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Instituto Politécnico Nacional.

Unidad Profesional Interdisciplinaria de Ingeniería y Ciencias


Sociales y Administrativas.

Ingeniería Industrial
2IM34
Laboratorio Química Industrial
Practica No. 3 Entalpía de combustión (Tipo Phywe).

Equipo 2
Integrantes:
 Cruz Flores Elia Teresa
 De la Paz Ramírez Francisco Javier
 González Pilz Rodolfo Hans
 González Rodríguez Luis Armando
 Hernández Mohedano Ricardo Alexis

Profesor: David Corona López


Fecha de realización: 04 - Octubre - 2018
Fecha de entrega: 11 - Octubre - 2018
 Índice

1. OBJETIVO……………………………………………………….……
2. INTRODUCCION………………………………………….…….……
3. MARCO TEORICO……………………………………………....…..
4. MATERIAL…………………………………………………………….
5. DESARROLLO EXPERIMENTAL………………………….………
6. DIAGRAMA DE BLOQUES……………………………….…..…….
7. DATOS EXPERIMENTALES…………………………….……...….
8. CALCULOS…………………………………………………….….….
9. CUESTIONARIO………………………………………………..…....
10. CONCLUSIONES…………………………………………………...
11. OBSERVACIONES………………………………………………....
12. BIBLIOGRAFÍA……………………………………………………...
 Objetivo
El alumno determinara el calor de combustión a volumen constante de sustancias
sólidas, aplicando el método calorimétrico.
El alumno calculara el calor de combustión a presión constante, mediante la
corrección del calor de reacción a volumen constante.

 Introducción

Las reacciones químicas.

1. Son procesos de transformación o cambio de unas sustancias en otras.


2. El interés de estos procesos radica en la obtención de productos diversos o en la
obtención de energía (como en la combustión de la gasolina o del carbón).
3. La vida de los organismos depende de la liberación de energía durante los procesos
químicos.
4. Las reacciones químicas llevan consigo cambios materiales y también cambios energéticos.

Entalpia

La Entalpía es la cantidad de energía de un sistema termodinámico que éste puede intercambiar


con su entorno. Por ejemplo, en una reacción química a presión constante, el cambio de entalpía
del sistema es el calor absorbido o desprendido en la reacción. En un cambio de fase, por ejemplo
de líquido a gas, el cambio de entalpía del sistema es el calor latente, en este caso el de
vaporización. En un simple cambio de temperatura, el cambio de entalpía por cada grado de
variación corresponde a la capacidad calorífica del sistema a presión constante. El término de
entalpía fue acuñado por el físico alemán Rudolf J.E. Clausius en 1850. Matemáticamente, la
entalpía H es igual a U + pV, donde U es la energía interna, p es la presión y V es el volumen. H se
mide en julios.
H = U + pV
Cuando un sistema pasa desde unas condiciones iniciales hasta otras finales, se mide el cambio de
entalpía (Δ H).
ΔH = Hf – Hi
La entalpía recibe diferentes denominaciones según el proceso, así:
Entalpía de reacción, entalpía de formación, entalpía de combustión, entalpía de disolución,
entalpía de enlace, etc.
A presión constante, ΔU no sirve para caracterizar los procesos químicos.

Si ΔH > 0 el sistema gana calor.


Si ΔH < 0 el sistema pierde calor
Calor

Si la reacción lleva consigo un desprendimiento de calor del sistema al medio, se denomina


exotérmica. Por el contrario, si el proceso químico implica la absorción de una cierta cantidad de
calor del medio por parte del sistema, se denomina endotérmica. Todas las reacciones de
combustión son exotérmicas. Por ejemplo: la reacción de combustión del hidrógeno libera gran
cantidad de calor.

Por el contrario, la reacción de descomposición del carbonato de calcio es endotérmica pues


requiere aportar al sistema de una cierta cantidad de energía calorífica desde el medio. La
cantidad de calor desprendido o absorbido en una reacción química, se denomina calor de
reacción.

La reacción de formación del agua se escribirá en forma completa como:

2H2(g)+ O2(g)→2 H2O(g)

Los calores de reacción están referidos a condiciones estándar de presión y temperatura (1


atmósfera y 298 K) señalándose el estado físico.

