile „krit.“ Tropfengröße): 𝑟 𝐾𝐸𝐿𝑉𝐼𝑁 = 𝑅𝑇𝑙𝑛𝑆 , 𝑟 ≠ 𝑑‼
∆𝑥𝑖 4𝜋 𝑘𝑇
2
𝑥̅ 𝑖𝑟−𝑠𝑞𝑠 (𝑥̅ 𝑖 ) Hom. Keimbildung: fr. Enthalpie der KB ∆𝐺 = 4𝜋𝑟 𝜎 − 𝑟 3 𝑣 𝑙𝑛𝑆
Umrechnung: der Mengenart (allg. für qs  qr): 𝑞𝑟 (𝑥̅ 𝑖 ) = ∑ 𝑥̅ 𝑖𝑟−𝑠𝑞𝑠(𝑥̅ 𝑖 )∆𝑥𝑖
3 1
4𝜋 1 ̅𝐿
2𝜎𝑉
𝑑𝑧 𝑑𝑙𝑛(𝑥) 1 𝑑𝑙𝑜𝑔(𝑥) log(𝑒) Maximum ∆𝐺 ∗ = 𝑟 ∗2 𝜎 ~ mit krit. Clusterradius 𝑟 = 𝑅𝑇𝑙𝑛𝑆 ∗
des Größenmerkmals (x ↔ z): 𝑞 ′ (𝑧) 𝑑𝑥 = 𝑞(𝑥); 𝑑𝑥 = 𝑥; = 3 (𝑙𝑛𝑆)2
𝑑𝑥 𝑥 ∆𝐺∗ ∗2 −
𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡
𝐾𝑒𝑖𝑚𝑒

Momente einer Verteilung: 𝑀𝑗,𝑟 = ∑∞ 𝑥̅
𝑖=1 𝑖 𝑟
𝑗
𝑞 (𝑥̅ 𝑖 )∆𝑥𝑖
Keimbildungsrate 𝐽 = 𝐾𝑒 = 𝐾𝑒 −𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡∙𝑟 = 𝐾𝑒 (𝑙𝑛𝑆)2 [ 𝑐𝑚3 𝑠 ]
𝑘𝑇

𝑥̅ 𝑟−𝑠𝑞 (𝑥̅ ) Het. Kondensation: Bei zu geringer Anfangsübersättigung S0 < S*hom -> kaum hom. Partikelbildung, in
Umrechnung von qs  qr: 𝑞𝑟 = 𝑖 𝑀 𝑠 𝑖
𝑟−𝑠,𝑠 Gegenwart bereits vorhandener Partikeln jedoch „heterogene“ Kondensation möglich, „Aktivierung“ eines
Kondensationskerns bedarf „krit.“ Übersättigung (abh. von rKK und Benetzbarkeit θ). Für vollst. benetzbare Partikel
VT-Parameter: Modalwert 𝑥𝑚𝑜𝑑 (q-VT), Median 𝑥50 (Q-VT), arith. Mittelwert 𝑥̅ (θ=0°, cos θ=1) ist Oberfl. = Tropfenoberfl. der kond. Fl. -> Aktivierung/Wachstum für rKK ≥ rKELVIN, d.h. für m=cos θ
Standardabweichung 𝑠, Varianz 𝑠 2 ↓: SAktivierung ↑ bzw. rKK ↑. Keine Akt. Für völlig unbenetzb. KK (cos θ= -1). Aktivierung löslicher KK durch

𝑠𝑟2 = ∑∞ 2
1 (𝑥̅ 𝑖 − 𝑥̅ 𝑟 ) 𝑞𝑟 (𝑥̅ 𝑖 )∆𝑥𝑖 ; 𝑥̅ 𝑟 = ∑𝑖=1 𝑥̅ 𝑖 𝑞𝑟 (𝑥̅ 𝑖 )∆𝑥𝑖 = 𝑀1,𝑟
Dampfdruckerniedrigung unter Kelvin-Kurve, ggf. für S<1
KB vs Kondensationswachstum: unterschiedl. Kinetiken und krit. Übersättigungen; Abnahme von S durch KB <<
𝑀 𝑀 𝑀 𝑀𝑗+𝑟,0
→ 𝑥̅ 0 = 𝑀1,0 = 𝑀1,0 ; 𝑥̅ 2 = 𝑀1,2 = 𝑀3,0 ; 𝑥̅ 3 = 𝑀1,3 = 𝑀4,0 | 𝑀𝑗,𝑟 = KW, Abh. von S für KB-rate >> KW-rate, S *erf für KB >> KW
0,0 2,0 3,0 𝑀𝑟,0 𝑝𝑖 (𝑇0 ) 𝑦̃ 𝑅
1 (𝜉−𝜉̅ )
2 Zusatz: 𝑆1 = ; = 𝑦̃ 1 ; ∆𝑝𝑉𝑔𝑎𝑠 = ∆𝑚 𝑀̃ 𝑇 mit ∆𝑝 = 𝑝𝑖 (𝑇0) − 𝑝𝑖 , 𝑠(𝑇1 ) = 𝑝𝑖 , 𝑠(𝑇1 )(𝑆 − 1)
1 𝑝𝑖 ,𝑠(𝑇1 ) 1,𝑠 𝑖
Normal-VT: 𝑁𝑉𝑇(𝜉) = 𝜎√2𝜋 𝑒𝑥𝑝 {− 2 } 𝑚𝑖𝑡 𝑀𝑖𝑡𝑡𝑒𝑙𝑤𝑒𝑟𝑡 𝜉 ̅ 𝑢𝑛𝑑 𝑆𝑡𝑎𝑛𝑑𝑎𝑟𝑑𝑎𝑏𝑤. 𝜎 𝑁𝑃 4 𝜋
𝜎2 ∆𝑚 = 𝜌𝑖 ∙ 𝑁𝑃 ∙ ∆𝑉𝑃 ; 𝑉 = 𝑐; Kugelvolumen 𝑉 = 3 𝜋𝑟 3 = 6 𝑑 3
2 𝑔𝑎𝑠
1 ̅̅̅̅̅
1 (ln 𝑥−ln 𝑥)
log-NVT: log 𝑁𝑉𝑇(ln 𝑥) = ln 𝜎 𝑒𝑥𝑝 {− 2 2 }; Darst. auf lin. x-
𝑔 √2𝜋 (ln 𝜎𝑔)
2
1 1 (ln 𝑥−ln 𝑥𝑔) 1 1
Achse: log 𝑁𝑉𝑇′(x) = ln 𝜎 𝑒𝑥𝑝 {− 2 2 } = log 𝑁𝑉𝑇(ln 𝑥) ∙ 6. Partikelwachstum durch Kollisionen
𝑔 √2𝜋 (ln 𝜎𝑔) 𝑥 𝑥
Vorausstzg: Relativbew. zw. P.: therm. Diff., Turbulenz, Anziehungskräfte zw. P., gerichtete Bew. (in Scherström.)
