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CATEDRA:
QUÍMICA ANALÍTICA
DOCENTE:
METODOS INSTRUMENTALES
INTEGRANTES:
CARRERA PROFESIONAL:
HUANCAYO-PERU
2018
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Dedicamos este proyecto ante todo a dios
2
ÍNDICE
DEDICATORIA……………………………………………………………………….2
INDICE…………………………………………………………………………………3
INTRODUCCION………………………………………………………………………5
OBJETIVOS…………………………………………………………………………….7
CAPITULO I
1. METODOS INSTRUMENTALES
1.1Clasificación de los métodos instrumentales…………………………………..7
1.1.1Métodos clásicos…………………………………………………………… 7
1.1.2Métodos instrumentales…………………………………………………….7
1.2.1Métodos ópticos………………………………………………………………7
1.2.2Métodos espectroscópicos…………………………………………………..7
1.2.3Métodos electroquímicos……………………………………………………8
1.2.4Métodos de separación……………………………………………………..8
CAPITULO II
2. ANALISIS VOLUMETRICO
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2.4 PREPARACION DEL REACTIVO VALORANTE…………………………16
2.5 CARACTERISTICAS DE UNA REACCION PARA SU EMPLEO EN
VOLUMETRIAS……………………………………………………………………..21
2.6 SISTEMAS INDICADORES DEL PUNTO FINAL………………………….23
2.7 CURVAS DE VALORACION………………………………………………..24
2.8 ERRORES DE VALORACION………………………………………………25
2.9 INSTRUMENTAL VOLUMETRICO…………………………………………25
CAPITULO III
3. MÉTODOS DE ESTANDARIZACIÓN……………………………………………33
3.6.4 Aplicaciones……………………………………………………………….42
CONCLUSIONES…………………………………………………………………….43
BIBLIOGRAFÍA………………………………………………………………………44
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INTRODUCCION
EXTRACCIÓN:
k= sustancia 1 /sustancia 2
5
DESTILACION
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OBJETIVOS
7
MÉTODOS INSTRUMENTALES
• Precipitación
• Extracción
• Destilación
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1.2.2 Métodos espectroscópicos
Los métodos espectroscópicos son un amplio grupo de métodos analíticos que
se basan en las interacciones de la radiación electromagnética con la materia.
La radiación electromagnética es un tipo de energía que toma varias formas,
de las cuales las más fácilmente reconocibles son la luz y el calor radiante. Sus
manifestaciones más difícilmente reconocibles incluyen los rayos gamma y los
rayos X, así como la radiación ultravioleta, de microondas y de radiofrecuencia.
1.2.3Métodos electroquímicos
1.2.4Métodos de separación
SEPARACIÓN MAGNÉTICA:
El método empleado en este caso para separar los componentes de tu mezcla
heterogénea recibe el nombre de separación magnética. Solo puede emplearse si
uno de ellos presenta propiedades magnéticas (como el hierro) y el resto no.
DECANTACIÓN
FILTRACIÓN
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EVAPORACIÓN Y CRISTALIZACIÓN
CROMATOGRAFÍA
Se usa para separar los componentes de una mezcla según la mayor o menor
afinidad de cada uno de ellos por el disolvente empleado.
VALORACIONES
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CAPITULO II
ANALISIS VOLUMETRICO
Valoración ácido-base
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Color en medio Rango de cambio Color en medio
Indicador
ácido de color básico
Azul de
Amarillo 3.0 - 4.6 Azul
bromofenol
Azul de
Amarillo 6.0 - 7.6 Azul
bromotimol
Amarillo de
Amarillo 10.1 - 12.0 Rojo
alizarina
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Estas valoraciones están basadas en la reacción de neutralización que ocurre entre
un ácido y una base, cuando se mezclan en solución. La solución valorante, ya sea
un [ácido]] (o una base), se añade a una bureta, previamente lavada con el mismo
ácido (o base). El analito, o muestra, con comportamiento ácido o básico, se añade,
disuelto en un disolvente adecuado, a un matraz Erlenmeyer. En las normalizaciones,
la solución en el matraz, generalmente, es una solución de referencia; cuya
concentración es exactamente conocida, y la solución en la bureta es el patrón
secundario, cuyo título o concentración debe ser determinada por el procedimiento
de titulación. El indicador usado en una valoración ácido-base, a menudo, depende
de la naturaleza de los componentes, como se ha descrito en la sección anterior. Los
indicadores más comunes, sus colores y el rango de pH en el que ocurre el cambio
de color (vire), se muestran en la tabla anterior. Cuando se requieren resultados más
exactos o cuando los analitos son ácidos o bases débiles, se realiza una titulación
potenciométrica, utilizando un pHmetro y un electrodo combinado de vidrio.