La función Entalpia (U)

Propiedad extensiva, su magnitud depende de la cantidad de materia presente. Se mide sólo el


cambio. La entalpía sirve para medir el calor liberado o absorbido en una reacción. Entalpía de
reacción: es la diferencia entre entalpías de los productos y las entalpías de los reactivos.

ΔH Reacción= Σn ΔH(productos)–Σn ΔH(reactivos)

Las reacciones de referencia


•Los calores de reacción pueden calcularse a partir de reacciones conocidas.
•Las reacciones de referencia se encuentran tabuladas en bases de datos termoquímicos, a
presión y temperatura estándar (1 atm. 25°C), en la forma de variaciones de entalpía estándar o
ΔHº298 ºK

Existen tres familias de reacciones de referencia:

Las reacciones de formación: Un mol de producto se obtiene a partir de sus elementos (cuerpos
simples) que entran en su composición.
Las reacciones de combustión: Un mol de reactivo reacciona con O2(g) para producir CO2(g) y
H2O(l).
Las reacciones de atomización: Un mol de reactivo se descompone en sus átomos constituyentes.

Estableciendo las condiciones estándar, son condiciones de referencia elegidas.


•El estado estándar corresponde a un cuerpo puro en su estado estable a la temperatura
considerada, que en general es de 25 ºC (cuyos valores se encuentran tabulados)

•Si se trata de un gas, su presión se fija en 1 atmósfera.

•El estado estándar se señala con el índice «°»; por ejemplo: ΔH°298

Por convención (acuerdo) la entalpía estándar de los elementos puros en su estado estándar
(25°C, 1 atm) es cero:

Ejemplos.

ΔH°298(N2)=0.0 kJ mol-1, ΔH°298(O2)=0.0 kJ mol-1; ΔH°298(Cgrafito)=0.0 kJ mol, 1ΔH°298(Fe)=0.0 kJ


mol-1, etc.

La entalpía de formación

Las reacciones de formación: Un mol de producto se obtiene a partir de sus elementos (cuerpos
simples) que entran en su composición.
C (s) + 2H2 (g) → CH4 (g) ΔH°298=-74,8 kJ mol-1
2Al (s) + 1,5 O2 (g) → Al2O3 (s) ΔH°298=-1675,7 kJ mol-1
2C (s) + 2H2 (g) → C2H4 (g) ΔH°298=+52,3 kJ mol-1

La entalpía de formación puede ser positiva o negativa, según sea el caso.

La Entalpía de Combustión

Las reacciones de combustión: Un mol de reactivo reacciona con O2 (g) para producir CO2 (g) y H2O(l)

CH3OH (l)+ O2(g)→CO2(g)+ H2O(l) ΔH°c=-726 kJ mol-1

La entalpía de combustión es siempre negativa

ΔH°c(H2) = ΔH°f(H2O(l)) ; ΔH°c(C) = ΔH°f(CO2 (g))

La Entalpía de Atomización

Las reacciones de atomización: Un mol de reactivo se descompone en sus átomos constituyentes.


La entalpía de atomización es siempre positiva, la entalpía de atomización es igual a la suma de las
energías de enlace.

CH4→C + 4 HΔH°a=1648 kJ mol-1= 4*Enlace(C-H)

Una tabla de energías de enlace permite estimar las entalpías de atomización y por lo tanto las
entalpías de reacción.

La entalpía y la energía interna del cambio de fase


Cuando la energía interna (ΔU) aumenta porque se agrega calor o se realiza un trabajo, ello no
solo provoca un aumento de la temperatura sino que también un cambio de fase: solido => liquido
=> gas.
 Marco teórico

1ª LEY DE LA TERMODINÁMICA
Se basa en la ley de conservación de la energía: “la energía se puede convertir de
una forma a otra, pero no se puede crear ni destruir”
ΔE = Ef – Ei
En química se estudian los cambios asociados al sistema y no a los alrededores,
por lo que:
ΔE = q + w

En termodinámica se puede dar el caso que una reacción química se desarrolle a


volumen constante o a presión constante, por lo que la energía se puede
representar como:
ΔE = q - PΔV
ΔE = qV
Para un sistema a presión constante:
ΔE = q - PΔV
ΔE = qP – PΔV
qP = ΔE + PΔV
Integrando la ecuación anterior:
H = E + PV

ENTALPÍA: Es una magnitud termodinámica, simbolizada con la letra H, cuya


variación expresa una medida de la cantidad de energía absorbida o cedida por un
sistema termodinámico, es decir, la cantidad de energía que un sistema puede
intercambiar con su entorno.
En una reacción química la entalpía está definida como entalpía de reacción y se
representa:
ΔH = ΔH (productos) – ΔH (reactivos)
Con lo anterior se puede decir que la entalpía de una reacción puede ser positiva
o negativa.