2 1 2 𝑗 1 𝑑𝑛 1
𝑥𝑚𝑜𝑑,𝑟 = 𝑥𝑔,𝑟 𝑒𝑥𝑝{−1 ln 𝜎𝑔 }; 𝑥̅𝑟 = 𝑥𝑔,𝑟 𝑒𝑥𝑝 {+ 2 ln 𝜎𝑔 } ; 𝑀𝑗,𝑟 = 𝑥𝑔,𝑟 𝑒𝑥𝑝 {+ 2 j2 2
ln 𝜎𝑔 } Smoluchowski-Gleichung: 𝑑𝑡𝑘 = ⏟ ∑ 𝛽 𝑛 𝑛 −⏟ 𝑛𝑘 ∑∞
2 𝑖+𝑗=𝑘 𝑖𝑗 𝑖 𝑗 𝑖 𝛽𝑖𝑘 𝑛𝑖
𝑥𝑔,𝑟 = 𝑥𝑔,0 𝑒𝑥𝑝{+𝑟 ln2 𝜎𝑔 }; 𝑥̅𝑟 = 𝑥̅0 𝑒𝑥𝑝{+𝑟 ln2 𝜎𝑔 } = 𝑥𝑔,0 𝑒𝑥𝑝{+(𝑟 + 1⁄2) ln2 𝜎𝑔 } 𝑉𝑒𝑟𝑙𝑢𝑠𝑡𝑟𝑎𝑡𝑒
𝐸𝑛𝑡𝑠𝑡𝑒ℎ𝑢𝑛𝑔𝑠𝑟𝑎𝑡𝑒
wenn qr eine log-NVT ist, ist auch qs eine log-NVT mit gleichem σg 𝑑𝑁 𝑑𝑛𝑘 𝛽0 ∞ 9. Emulsion
= ∑∞ = ∑ ∑ 𝑛𝑛 ⏟∞
− 𝛽0 ∑ ∞
𝑘=1 𝑛𝑘 ∑𝑖=1 𝑛𝑖
2 ⏟𝑘=1 𝑖+𝑗=𝑘 𝑖 𝑗
Für enge VT gilt 𝛽𝑖𝑗 ≅ 𝛽0: 𝑘=1
Bestimmung σg aus Diagramm: Verschieben der Q-VT durch Pol: σ = ln σg 𝑑𝑡 𝑑𝑡 Emulsion = disperses Mehrphasensystem (min. 2 kaum ineinander lösbare Fl.), äußerlich homogen, kontinuierliche
Andere Q-VT im Diagramm: x50,r berechnen und eintragen, Parallele von Q s durch x50,r 𝑁² 𝑁² und dispers verteilte Phase (z.B. O/W); Emulgieren = Formulierungstechnologie zum Einstellen von Produkteigen.
𝑑𝑁 𝛽0 𝑁0 𝑁 2
⇒ =− 𝑁²; Lsg. der DGL: 𝑁(𝑡) = = 1+𝑡0⁄𝜏 mit 𝜏𝑘 = 𝑁 𝛽 Thermodynamisch stabile Emulsion Thermodynamisch instabile Emulsion
𝑑𝑡 2 1+𝑁0 ⏟0𝑡
𝛽
2
𝑘 ⏟ 0 0 - Änd. der fr. Enthalpie bei Bildung der Emulsion dG<0 - Änd. der fr. Enthalpie bei Bildung der Emulsion dG>0
2. Trennfunktion 𝐾 𝐻𝑎𝑙𝑏𝑤𝑒𝑟𝑡𝑠𝑧𝑒𝑖𝑡 - spontane Bildung bei Zusammenführen der Phasen - Erzwingen der Emulsionsbild. durch Energieeintrag
- meist durchsichtig - nicht durchsichtig
Die Trennfunktion T(x) ist die Wahrscheinlichkeit, dass eine Partikel der Größe x abgetrennt wird. für 𝑡 ≪ 𝜏𝑘 gilt 𝑁(𝑡) ≈ 𝑁0 ; für 𝑡 ≫ 𝜏𝑘 gilt 𝑁(𝑡) ≈ 1⁄𝐾𝑡 - stabil, auch über sehr lange Zeiträume - instabil, Veränd. der Tropfengröße bis Brechen der
𝐴𝑛𝑡𝑒𝑖𝑙 𝑖𝑚 𝑅ü𝑐𝑘𝑠𝑡𝑎𝑛𝑑
𝑇(𝑥) = 𝐴𝑛𝑡𝑒𝑖𝑙 𝑖𝑚 𝐴𝑢𝑓𝑔𝑎𝑏𝑒𝑔𝑢𝑡 ; Durchgang D bzw. Penetration P: 𝐷(𝑥) = 1 − 𝑇(𝑥) Kollisionsfrequenz 𝛽𝑖𝑗 = 2𝜋(𝑥𝑖 + 𝑥𝑗 )(𝐷𝑖 + 𝐷𝑗 ) = 2𝜋𝑥𝑖𝑗 𝐷𝑖𝑗 Emulsion; stabil bis min. MHD -> kin. stabilisierte E
- i,A, Zusatzstoffe benötigt, um dG<0 erreichen zu - Zusatzstoffe nötig, um Emulsionscharakter über einen
Def.: qA(x)=VT im Aufgabegut, qD(x)= im Durchgang, qR(x)= im Rückstand mit 𝐷 = 𝐵𝑘𝑇 = 3𝜋𝜇𝑥 folgt 𝛽𝑖𝑗 =
𝑘𝑇 2𝑘𝑇 1
(𝑥𝑖 + 𝑥𝑗 ) ( + ); xi=xj: 𝛽𝑖𝑖 ≡ 𝛽0 =
1 8𝑘𝑇 können: Kombination aus ausgewählten Emulgatoren gewünschten Zeitraum aufrecht zu erhalten:
3𝜇 𝑥 𝑥 3𝜇 und s.g. Co-Emulgatoren (i.d.R. Alkoholen) Emulgatoren und Dickungsmittel
Mengenanteile Rückstand r, Durchgang d | r+d = 1 | qA(x)=r qR(x) + d qD(x) 𝑖 𝑗
Stabilität: Gibb’sche Freie Enthalpie 𝑑𝐺 = −𝑆𝑑𝑇
⏟ 𝑉𝑑𝑝 + 𝑑𝐴 +  𝑑𝑄 + ∑ 𝜇𝑖 𝑑𝑛𝑖 (dG<0 = stabil; nur Mikroem.)