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o productos en un electrodo de trabajo que dependerá de la concentración de las
especies en disolución. El punto final se detecta por un cambio en la corriente.
Este método es el más útil cuando hay que reducir un exceso de la sustancia
valorante (valoración por retroceso), como es el caso de la valoración
de haluros con Ag+.
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49
50
PRODUCTOS
Cantidad de R equivalente a A .
Para llevar a cabo una volumetría se añade un volumen, medido con gran
exactitud, de una disolución cuya concentración se conoce (reactivo valorante),
de modo que se produzca una reacción cuantitativa con el analito que se ajuste
exactamente a una ecuación definida. Para ello se necesita
"Un compuesto se considera puro cuando todas sus moléculas son iguales"
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puro no lo sea cuando se descubren, o se utilizan técnicas más perfectas de
fraccionamiento.
Comercial (o técnico)
Puro
Químicamente puro
Reactivo para análisis
Especiales
Los productos reactivo análisis cumplen con las especificaciones que estableció
el Comité sobre reactivos analíticos de la Sociedad Química
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SUSTANCIAS PATRÓN
KCl cuando éste se usa para valorar Ag+. Por otra parte, las impurezas
inertes son las que no toman parte en la reacción en la que participa el patrón*,
por ejemplo, el agua.
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usar la balanza analítica (precisión ±0.1 mg) y matraces aforados, procediéndose
del siguiente modo:
a) Disolución de un sólido.
b) Enrase en un matraz aforado.
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En el caso de patrones secundarios, la disolución se prepara por medida
aproximada del peso o volumen de soluto y del volumen de disolución, y
posteriormente se procede a su normalización, esto es, determinación de su
concentración exacta por análisis de una alícuota (normalmente por reacción con
un patrón primario). La primera fase del proceso (preparación de la disolución de
forma aproximada) no requiere el uso de material gravimétrico o volumétrico
preciso, siendo suficiente la utilización de balanzas granatarias y probetas. La
normalización, por el contrario, hace necesario el empleo de la balanza analítica,
buretas y pipetas.
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no se valora (con tiosulfato) en su totalidad, pues una parte permanece adsorbido
sobre el precipitado de Cu2I2. Sin embargo, el método es aplicable al análisis
volumétrico porque la proporción de I2 adsorbido es reproducible.
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2.6 SISTEMAS INDICADORES DEL PUNTO FINAL
acido–base
Autoindicadores
Coloreados redox
metalocrómicos
Internos Fluorescentes
Químicos
Turbidimétricos
Especie añadida
De adsorción
Potenciométricos
Electroquímicos Amperométricos
Conductimétricos, etc.
Instrumentales Fotométricos
Opticos
Fluorimétricos
Otros
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Los indicadores químicos son sustancias añadidas en el curso de la valoración y
en el punto final responden al cambio brusco de concentración de alguna especie
mediante la variación de alguna propiedad física susceptible de ser observada:
color, turbidez, fluorescencia, etc.
log
P
b. c.
Curvas de valoración
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En las curvas logarítmicas se representa la propiedad relacionada
logarítmicamente con la concentración (Figura 3.2.b). Para obtener el punto final
no es necesario el trazado de la curva completa si se dispone de indicadores
visuales. Solamente en el caso de que se usen indicadores fisico–quimicos
(electrodos de vidrio, electrodos selectivos, etc.) deberá realizarse la
representación para determinar el punto final, que coincide con el punto de
inflexión de la curva.
La localización del punto final en las curvas no lineales se consigue de forma más
precisa mediante la curva diferencial. Esta consiste en representar la variación del
incremento de la variable medida en función del reactivo valorante.
Los errores instrumentales suelen ser inferiores a los de método, ya que los
indicadores instrumentales son más exactos, si bien, también están sujetos a la
respuesta defectuosa del instrumento de medida y al trazado incorrecto del punto
final a partir de la gráfica obtenida.
Los matraces aforados son recipientes de fondo plano con forma de pera y cuello
largo y de pequeño diámetro. Los que más comúnmente se utilizan tienen
capacidades de 25, 50, 100, 250, 500, 1000 y 2000 mL. El error admitido en su
capacidad total es
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Capacidad, mL 25 0 1 0 2 0 5 0 1000 2000
25 ml
49
50
250 ml
pipeta pipeta
bureta matraz aforado aforada graduada
Al vaciar una pipeta aforada no hay que forzar la salida de la última gota que queda
retenida, pues ya se tuvo en cuenta al hacer el aforo.
Las buretas deben lavarse varias veces con agua destilada inmediatamente
después de su uso. Cuando se usan con disoluciones alcalinas y no se limpian
bien es corriente que las llaves de vidrio se "suelden". Para abrirlas es
aconsejable mantenerlas durante mucho tiempo en agua o bien utilizar
ultrasonidos, pero en ningún caso deben calentarse.