LEY DE LAVOISIER-LAPLACE: La cantidad de calor necesaria para descomponer


un compuesto en sus elementos, es igual al calor desarrollado cuando el mismo
compuesto se forma a partir de sus elementos. Esta ley se puede simbolizar
mediante: ∆H >0 = Mayor que cero & ∆H <0 = Menor que cero
Para una reacción:
CH4 (g) + 2O2 (g) CO2 (g) + 2H2O (g) ΔH = -802 kJ
2CH4 (g) + 4O2 (g) 2CO2 (g) + 4H2O (g) Δ H = -1604 kJ
Si ocurre la reacción inversa:
CO2 (g) + 2H2O (g) CH4 (g) + 2O2 (g) Δ H = +802 kJ

ENTALPÍA DE REACCIÓN
Consideramos una reacción genérica
aA+bB cC+dD
Se define la entalpía de reacción como
ΔHr = (cHC+ dHD)-(a HA+bHB)
La entalpía de una sustancia depende de las condiciones de presión, temperatura,
estado de agregación, etc. Por lo tanto los ΔHr también dependen de estos
parámetros.
La entalpía estándar de una reacción es la entalpía de esa reacción cuando los
reactivos y los productos están en sus estados estándar.
Para sustancias puras, el estado estándar corresponde a su forma más estable a
1 atm y 25ªC.

LEY DE HESS
Establece que la entalpía de una reacción en particular es independiente del
número de pasos (ecuaciones intermedias) seguidos para obtenerla.

∆H°= ∑〖ni ∆H°f(PRODUCTOS)) 〗-∑〖ni ∆H°f(REACTIVOS)) 〗

Donde:
ni = Coeficiente estequiométricos de productos y reactivos en la reacción
∆H°f = Entalpia de formación molar a las condiciones tipo (25°C y 1 Bar)

 Ejemplo en la Industria

 Material Utilizado y sustancias


1 Bomba calorimétrica tipo Parr completa Sustancias
1 Bureta de 25 ml montada en un soporte Naftaleno
1 Matraz Erlenmeyer de 100 ml Ácido benzoico
1 Pipeta graduada de 1 ml Agua destilada
1 Balanza electrónica Solución 0,0725 de 𝑁𝑎2 𝐶𝑂3
1 Espátula
1 Vidrio de Reloj
1 Probeta de 500 ml
10 a 12 cm de alambre fusible de níquel

 Desarrollo

1. Pesamos con precisión un trozo de naftaleno (0.2g) en una balanza


2. Elaboráramos la pastilla agregando 0.1g a la pastilladora, oprimimos y colocamos
el alambre, agregamos los 0.1g restantes y presionamos con la pastilladora hasta
obtener la pastilla con el alambre dejando dos puntas libres para insertar en las
terminales internas de la tapa de la bomba
3. Agregamos 900g de agua y una barra de agitación magnética (imán cubierto de
teflón)
4. Encendimos el sistema de agitación a una velocidad media
5. Verificamos que la bomba calorimétrica (cilindro de acero inoxidable) estuviera
limpia y seca.
6. Cerramos la bomba calorimétrica ajustando con la brida e insertamos la manguera
de suministro de oxígeno.
7. Abrimos la válvula del tanque y luego giramos lentamente hacia arriba la perilla
negra del manómetro de tal forma que suministraran oxígeno a 7 bares.
8. Cerramos la válvula del tanque
9. Colocamos la bomba en el interior del recipiente con agua
10. Anotamos el dato de temperatura inicial cuando ésta se estabilizo.
11. Conectamos los cables a las terminales eléctricas de la bomba y el sistema de
ignición y subministramos energía eléctrica.
12. Esperamos a que la temperatura se estabilizara y registramos el dato final.
13. Sacamos la bomba calorimétrica y liberamos los gases que contiene para disminuir
la presión. Para esto se necesitó abrir la válvula y presión con la válvula de escape.
14. Abrimos lentamente y observamos el interior de la bomba para comprobar que la
combustión ha sido total (eficiencia del 100%).