+ ⏟
𝑟 𝑞 (𝑥) 𝑑 𝑞 (𝑥) ∞ ∞ 1. Partikel B auf Trägerp. A mit 𝑛𝐴 ≈ 𝑛𝐴,0 ; 𝑥𝐴 ≫ 𝑥𝐵 und 𝐷𝐴 + 𝐷𝐵 ≈ 𝐷𝐵 → 𝛽𝐴𝐵 ≈ 2𝜋𝑥𝐴 𝐷𝐵
𝑇(𝑥) = 𝑞 𝑅(𝑥) = 1 − 𝑞 𝐷(𝑥) ; ⏟ ∫0 𝑇(𝑥) 𝑞𝐴 (𝑥)𝑑𝑥 = 𝑟 ⏟ ∫0 𝑞𝑅 (𝑥)𝑑𝑥 = 𝑟 𝑑𝑛𝐵
𝑊ä𝑟𝑚𝑒 𝑀𝑒𝑐ℎ. 𝐺𝑟𝑒𝑛𝑧𝑓𝑙. 𝐸𝑙𝑒𝑘𝑡𝑟. 𝐶ℎ𝑒𝑚. 𝐴𝑟𝑏𝑒𝑖𝑡
Instabilitäten: Sedimentation/Aufrahmen (Tropfengröße, Dichteunterschied, Viskosität), Phaseninversion (Emulg-
𝐴 𝐴
𝑟: 𝐺𝑒𝑠𝑎𝑚𝑡𝑎𝑏𝑠𝑐ℎ𝑒𝑖𝑑𝑒𝑔𝑟𝑎𝑑 1
ohne Entstehungsrate: = −𝛽𝐴𝐵 𝑛𝐵 𝑛𝐴,0 = −2𝜋𝑥𝐴 𝐷𝐵 𝑛𝐵 𝑛𝐴,0 ; Integration:
𝑑𝑡 ator), Ostwaldreifung (Oberflächenspannung, Tropfengröße), Flockung/Koaleszenz (Emulgator[-konzentration])
T(x) = eindeutige Kennfunktion für Trennapparat, r = abh. von qA(x) und Mengenart (q3≠q0) 𝑛𝐵,0 −𝑛𝐵 (𝑡) Emulgator = grenzfl. aktive Moleküle, die an der Grenzfl. zw. disperser und kont. Phase absorbieren; bestehen aus
𝑛𝐵 (𝑡) = 𝑛𝐵,0 exp(−2𝜋𝑥𝐴 𝐷𝐵 𝑛𝐴,0 𝑡); Mittlere Zahl an B auf A = 𝑛𝐴,0
; nges= nB(t) + nA,0
𝑥 2∆𝜌 min. einem lipo- und einem hydrophilen* Mol.teil (*ungeladen = nichtionisch; geladen =an-/kationisch/amphoter)
Massenkräfte-Transport: - stat. Sinkgeschw. (Schwerefeld): 𝑤𝑠𝑖𝑛𝑘 = 𝑔 = 𝜏𝑃 𝑔 𝑃𝑟𝑖𝑚ä𝑟𝑝𝑎𝑟𝑡𝑖𝑘𝑒𝑙 𝑁 Auswahl: Bankroft-Regel: Der Emulgator muss in der kontinuierlichen Phase besser löslich sein
18𝜇 2. Polymerisation: Anzahl 𝑗1 = 𝑎𝑢𝑠𝑔𝑒ℎä𝑟𝑡𝑒𝑡𝑒 𝑃𝑎𝑟𝑡𝑖𝑘𝑒𝑙 = 𝑁(𝑡0 ) ̃ ℎ𝑦𝑑𝑟𝑜𝑝ℎ𝑖𝑙𝑒𝑟 𝑇𝑒𝑖𝑙
𝑀
𝜏 𝑥 2∆𝜌 𝑈 1 HLB-Systematik: 𝐻𝐿𝐵 = ∙ 20; HLB < 10 eher lipophil (-> W/O), HLB > 10 eher hydrophil (-> O/W)
- beschl. Partikel: 𝑆𝑡 = 𝐿⁄𝑃𝑈 = ; τP=Relaxationszeit, U=Geschw., L=Durchmesser 3
̃𝑔𝑒𝑠𝑎𝑚𝑡
𝑀
18𝜇 𝐿 Volumen 𝑉𝑝,1 = 𝑗1 ∙ 𝑉𝑝,0 für vollst Koaleszenz: (𝑑𝑝,1 ⁄𝑑𝑝,0 ) = 𝑗1 Menge: alle Grenzfl. müssen voll belegt sein + in kont. Phase cmc, damit Mizellen als „Vorrat“, Ermittlung mit
̅̅̅̅̅
∆𝑠 2 𝑘𝑇 Gibbs’scher Adsorptionsisotherme: Belegungsdichte nach Langmuir Γ =
𝑀𝑜𝑙𝑒𝑘ü𝑙𝑒
= Γ𝑚𝑎𝑥
𝑐𝐸
; Mizellen = geordn.