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Uno de los productos de limpieza más usados es la clásica "mezcla crómica"*.
El instrumental a limpiar se llena con mezcla crómica y se deja
Una forma muy cómoda de reconocer si un aparato volumétrico está bien limpio
es observar si al llenarlo con agua se humedecen uniformemente sus paredes.
Por otra parte, en los recipientes de vertido, cuando las paredes están limpias el
menisco mantiene siempre su forma; pero cuando existe una zona sucia en la
pared, se produce un retardo en el avance de la película, lo cual origina una
ondulación en los bordes del menisco. Cuando se vacían recipientes de vidrio, si
las paredes están limpias, el agua escurre perfectamente por ellas, mientras que
si hay zonas sucias se depositan en ellas gotas de agua que quedan allí
retenidas.
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moléculas
ACIDO–BASE
COMPLEJOS
PRECIPITACION
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COMBINACION DE MOLECULAS
w + wo
Los cálculos en análisis volumétrico son siempre muy sencillos y se llevan a cabo
a partir de la estequiometría de la reacción química que sirve de base al método.
Es imprescindible utilizar convenientemente las unidades con las que se
expresan las concentraciones de las disoluciones. Aunque la unidad más
utilizada es la molaridad, seguidamente se indican aquellas que se usan en
determinadas ocasiones.
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w
p=
w + wo
w
ó P= . 100 w + w o
ns
x =
sn +n
s d
1000 ns
m=
wo
Partes por millon (ppm). Este término indica el número de partes de soluto en 1
millon de partes de la mezcla a la que pertenece. Se puede expresar de la
siguiente manera:
w 6
ppm = . 10
w + wo
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donde w y wo son los gramos de soluto y disolvente respectivamente.
Cuando las disoluciones son muy diluidas, w es muy pequeño respecto
a wo, y entonces,
w 6
ppm 10
w
0
n
M= s
n
F= s
Hay una distinción muy sutil, pero importante y útil en muchas ocasiones entre
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molaridad y formalidad. Esta última hace referencia a como se preparar
inicialmente la disolución, prescindiendo de la forma en que pueda quedar el
soluto una vez disuelto, mientras que la molaridad se refiere específicamente a
concentraciones de especies moleculares o iónicas reales presentes en una
disolución y puede, o no, ser sinónimo de formalidad.
n
N = eq
Hay que indicar que el peso equivalente de una sustancia depende del tipo de
reacción en la que intervenga y, evidentemente, una sustancia puede tener varios
pesos equivalentes. Por ello, pueden resultar de utilidad las siguientes
definiciones de peso equivalente en distintas reacciones.
Ejemplo: La reacción del ácido fosfórico con una base puede detenerse cuando
ocurre el proceso:
H PO + OH – —> H O+ H PO–
3 4 2 2 4
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Aquí el peso equivalente es el mismo que el peso molecular. Pero la reacción
puede continuar para dar
En esta reacción el peso equivalente del ácido fosfórico es la mitad del peso
molecular.
peso molecular
Peso equivalente del BaCl
2 =
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b) Calcular el peso equivalente del KCN en las reacciones de formación de
y de Ag(CN) –.
2
AgCN
En esta reacción el peso equivalente del cianuro es doble del peso molecular,
KCN se basa en la reacción con Ag+ y no con el ion K+, el cual no desempeña
papel alguno en el proceso anterior.
IO– = 5 I– + 6 H+ —> 3 I
3 2+ 3H2O
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I + S O2– —> 2 I– + S O2–
2 2 3 4 6
El peso equivalente del yodato es 1/6 del peso molecular, pues cada mol de
yodato proporciona 3 moles de I2, cada uno de los cuales intercambia 2 moles
de electrones en la reacción de valoración con tiosulfato.
En resumen, el peso equivalente no es una cantidad fija, sino que depende del
proceso en el que interviene la especie en cuestión. En el esquema siguiente se
muestran algunas reacciones, y los pesos equivalentes correspondientes, en las
puede participar el NaHAsO4.
3–
Ag AsO AsO P.E.=P.M
+
+Ag .
P.E.=P.M./
3
. sO H AsO – P.E.=P.M.
+Ac (UO )
.
H 3 AsO4 P.E.=P.M./2
. 2 Ac (UO ).NaAc o 3–
2 2 As As
As
P.E.=P.M./
P.M./5
P.M./8
35
Ejemplo: Valoración de carbonato con ácido clorhídrico.
36
Se añade exceso de yoduro y el I2 producido se valora con tiosulfato.
.
R
Es conveniente utilizar este método cuando el punto final que se observa en ellas
es más nítido que con la valoración directa, o cuando se necesita un exceso del
primer reactivo para que se complete la reacción. Esto puede ser debido a
problemas de tipo cinético.