 Diagrama de bloques
 Cálculos y Resultados Obtenidos
1- Balance térmico

Calor cedido de la combustión de la pastilla y del Calor por el agua y


alambre, mas el calor cedido por el HNO₃ formado = por el calorímetro

₋ Q combustión - Q alambre - Q HNO₃ = Q agua + Q calorímetro

Por lo tanto,
Q agua + Q calorímetro+ Q alambre+ Q HNO₃
- Qv = 𝑛 𝑐𝑜𝑚𝑏𝑢𝑠𝑡𝑖𝑏𝑙𝑒

1530 cal+ 527.95 cal−7.13cal−1.40 cal 𝑐𝑎𝑙


-Qv = = 1198491.22
1.71 × 10−3 mol 𝑚𝑜𝑙

𝑐𝑎𝑙
Q alambre = (3.1)(-2.3 𝑐𝑚)
𝑐𝑎𝑙
Q alambre = (3.1)( -2.3 𝑐𝑚) = -7.13cal

Q HNO₃ = (∆Hᵒf HNO₃)(n HNO₃)


𝑐𝑎𝑙
= (-49372 𝑚𝑜𝑙)( 2.84 𝑥 10−5 mol) n es el número de moles de acido nítrico
= 1.40 formado por oxidación del N₂ presen te en el aire
al momento de cerrar la bomba y se determina
𝑐𝑎𝑙
por titulación ∆Hᵒf HNO₃ = -49372
𝑚𝑜𝑙
𝑐𝑎𝑙
Q agua = (mCp∆T) m = 900g Cp = 1 𝑔℃
𝑐𝑎𝑙
= (900g)(1 𝑔℃)(24.5-22.8℃)
= 1530 cal

𝐽
 Q calorímetro = K∆T K = 1300 ℃
𝐽
= (1300 ℃) (224.5-22.8℃)
= 2210 J = 527.95 cal

n combustible = (masa en gramos)/(peso molecular)


0.22 𝑔
= 𝑔 =1.71 × 10−3 mol
128
𝑚𝑜𝑙

2- n HNO₃ = (N Na₂CO₃)(V Na₂CO₃)


m= δ * V= 1.5* 2 ml= 3.02 g
n= m/Pm= 3.02 g/ 106 mol= 2.84x10-3 mol = 2.84x10-3 eq
2.84x10−3 eq
N= .2
= 0.0142 N
= (0.0142 N)(0.002 mL)
= 2.84 𝑥 10−5 mol
3- ∆Hc = ∆E + ∆n(g)RT
𝑐𝑎𝑙
QV = ∆E ∆E molar experimento = -1.03 × 106 𝑚𝑜𝑙

C₁₀H8(s) + 12O₂(g) 10CO₂(g) + 4H₂O(l)

∆n(g) = ∑ ng productos – ∑ 𝑛 𝑔 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜𝑠

∆n(g) = 10CO₂- 12O₂(g) = -2 moles


𝑐𝑎𝑙 𝑐𝑎𝑙
∆Hc molar experimento = 1198491.22 𝑚𝑜𝑙
+ (2 mol)(1.987 𝑚𝑜𝑙∗𝐾 )(295.5 k)
𝑐𝑎𝑙
= 1197316.90 =
𝑚𝑜𝑙

∆Hc molar teorico = nHºf (productos) - nHºf (reactivos)

= 10mol Hºf CO₂+4molHºf H₂O-1molHºf C₁₀H8+12molHºf O₂


𝑐𝑎𝑙 𝑐𝑎𝑙 𝑐𝑎𝑙
= (10 mol * -94526.65 𝑚𝑜𝑙) + (4 mol * -68313.37 𝑚𝑜𝑙) – (1 mol * 18403 𝑚𝑜𝑙)
𝑐𝑎𝑙
= -1236922.98
𝑚𝑜𝑙

ERROR EXPERIMENTAL
𝑐𝑎𝑙 𝑐𝑎𝑙
1231600 − 1197316.90
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
% error = | 𝑐𝑎𝑙 | x 100 = 2.78%
1231600
𝑚𝑜𝑙

C₁₀H₈ (s) 10C (s) + 4H₂ (g) -74.54 KJ

10C (s) + 10O₂ (g) 10 CO₂ (g) -3936.90

4H₂ (g) + + O₂ (g) 4H₂O (l) -1143.92

C₁₀H₈ (s) + 12O₂ (g) 10CO₂ (g) + 4 H₂O (l) ΔH°c= -1231.6 Kcal
 Cuestionario

1) Escriba las ecuaciones de las dos reacciones químicas de combustión llevadas a cabo.