𝑀 1 𝜋
Diffusionstransport: Diffusionskoeffizient D: 𝐷 = = 𝐵 ∙ 𝑘𝑇 = 3𝜋𝜇𝑥 𝑐𝑚𝑜𝑛𝑜 = 𝑀̃𝑚𝑜𝑛𝑜 mit 𝑀𝑚𝑜𝑛𝑜 = 3
𝑀𝑝𝑜𝑙𝑦 mit 𝑀𝑝𝑜𝑙𝑦 = 𝑁0 6 𝑑𝑝,0 𝜌𝑝𝑜𝑙𝑦 𝐹𝑙ä𝑐ℎ𝑒 1⁄𝑏+𝑐𝐸
∆𝑡 ∆𝑚[𝑧.𝐵.0,8] Aggregate von Emulgatormol., die ab cE = cmc gebildet werden. 𝑐𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 ∗ 𝑉𝑘.𝑃ℎ. = 𝑐𝐸 ∗ 𝑉𝑘.𝑃ℎ. + Γ ∗ 𝐴𝑔𝑒𝑠 mit Langmuir
𝑚𝑜𝑛𝑜
𝑤 𝑤 1 𝑝𝑚𝑜𝑛𝑜 𝑛𝑚𝑜𝑛𝑜 Γ𝑚𝑎𝑥 ∗𝑐𝑚𝑐 6 𝜑
Partikelbeweglichkeit B: 𝐵 = = 3𝜋𝜇𝑥𝑤 = 3𝜋𝜇𝑥 ; 𝐷~1/𝑥 Kond. nur für S>1 !!: 𝑆 − 1 = mit 𝑝𝑚𝑜𝑛𝑜 = 𝑅𝑇 = 𝑐𝑚𝑜𝑛𝑜 𝑅𝑇 und cE = cmc: 𝑐𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 = 𝑐𝑚𝑐 +
1/𝑏+𝑐𝑚𝑐

𝑥1,2

1−𝜑
𝐹 𝑝𝑠 𝑉 Hydrokolloide: hohes Wasserbindungs- und/oder Gelbildungsvermögen; Viskosität ↑(kont. Phase) -> wsink,Tropfen ↓
Auf Massenkräfte beruhende Trennvorgänge 3 3
3. Durchmesser (𝑑𝑝 (𝑡)⁄𝑑𝑝,0 ) = (𝑁0 ⁄𝑁(𝑡)) bzw. (𝑑𝑝 ′⁄𝑑𝑝 ) = 𝑐 ′ /𝑐 𝜂𝐸 𝜑 −[𝜂]𝜑𝑚
behin. Sedimentation/Vis.erhöh. auch bei E. mit hohem Dispersphasenanteil: 𝜂𝑟𝑒𝑙 = = (1 − )
haben eine „nach rechts“ ansteigende Trennfunktion ⏟ 𝜂𝑐 𝜑𝑚
4. Volumenbeladung 𝜙 = 𝑁0 ∙ 𝑉𝑃,0 𝐾𝑟𝑖𝑒𝑔𝑒𝑟−𝐷𝑜𝑢𝑔ℎ𝑒𝑟𝑡𝑦,[𝜂]=2,5 𝑓ü𝑟 𝐾𝑢𝑔𝑒𝑙𝑛
Auf Diff.transport beruhende Trennvorgänge haben 𝛽0 2 8𝑘𝑇 Osmotisch aktive Stoffe: Beeinflussung des chem. Potentials und der Löslichkeit der Moleküle in der disp. Phase
5. Kollisionen Aerosol/Trägerpartikel: Kollisionsrate 𝑅𝐴,𝐴 = − ∙ 𝑛𝐴,0 mit 𝛽0 =
eine „nach links“ ansteigende Trennfunktion 2 3𝜇 durch Krümmung von Oberflächen -> Konzentrationsunterschiede zwischen zwei Topfen mit untersch. Radius
2 𝛾 𝑉𝑚 2𝛾 2𝛾
2𝑘𝑇 1 1 Kelvin-Gl.: 𝑐(𝑟) = 𝑐(∞)𝑒𝑥𝑝 und ∆𝑐 = 𝑐(𝑟1 ) − 𝑐(𝑟2 ) ⇒ 𝑀̇ ∝ 𝐷 ∙ ∆𝑐 treibendes Gefälle: ∆𝑝𝑐𝑎𝑝 = −
und 𝑅𝐴,𝑇 = −𝛽𝐴,𝑇 ∙ 𝑛𝐴,0 ∙ 𝑛𝑇,0 mit 𝛽𝐴,𝑇 = (𝑥𝐴 + 𝑥𝑇 ) ( +𝑥 ) 𝑟 𝑅𝑇 𝑟1 𝑟2
3𝜇 𝑥𝐴 𝑇 2
8∙𝛾∙𝐷∙𝑐(∞)∙𝑉𝑚
zeitl. Anwachsen der mittl. Tropfengröße (LSW-Theorie): 𝑟(𝑡)3 − 𝑟(𝑡 = 0) 3 = ∙ 𝑡 bzw. 𝑟 3 ∝ 𝑡
6. mittlere Primärpartikelanzahl j(̅ 𝑡) = 𝑁0⁄𝑁(𝑡) 9∙𝑅∙𝑇
Stabilisierung gegen Ostwald-Reifung durch osm. aktive Stoffe, die gut in disp. und schlecht in kont. Phase lösl.
