Espectroscopia de microfluorescencia de rayos x sobre una muestra de roca

metamórfica.

Jairo Jovan Calderón Caicedo.

Laboratorio de Análisis Químico II
Escuela de Química, Universidad Industrial de Santander
Bucaramanga, AA 678

RESUMEN
La espectroscopia de Microfluorescencia de Rayos X (µFRX) es una técnica de análisis cuantitativo elemental
que permite el examen de áreas de muestra muy pequeña y localizadas. A diferencia de la Fluorescencia de
Rayos-X convencional, la µFRX utiliza la óptica de Rayos X para restringir el tamaño del haz de excitación o
enfocar el haz de excitación en un pequeño punto en la superficie de la muestra. De esta forma, se pueden
analizar pequeñas zonas de la misma. Para ello, se utiliza óptica capilar para focalizar los Rayos X y poder
alcanzar una resolución espacial para composición elemental de hasta 10 μm. La fluorescencia emitida por la
muestra es capturada en el detector, procesada y traducida a información sobre la composición elemental.

1. INTRODUCCIÓN

La Microfluorescencia de Rayos X (µFRX) es

una técnica de análisis elemental no
destructiva y que no requiere preparación de
muestra normalmente. Esta técnica permite al
usuario la realización de análisis rápidos y,
además, tiene la ventaja de analizar gran
variedad de formas y tamaños de muestra,
pudiendo obtener distribuciones espaciales de
elementos (mapping).

La excitación de la muestra se lleva a cabo por

un tubo de rayos X con ánodo de Rh, con una
intensidad de excitación máxima de 50
kV,600 µA (30W). La óptica de Rayos X se
basa en tubos policapilares que ofrecen un
pequeño spot de hasta 25 µm, lo que permite
restringir el tamaño del haz de excitación y
enfocar el haz en un pequeño punto en la
superficie de la muestra. De esta forma, se
pueden realizar estudios de composición
elemental en áreas de muestra muy pequeña y
localizada, con un rango de medida muy
específicos. La fluorescencia emitida por la
muestra es capturada por un detector de
energías dispersivas (SDD), con 30 mm² de
área activa, procesada y traducida a
información sobre la composición elemental.
Existe una cantidad finita de variantes de esta
transición, tal como se muestra en la figura 1.
A las transiciones principales se les han
asignado nombres:
(Imagen 1. Típico espectro de energía
dispersiva XRF.)
 Transición L→K: Kα
 Transición M→K: Kβ
 Transición M→L: Lα, y así
sucesivamente.
Cada una de estas transiciones produce un
fotón fluorescente dotado de una energía
característica que es igual a la diferencia de
energía entre los orbitales inicial y final. La
longitud de onda de esta radiación fluorescente
se puede calcular a partir del postulado de
Planck:
𝜆 = ℎ. 𝑐/𝐸
La radiación fluorescente se puede clasificar
mediante análisis de las energías de los fotones
(análisis dispersivo de energía) o por
separación de las longitudes de onda de la
radiación (análisis dispersivo de longitud de
onda).
Para excitar a los átomos es preciso disponer
de una fuente de radiación de energía
suficiente para eyectar electrones de las capas
interiores de los átomos. Por lo general se
utilizan generadores de rayos
X convencionales, ya que es posible «ajustar»
su producto según la necesidad de cada
(/Imagen 2. Espectro de un blanco de rodio
análisis, y porque generalmente su potencia es
operado a 60 kV, mostrando el espectro
mayor que la de otros dispositivos o técnicas.
continuo y las líneas K.)
En análisis por dispersión en energía, la
Una vez ordenadas, la intensidad de cada
dispersión y la detección se realizan en una
radiación característica se relaciona
sola operación. Se usan contadores
directamente con la cantidad de cada elemento
proporcionales o varios tipos
químico del material de la muestra. Esto aporta
de detectores de estado sólido Comparten el
la base de una poderosa técnica utilizada
mismo principio de detección: un fotón de
en química analítica. En la figura 2 se muestra
rayos X
la forma típica de las agudas líneas espectrales
incidente ioniza cuantiosos átomos del
fluorescentes obtenidas mediante el método
detector.
dispersivo de energía

2. METODOLOGÍA

Datos iniciales: dejó reposar nuevamente para luego ser

Se obtuvo la muestra de Roca Metamórfica en filtrada sobre papel franja azul en un balón
la escuela de geología de la Universidad aforado de 50 ml.
Industrial de Santander (UIS), La muestra
según concepto de estudiantes de postgrado, 2. A la muestra problema, se le hizo una
fue una roca de tipo Metamórfica con alto digestión en primera instancia de 1:50 a
contenido de minerales, en su mayoría arcillas, partir de un patrón de 1 ppm de galio, sin
además de un alto porcentaje de” malaquita”, embargo, la prueba no fue positiva, puesto
se puede prever que el elemento con mayor que la composición elemental de la
presencia es el “HIERRO”, y el que puede muestra no arrojaba valores de interés con
existir en menor proporción es la selenita. los que se pudieran dar conclusiones
coherentes.
“El peso de la muestra fue de 0.204 g de
piedra metamórfica” 3. Por ello se hizo indispensable realizar
nuevamente la digestión de 1:10, esta vez
Procedimiento: se usó un patrón de 20ppm de galio.
1. Tras pulverizarse la muestra se hizo una
digestión con ácido nítrico (𝑁𝐻3 ) al 65%
de concentración y se llevó a
calentamiento continuo durante 1 hora
antes de la evaporación total, de nuevo se
agregó contenido de agua (𝐻2 𝑂)
deshionizada o tipo I, después de ellos se
3. RESULTADOS
A continuación, se presentan los resultados cuantitativos y cualitativos que fueron arrojados por el
espectrómetro y que serán analizados posteriormente en la sección “análisis y discusión de
resultados”

RESULTADOS CUANTITATIVOS.