𝐶10 𝐻8(𝑠) + 12 𝑂2(𝑔) → 10𝐶𝑂2(𝑔) + 𝐻2 𝑂(𝑙)

2) Determina la entalpía de combustión para cada una de las sustancias, expresando el


resultado en kcal/mol y en kJ/mol.

Qagua + Qcalorimetro + Qalambre + QHNO3 1800 cal + 621.146cal + (−26cal)


−Qv = = = −cal/mol
n combustible 0.0015mol

-1596764cal/mol=-1596.764kcal/mol=-6680.860kJ/mol

3) ¿Qué es la Ley de Hess?


Nos habla sobre que el calor de las
reacciones es independiente del
número de pasos o etapas que se llevan
a cabo.

4) Calcule el valor de ∆𝐻°𝑐 teóricamente esperado con la aplicación de la Ley de Hess para
el naftaleno y para el ácido benzoico. Tome los datos necesarios de la información que se
le proporciona a continuación

Reacción ∆𝐻°𝑟(𝑘𝑐𝑎𝑙) ∆𝐻°𝑟(𝑘𝐽)


10𝐶(𝑆) + 4𝐻2(𝑔) → 𝐶10 𝐻8(𝑠) 17.82 74.59

7𝐶(𝑆) + 3𝐻2(𝑔) + 𝑂2(𝑔) → 𝐶6 𝐻5 𝐶𝑂𝑂𝐻(𝑆) -91.81 -384.31

𝐶(𝑆) + 𝑂2(𝑔) → 𝐶𝑂2(𝑔) -94.05 -393.69


1
𝐻2(𝑔) + 2 𝑂2 → 𝐻2(𝑙) 𝑂 -68.32 -285.98

∆𝑯°𝒄 𝒕𝒆ó𝒓𝒊𝒄𝒐 = −𝟓𝟏𝟓𝟓. 𝟒𝟒 𝒌𝑱 = −𝟓𝟏𝟓𝟓𝟒𝟒𝟎𝑱 = −𝟏𝟐𝟑𝟏𝟔𝟒𝟗. 𝟖𝟔𝟒𝒄𝒂𝒍


5) ¿Cuál es el porcentaje de desviación entre el valor teórico y el valor obtenido
experimentalmente para la entalpía de combustión ∆𝐻°𝑐 en cada caso?

𝑣𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑡𝑒ó𝑟𝑖𝑐𝑜 − 𝑣𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑒𝑥𝑝𝑒𝑟𝑖𝑚𝑒𝑛𝑡𝑎𝑙 |5155.44𝐾𝐽 − 6680.860𝑘𝐽|


%𝑒𝑟𝑟𝑜𝑟: | | 𝑥100 = 𝑥100 = 29.59% 𝑒𝑟𝑟𝑜𝑟
𝑣𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑡𝑒ó𝑟𝑖𝑐𝑜 5155.44𝐾𝐽

6) ¿Qué importancia tiene desde un punto de vista industrial, el conocer la entalpía de


combustión de un material orgánico? Cite algunos ejemplos específicos.
Nos ayuda a identificar cuanta cantidad de energía se puede llevar al cabo la
combustión de un material.
a) Combustión del azúcar 𝐶12 𝐻22 𝑂11
b) La combustión del metanol 𝐶𝐻3 𝑂𝐻
c) Combustibles gaseosos (petróleo, gas natural), por ejemplo la refinación del
petróleo.

 Conclusiones
 En esta práctica se pudo determinar el calor de combustión que origino la reacción del
naftaleno con el oxígeno, convirtiendo la energía química a energía térmica o calorífica, ya
que como lo señala la ley de conservación de la energía; la energía no se crea ni se
destruye, solo se transforma. La energía de reacción del naftaleno que se originó en el
equipo phywe se transformó en energía calorífica que se transmitió hacia el agua del
recipiente adiabático, y así obtener los datos necesarios para el cálculo de la entalpia de
combustión.

 Observaciones

 Bibliografía