3. Wirbelschicht Emulgiermaschinen: 1. Statische Mischer (für Premix oder Visk./Grenzfl.sp. klein), 2. Rotor-Stator-Maschinen
(Tropfenaufbruch in Spalt zw. stat. und rot. Teil): 2.1 Rührbehälter (+ versch. Prozesse in einem Gerät, kl. Mengen;
Druckverlust ∆p = f(v0, ∆L, ε, 𝑥̅ , ρF, μ) mit v0 = Leerrohr-GT, ∆L = Packungslänge), ε =
- br. Tropfengrößen-VT, lange Prozesszeiten, TG limitiert), 2.2 Kolloidmühle (+ enge TG-VT und kleine TG, flex., gr.
Porosität, 𝑥̅ = mittl. Partikelgröße, ρF = Fluiddichte, μ = Fluidviskosität 7. Partikelwachstum durch Sintern Vis.bereich; - schl. Zerkl. bei geringer Produktvis., Zwangsförd. bei sehr hoher Vis.) 2.3 Zahnkranzdispergiermasch.;
∆𝑝 𝑥̅ v 𝑥̅
Kennzahlen: ∏1 = 𝜌v2 = 𝐸𝑢, ∏2 = 𝜇/𝜌0 = 𝑅𝑒, ∏3 = 𝜀, ∏4 = ∆𝐿 Eu=f(Re, ε, )
𝑥
𝐿
Versintern = graduelles Zusammenwachsen und Verschmelzen von Partikeln im gegenseitigen Kontakt bei T<TSchmelz 3. Ultraschallhomogenisatoren (Tropfenzerkleinerung mittels Ultraschall erzeugter Kavitation) (+ einfach, lokal hoh.
0 Sintermechanismen: Viskoses Fließen (Amorphe Materialien), Festkörperdiffusion (Kristalline Materialien), Energieeintrag, - kl. Mengen, Materialverschleiß); 4. Hochdruckhomogenisatoren (TZ mittels Pressung durch engen
1
Darcy (𝑅𝑒 ≪ 1): ∆𝑝 = 𝑃 𝜇v0 ∆𝐿 mit Packungseigenschaften in Permeabilität P Korngrenzendiffusion (Metalle), Verdampfung u. Rekondensation (Flüchtige Substanzen) Spalt bei hoh. Druck): 4.1 Radialventil (+ var. Spaltbreite,d.h. Hom.druck unabh. v. Vol.strom, niederviskose
Sintern wird beschleunigt mit steigender Temperatur und sehr stark mit sinkendem Partikeldurchmesser Emulsionen, hoher Durchsatz; - Verschleiß), 4.2 Lochblende (+ einfach, günstig; - Verstopfungsgefahr, Abh.
∆𝑝 1 ∆𝐿 1−𝜀
Molerus (𝑅𝑒 < 1): 𝜌v2 ≡ 𝐸𝑢 = 22,4 ∙ 𝑅𝑒 ∙ 𝑥 ∙ 𝜀4,5 (basiert auf realen Schüttgütern) Bei erhöhter Temperatur: neben Sinterwachstum auch Umstrukturierung („Konkurrierende Kinetik“) Vol.strom und Hom.druck), 4.3 Strahlblenden/-dispergator (+ verb. Zerkleinerung; - Verst.gef.); 5. Mikrostruktierte
0 1,2 Sinterkinetik: Treibende Kraft = Reduktion der Oberfl.energie im Agglomerat durch Verringerung d. geom. Oberfl. s Systeme (Tr. werden in gewünschter Größe erzeugt mittels Förderung durch m.S.) (+ präzise TG, enge VT, nied.