Tabla 1: resultado cuantitativo de la muestra

roca metamórfica por µFRX
RESULTADOS CUALITATIVOS

Tabla 2: resultado cualitativo de la muestra roca

metamórfica por µFRX
4. ANÁLISIS Y DISCUSIÓN DE RESULTADOS

La determinación de los elementos químicos las muestras se aplicó sobre condiciones

presentes en la muestra de “Roca
Metamórfica” se realizó mediante
microfluorescencia de rayos X en un equipo
AXIOS siguiendo el método “Estándar
(Profile bayes normal fit)”.
Para ello, se prepararon soluciones patrón de
1ppm y 20ppm de galio y a partir de ellas se
dispusieron 5.0 microlitros sobre
portamuestras de cuarzo”, de forma circulas
con 2.0 cm de radio y 0.23 mm de diámetro,
para facilitar la aglomeración y estabilidad de
estables de presión y temperatura al igual que
se intentó mejorar la precisión de la aplicación
al máximo grado posible.
En este punto se hizo necesario retomar
algunos conceptos de análisis I para obtener de
manera correcta el volumen que se requería
para que fuese correcta la siembra de la
muestra sobre el cuarzo para su posterior
análisis, a continuación, se muestra como se
hizo.

Siendo 𝑋𝑛𝑔 el peso de la muestra por el volumen de la solución deseada. Se tiene que

𝑋𝑛𝑔 1𝑚𝑔 1000µl

∗ 3
∗
5µl 1.0 ∗ 10 𝑛𝑔 1𝑚𝑙

Nota = se realizó la conversión sobre un volumen dos (𝑉2 )de 2ml y se usó la transfer de 5µl por
ende.

X µl 2𝑚𝐿 1000µl
∗ ∗
5ml 5𝑝𝑝𝑚 1𝑚𝑙

De modo que
(𝑉1 )(𝐶1 ) = (𝑉2 )(𝐶2 )

Usando
X µl
(𝑉1 )(1𝑝𝑝𝑚) = (2𝑚𝑙)( 𝑝𝑝𝑚)
5ml

En conclusión
2X ml µl 2000 (X)ml
(𝑉1 ) = ( ) ∗ 1000 = = 400 𝑋 µl
5 𝑚𝑙 5

Realizado el análisis al remplazar la incógnita con el valor en peso que se tiene de la muestra el cual
fue de 𝑊𝑚𝑢𝑒𝑠𝑡𝑟𝑎=𝑋=2.020 µl
(𝑉1 ) = 400 𝑋 µl = 400 (2.020)µl = 𝟖𝟎𝟖µ𝐥

Este mismo procedimiento numérico se realizó para el patrón de 20 ppm, he aquí su resultado

(𝑉1 ) = 20 𝑋 µl = 20 (2.020)µl = 𝟒𝟎. 𝟒µ𝐥

5. CONCLUSIONES
Los análisis de µFRX, para el análisis cuantitativo y cualitativo de la muestra se plasmó en las
Tablas 1 y 2, tanto para los elementos mayoritarios como minoritarios, respectivamente por ello
los resultados obtenidos permiten inferir con claridad picos significativos en los
contenidos de Fe y Ca
A partir de los resultados obtenidos mediante esta técnica de análisis se podrían establecer
las siguientes conclusiones:

1.) Los dos elementos mayoritarios en la muestra de roca son en el hierro y el calcio
como se esperó desde un principio debido a las propiedades de dureza de la misma.
Cabe esperar, por tanto, que las fases mineralógicas mayoritarias contengan a estos
dos elementos y sean fases oxidadas (óxidos, silicatos, etc.).
2.) El siguiente elemento mayoritario fue el potasio en la muestra, con un valor
significativo en cuanto a porcentaje relativo de composición de la muestra. No
obstante, tanto el contenido de Ca parece lo suficientemente alto como para que se
detecten fases mineralógicas del elemento químico en la roca polifórmica
3.) La presencia de S en ambas zinc (zn) y como elemento que sigue en abundancia al
Fe es un indicativo de que probablemente ambos elementos se encuentren
asociados.
4.) La presencia de algunos metales alcalinos (Rb, Ti y Ni) y magnesio, como
elementos minoritarios, aunque en cantidades apreciables, parece indicar una
asociación de estos elementos con el F
5.)

Times new roman 12, interlineado 1.5, máximo 250 palabras.

6. REFERENCIAS.

 Garrone, E.; Ugliengo, P. En Structure and Reactivity of Surfaces, Proceedings of the

European Conference, Trieste, Italy, Sept 13-20, 1988; Zecchina, A., Cost, G., Morterra,
C., Eds.; Elsevier: Amsterdam, 1988.
 Klingler, J. Influence of Pretreatment on Sodium Powder. Chem. Mater. 2005, 17, 2755-
2768.
 Le Couteur, P.; Burreson, J. Napoleon’s Buttons: How 17 Molecules Changed History;
Jeremy P. Tarcher/Putnam: Nueva York, 2003; pp 32-47.
 Almlof, J.; Gropen, O. Relativistic Effects in Chemistry. En Reviews in Computational
Chemistry; Lipkowitz, K. B., Boyd, D. B., Eds.; VCH: New York, 1996; Vol. 8, pp 206-210.
 Zloh, M.; Esposito, D.; Gibbons, W. A. Helical Net Plots and Lipid Favourable Surface
Mapping of Transmembrane Helices of Integral Membrane Proteins: Aids to Structure
Determination of Integral Membrane Proteins. Internet J. Chem. [Online] 2003, 6, artículo
2. http://www.ijc.com/articles/2003v6/2/ (visitado 13 de oct. de 2004).