𝜇v v0
Kapillarmodell (Karman-Kozeny): nach Hagen-Poseuille ∆𝑝 = 32 𝑑2 ∆𝐿 mit v = und 𝑑𝑠 1
Koch&Friedlander-Modell: 𝑑𝑡 = − 𝜏 (𝑠 − 𝑠∞ ) → 𝑠⏟− 𝑠∞ = ⏟ (𝑠0 − 𝑠∞ ) 𝑒 −𝑡⁄𝜏
Energiebedarf; - ger. Durchsatz, Verstopfung)
𝐻 𝜀 Tropfenaufbruch: Emulgieren =
𝐴 1 𝜀 6 1 (1−𝜀)2 𝑠𝑒𝑥𝑧𝑒𝑠𝑠 𝑠𝑒𝑥𝑧𝑒𝑠𝑠,0
𝑑𝐻 = 4 𝑈 = 4 𝑆 mit 𝑆𝑉 = 𝑥 ⇒ ∆𝑝 = 72 𝑥 2 𝜇v0 ∆𝐿 (ideal)
𝑉 1−𝜀 𝜀3
1,2 1,2 mit τ = char. Sinterzeit und s∞ = Oberfl. der koal. Kugel (Endzustand, s1)
∆𝑝 (1−𝜀)2 (1−𝜀)
4,16 𝑆𝑉2
Ergun-Modell: ∆𝐿 = ⏟ 𝜇v0 + ⏟
0,29 𝑆𝑉 𝜌v02 2𝜋𝜂
Viskoses Fließen: 𝜏 = 3𝜎 𝑥0
𝜀3 𝜀3
𝑅𝑒≪1 ∝ v 𝑅𝑒≫1 ∝ v 2 3𝑘𝑇 𝑉𝑝 𝐸 𝐸
𝑑𝐻 v0 𝑥1,2 v0 2⁄3 𝜀 ∆p Festkörperdiff.: 𝜏 = 64𝜋𝜎𝐷 (𝑉 ) ~𝑇𝑥03 𝑒𝑥𝑝 {+ 𝑘𝑇𝑎 } , 𝐷𝑚 = 𝐷0 𝑒𝑥𝑝 {− 𝑘𝑇𝑎 }
gilt für 𝑅𝑒 ∗ = = ∙ (1−𝜀) < 400 FESTBETT WIRBELSCHICHT AUSTRAG 𝑚 𝑚𝑜𝑙
𝜇/𝜌 𝜇/𝜌 ̃
3 𝜋 𝑀
Wirbelschicht: Anfangs Festbett mit h0 und ε0∆p
, Mit Gutrückführ- mit 𝑉𝑝 = 6 𝑑𝑒𝑛𝑑 und 𝑉𝑚𝑜𝑙 = 𝜌∙𝑁
WS ung („Förderung“) 𝐴
das mit v durchströmt wird (∆p steigt prop. zu v). ε = const 𝐸
Fluidisierung ab einer Minimalfluidisierungs ε=const Ohne Gutrück- Korngrenzendiffusion: 𝜏 = 𝐴𝑇𝑥04 𝑒𝑥𝑝 {+ 𝑘𝑇𝑎 }
führung
geschwindigkeit vmf („Lockerungspunkt“), h/ε εmf ε1
Umstrukturierungskinetik: Tr. Kraft = Maximierung der Koordinationszahl KZ der Primärpartikeln im Agglomerat
steigen sprunghaft, ∆p kurzfristig überhöht wg. v 𝑑𝐾𝑍 1 𝐸
Weber&Friedlander-Modell: 𝑑𝑡 = − 𝜏 (𝐾𝑍 − 𝐾𝑍∞ ) mit 𝜏 = 𝐴 𝑒𝑥𝑝 {𝑘𝑇𝑎 }
Überwindung der interpartikulären Haftkräfte.
Lockerungspunkt

h,ε
−1
In WS: ∆p bleibt konst., h/ε steigen; WS bei Fl.: Konkurrierende Wachstumskinetiken: Kollisionswachstum 𝜏𝐾 ~[𝑥

1 2 1 2 ⁄
𝑇 𝑁0 ] ; 𝑁 → 𝑁0 ⁄2
homogen, bei Gasen: Blasenbild. Zustand in der WS ⁄ 𝑥
Sinterwachstum 𝜏𝑠 ~𝑥 3 𝑒 +𝐸 𝑘𝑇 ; 𝑠𝑒𝑥𝑐𝑒𝑠𝑠 → 1/𝑒 Kondensationsw. 𝜏𝐾𝑜𝑛𝑑 ~[𝑝𝑠 (𝑆 − 1)]−1 ; 𝑥 = 𝑒
= GGW zw. vFluid und wsink, wsink = f(ε), für ε -> 1: 0
𝜋 𝜋
v -> wsink, Einzelpartikel, bei höheren Geschwindigkeitenhmf 1. Versinterung zu id. Kugel aus 2 Partikeln: 𝑉 = 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡 = 2 𝑑03 =
6
𝑑3; 𝑠𝑒𝑥𝑧𝑒𝑠𝑠 = 𝑠0 − 𝑠1 = 2𝜋𝑑02 − 𝜋𝑑12
6 1
kommt es zum Austrag der Partikeln. h0 𝑠0 −𝑠1 0,02
𝑠𝑒𝑥𝑧𝑒𝑠𝑠,𝑟𝑒𝑙 = ; für ssinter ≤ 1,02 sKugel: 1,02 𝑠1 − 𝑠1 = (𝑠0 − 𝑠1 )𝑒 −𝑡⁄𝜏 → 𝑡 = −𝜏 𝑙𝑛 (𝑠 )
Lockerungspunkt: ∆pWS = ∆pFestbett vmf v  wsink (Einzelpartikel)
v 𝑠1
∆𝑥
𝑒𝑥𝑧𝑒𝑠𝑠,𝑟𝑒𝑙

2. Koagulation + Sintern: Verweilzeit 𝜏 = 𝑣 ; 𝜏 = 𝑡𝑘𝑜𝑎𝑔 + 𝑡𝑠𝑖𝑛𝑡𝑒𝑟 → 𝑛𝑎𝑐ℎ 𝑑(𝑡) 𝑎𝑢𝑓𝑙ö𝑠𝑒𝑛


für Festbett: Ergun-Modell, für WS: ∆𝑝𝑊𝑆 = (1 − 𝜀) (𝜌
⏟ 𝑃 − 𝜌𝑓 ) 𝑔ℎ 𝑥
𝑠
𝑠𝑒𝑥𝑐𝑒𝑠𝑠
∆𝜌
3. Exzessoberfläche 𝜑 =
𝑠𝑒𝑥𝑐𝑒𝑠𝑠,0
→ 𝜑(𝑡) = 𝜑0 exp (− 𝑡𝜏); 2 gl. Kugeln: 𝜑0 = 𝑠𝑒𝑥𝑐,0 = 𝑒0; 𝜑(𝑡=𝜏)
𝜑0
= 𝑒−1
𝑒𝑥𝑐,0
3 3 3 𝜑𝑖𝑠𝑡 (𝑡) 𝜑𝑠𝑜𝑙𝑙(𝑡) 𝑉𝑝 𝜏(𝑇1 ) 𝑇1 𝐷(𝑇0 )
1 𝜀𝑚𝑓 1 𝜀𝑚𝑓 ∆𝜌𝑔𝑥̅ 2 1 𝜀𝑚𝑓 𝑤𝑠 𝜏𝑠𝑜𝑙𝑙
= ln ( )⁄ln (
3𝑘𝑇
) mit 𝜏 = ( )→ = 𝑇 ∙ 𝐷(𝑇 )
für Re < 1: 𝑅𝑒𝑚𝑓 = 150 (1−𝜀 𝐴𝑟; v𝑚𝑓 = 150 (1−𝜀 = 150 (1−𝜀 𝜏𝑖𝑠𝑡 𝜑0 𝜑0 64𝜋𝜎𝐷𝑚 𝑉𝑚𝑜𝑙 𝜏(𝑇 ) 0 0 1
𝑚𝑓 ) 𝑚𝑓 ) 𝜈𝜌𝑓 𝑚𝑓 ) 18

3 𝐴𝑟 3
𝜀𝑚𝑓 𝜀𝑚𝑓 ∆𝜌𝑔𝑥̅ ∆𝜌𝑔𝑥̅ 3 𝜇
für Re > 100: 𝑅𝑒𝑚𝑓 = √ ; v𝑚𝑓 = √1,75 mit 𝐴𝑟 = ,𝜈 = 𝜌
1,75 𝜌𝑓 ⏟ 𝜈 2 𝜌𝑓
𝐴𝑟𝑐ℎ𝑖𝑚𝑒𝑑𝑒𝑠−𝑍𝑎ℎ𝑙
v
Ausdehnungsverhalten ( mit ε(v)): 𝜀 𝛼 = 𝑤 im Stokes-Bereich (𝑅𝑒 ≪ 1)
𝑆
Reh-Diagramm: verallg. GGW-Bed. vFluid und wsink für beliebige cFeststoff
zur entdimensionierten Darstellung von wsink: 1/cw und Re oder
∆𝜌𝑔𝑥 3 3 1 𝑅𝑒 2 𝜌𝑓 v 3 4 1 1 Ω
𝐴𝑟 = = 4 𝑅𝑒 2 𝑐𝑊 ⇒ 𝑐 ∝ & Ω = ∆𝜌𝜈𝑔 = 3 𝑅𝑒 𝑐 ⇒ 𝑐 ∝ 𝑅𝑒 8. Zerkleinern
𝜈 2 𝜌𝑓 𝑤 𝐴𝑟 𝑊 𝑤
𝑥 Festigkeit von Partikeln (Rissbildung abh. von Fehlstellendichte): 𝐹𝑒𝑠𝑡𝑖𝑔𝑘𝑒𝑖𝑡 =
𝐵𝑟𝑢𝑐ℎ𝑘𝑟𝑎𝑓𝑡
𝑅𝑒
log-Skala lesen: 𝑅𝑒 = 𝑅𝑒0 ∙ 10 𝐿 mit x = Re↔ Re0, L x
= Re0(10 ) ↔ Re1(10 ); 𝑥 = 𝐿 ∙ 𝑙𝑜𝑔 (𝑅𝑒 ) x+1 𝑄𝑢𝑒𝑟𝑠𝑐ℎ𝑛𝑖𝑡𝑡𝑠𝑓𝑙ä𝑐ℎ𝑒
0 große Partikel = spröde  Brechung schon bei geringer Deformation, kl. Partikel = plastisch  Br. bei gr. Def.
ℎ𝑚𝑓 𝛼0 1−𝜀0 𝐴𝑛𝑧𝑎ℎ𝑙 𝑧𝑒𝑟𝑏𝑟𝑜𝑐ℎ𝑒𝑛𝑒𝑟 𝑃𝑎𝑟𝑡𝑖𝑘𝑒𝑙 𝐴𝑛𝑧𝑎ℎ𝑙 𝑑𝑒𝑟 𝑔𝑒𝑏𝑟. 𝐵𝑖𝑛𝑑𝑢𝑛𝑔𝑒𝑛
1. Ruhende WS: =𝛼 = 1−𝜀 Bruchwahrscheinlichkeit 𝐵𝑊 =
𝐺𝑒𝑠𝑎𝑚𝑡𝑎𝑛𝑧𝑎ℎ𝑙
; Fragmentierungsgrad 𝐹𝐺 =
𝐺𝑒𝑠𝑎𝑚𝑡𝑎𝑛𝑧. 𝑑𝑒𝑟 𝐵𝑖𝑛𝑑.𝑝𝑟𝑜 𝐴𝑔𝑔𝑙𝑜𝑚𝑒𝑟𝑎𝑡
ℎ0 𝑚𝑓 𝑚𝑓 Zerkleinerung: Arten der Beanspruchung: Einflächen vs Zweiflächen, auf Druck, Scherung, Schlag, Schnitt, Prall
2. Best. von dp: Schnittpunkt von ε und Ω (mit v) im Reh-Diag. -> Re/Ar -> dP Beispiele: Brecher, Wälzmühlen, Mahlkörper-Mühlen, Prallmühlen, Strahlmühlen
𝑃𝑎𝑟𝑡𝑖𝑘𝑒𝑙𝑚𝑎𝑠𝑠𝑒 𝑥<𝑥 ∗
3. Änderung von h mit v: Gleiche Partikel, gleiches ρf, 𝜈 -> Ar = const. BW/Festigkeit an Maschinen und realen Gütern nicht messbar  Bruchanteil 𝐵𝐴 =
𝐴𝑢𝑠𝑔𝑎𝑛𝑔𝑠𝑚𝑎𝑠𝑠𝑒
𝐸𝐴𝐸𝑖𝑛𝑧𝑒𝑙𝑘𝑜𝑟𝑛
ℎ𝑚𝑓 1−𝜀 Energiebetrachtungen: 𝐸𝑓𝑓𝑒𝑘𝑡𝑖𝑣𝑖𝑡ä𝑡 = ; Energie bei Feststoffen: plastische Deformation an Rissspitze,
Änd. von v -> neues Ω -> neues ε aus Reh -> mit ∆pWS = const.: ℎ = 1−𝜀𝑛𝑒𝑢 𝐸𝐴𝑀𝑎𝑠𝑐ℎ𝑖𝑛𝑒
𝑛𝑒𝑢 𝑚𝑓 d.h. Wärmefreisetzung; bei Flüssigkeiten: Überwindung der Oberflächenspannung zur Schaffung neuer Oberfl.
4. Änderung von v mit T: neues Ar (mit dP = bekannt und ρf, 𝜈 = f(T)) -> neues Brecher haben rel. hohe Eff. (0,5-0,9); Wälz-/Kugelmühlen geringere Eff. (ca. 0,1), weil mehrere Partikelschichten
gleichzeitig beansprucht; Prallmühlen (0,01- 0,1): Großt. der Energie geht im Luftwiderstand des Rotors verloren
Ω (auf ε = const.) -> v 𝑑𝐸 𝑑𝑆𝑉 𝑑 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡 1
5. Max. Agglomeration, bevor WS kollabiert: Ω = const. bzw. neu mit ∆ρAgglo -> neues Ar (auf εmf) -> dP,max Ansatz von Rittinger: ~ = [ ]~ − ; Ansatz von Bond: 𝑑𝐸 ~ − 𝑥 −1,5 𝑑𝑥
𝑑𝑥 𝑑𝑥 𝑑𝑥 𝑥 𝑥2
𝑚𝑃
6. Höhe der WS: 𝑉 = = 𝐴𝑊𝑆 ∙ ℎ ∙ (1 − 𝜀) massenbezogene Energiezufuhr: ∆𝑒𝑅𝑖𝑡𝑡𝑖𝑛𝑔𝑒𝑟 = 𝑐𝑅 [
1 1
− 𝑥 ]; ∆𝑒𝐵𝑜𝑛𝑑 = 𝑐𝐵 [
1

1
]
𝜌𝑃 𝑥1 √𝑥0
0 √𝑥1
7. Änd. von mP/VP: neues ρP -> neues Ar (mit xneu) und Ω -> Schnittpunkt = εneu 𝑃∙𝑡∙𝜂
𝑚∙𝑔 mit ∆𝑒 = 𝑚
8. ∆𝑝𝑊𝑆 = 𝐴
= (1 − 𝜀𝐹𝑒𝑠𝑡𝑏𝑒𝑡𝑡 ) ∙ ℎ𝐹𝑒𝑠𝑡𝑏𝑒𝑡𝑡 ∙ 𝑔 ∙ ∆𝜌
Nicht-isotherme Zustandsänderung beim Aufsteigen von Luft in der Atmosphäre:
9. Gebläseleistung: 𝑃𝑚𝑎𝑥 = 𝑉̇ ∙ ∆𝑝𝑔𝑒𝑠 = 𝑉̇ ∙ (∆𝑝𝐺𝑎𝑠𝑣𝑒𝑟𝑡𝑒𝑖𝑙𝑒𝑟 + ∆𝑝𝑊𝑆 (𝑚𝑚𝑎𝑥 )) T1 = T0 – RKühl (H1 – H0); p(H1) aus Höhenformel; Partialdrücke pi(T0) mit p0 und S0 bzw. pi(T1) mit p(H1) und S1 = 1
𝑅 𝑅
10. Dichte = f(T): mit id. Gasgesetz 𝑉 ∝ 𝑇 → 𝜌 ∝ 𝑇 −1 : 𝜌(𝑇2 )/𝜌(𝑇1 ) = 𝑇1 /𝑇2 mit idealem Gasgesetz (H2O): 𝑝𝑖 (𝑇0 )𝑉0 = 𝑚0 ̃ 𝑇0 bzw. 𝑝𝑖 (𝑇1 )𝑉1 = 𝑚1 ̃ 𝑇1 einsetzen in ∆mgesamt = m0 – m1
𝑀𝐻2𝑂 𝑀𝐻2𝑂
̃𝐻2𝑂
𝑀 𝑝𝑖(𝑇0 )𝑉0 𝑝𝑖(𝑇1 )𝑉1 ̃𝐻2𝑂
𝑀 𝑝𝑖(𝑇0 ) 𝑝𝑖(𝑇1 )𝑉1 Δ𝑚𝑔𝑒𝑠𝑎𝑚𝑡
Gruppeneinteilung nach Geldart: C = zu kleine/kohäsive Partikeln, Fluidisierung nur durch Rühren od. Zugabe von Δ𝑚𝑔𝑒𝑠𝑎𝑚𝑡 = ( − ) = 𝑉0 ( − ) und Δ𝑚𝑃𝑎𝑟𝑡𝑖𝑘𝑒𝑙 = Δ𝑉𝑃𝑎𝑟𝑡𝑖𝑘𝑒𝑙 𝜌𝐻20,1 =
𝑅 𝑇0 𝑇1 𝑅 𝑇0 𝑇1 𝑉0 𝑛𝑃𝑎𝑟𝑡𝑖𝑘𝑒𝑙
größeren Partikeln; A = nach Lockerung deutliche Expansion (hom. WS) vor Blasenbildung (wenig/klein); B = ̃𝐻2𝑂
𝑀 𝑝𝑖(𝑇0 ) 𝑝𝑖(𝑇1 )𝑉1 𝑝0 𝑉0 𝑝(𝐻1 )𝑉1 𝑉1 𝑝0 𝑇1
mittelschwere Partikeln, geringe Exp. der WS, große Blasen; D = große, schwere Partikeln, Eruptionen mit 𝑛𝑃𝑎𝑟𝑡𝑖𝑘𝑒𝑙 = 𝑐0 𝑉0 → Δ𝑉𝑃𝑎𝑟𝑡𝑖𝑘𝑒𝑙 = ( − ) mit id. GG (Luft): = ⇒ =
𝑐0 𝑅 𝜌𝐻20,1 𝑇0 𝑇1 𝑉0 𝑇0 𝑇1 𝑉0 𝑝(𝐻1 )𝑇0