. . 2+ 2– 2– 2+
2+ .
M + MgY —> MY + Mg
2–
MgY
.. .2+ .
Mg
+
..
2+ 2– 2–
Mg + H2 Y —> MgY + 2 H
AEDT . .
.
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sobre todo en valoraciones complexométricas, puede recurrirse a una valoración
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CAPITULO III
3. MÉTODOS DE ESTANDARIZACIÓN
3.1 FUNDAMENTOS Y APLICABILIDAD
Los métodos de estandarización pueden dividirse en dos tipos: los que utilizan
estándares externos y los que utilizan estándares añadidos a la muestra.
3.1.2 Estándares externos: son los que utilizan uno o varios patrones externos que
contienen concentraciones conocidas de analito. Se denominan así porque se
separan y analizan separadamente de las muestras.
3.1.5 Adición estándar: son cantidades fijas de analito que se añaden a cada
muestra, después de una medida inicial, la medida se vuelve a realizar después de
cada adición. Las adiciones y las medidas normalmente se llevan a cabo una o dos
veces, y por extrapolación, se averigua la concentración de analito presente en la
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muestra al comienzo. La adición de los patrones, en este proceso, se realiza después
de haber completado la preparación de la muestra.
- El patrón o estándar debe ser idóneo para el fin perseguido, es decir, para que su
empleo consiga el objetivo previsto. Así, la pureza del mismo ha de ser elevada y
con la menor incertidumbre posible.
- Debe existir una amplia variedad de estándares de medida analíticos para cubrir
todas las necesidades del proceso analítico.
- Los estándares deben ser asequibles económicamente. Los precios son elevados
debido a que previamente han sido tratados con productos de química fina certificada
y un trabajo previo amplio y riguroso.
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los patrones analíticos secundarios (sustancias con propiedades no adecuadas para
ser utilizadas directamente como estándares analíticos, y se usan porque el primario
no existe o es inasequible o caro) Una vez preparados y contrastados deben poseer
una estabilidad bien establecida.
Lo normal es que la gráfica tienda a una línea recta, donde a medida que aumenta la
concentración, la señal de respuesta es mayor (pendiente positiva). En el modelo de
curva de calibración lineal, la pendiente vendrá dada por la ecuación matemática:
y = mx + b
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La sensibilidad de calibración es la pendiente de la curva de calibrado. Por tanto en
una curva de calibrado lineal la sensibilidad es siempre la misma y no va a depender
de la concentración, ya que para que se cumpla y = mx + b, las concentraciones
deben tener una incertidumbre insignificante.
Cuando la gráfica no se ajusta a una ecuación lineal, la sensibilidad de calibración no
va a ser siempre la misma ya que variará al cambiar la concentración del analito.
Para obtener un buen modelo matemático que defina a la curva de calibrado no lineal
es preciso tener un número elevado de datos. Antes de medir la señal de la muestra
es preciso corregir la respuesta analítica original del instrumento con la medida de un
blanco. El blanco debe ser idéntico a la muestra pero sin analito; con muestras
complejas es difícil conseguir el blanco ideal.
Estos errores son en muchas ocasiones inevitables, pero se pueden intentar reducir
con diversos métodos como llevar a cabo una dilución de la muestra o añadir agentes
que modifiquen la matriz o que la enmascaren. Con esta adición, el agente introducido
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reacciona formando un complejo con el agente que causa interferencias para que no
afecte a la determinación.
y = mx + b
Consiste en tomar dos porciones de la muestra de manera que una porción sirve
como referencia; se diluye un volumen (Vo) de muestra con una concentración de
analito (Ca) desconocida hasta un volumen final (Vf) y se mide de manera habitual
(Smuestra), y a la segunda porción de igual volumen Vo se le añade una cantidad
conocida (Vs) de la disolución estándar del analito, con una concentración conocida
(Cs) hasta el mismo volumen final (Vf). Se relacionan las dos respuestas(S y
Smuestra) con la concentración desconocida (Ca) de la muestra:
S = K·Ca·Vo/ Vf
S = K·(Ca·Vo/Vf + Cs·Vs/Vf)
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agregado la disolución patrón podrán ser consideradas idénticas. Siendo la
concentración del analito la única diferencia. En estas condiciones, el valor de K en
ambas ecuaciones será el mismo, por lo que despejando K en ambas ecuaciones e
igualando obtendremos la siguiente ecuación para así conocer la concentración de
analito en la muestra original Ca:
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Otra desventaja de éste método es que se requiere más tiempo para realizar las
adiciones y las medidas, pero la ventaja es que se puede comprobar que se cumple
la relación lineal entre la respuesta y la concentración del analito.
Se toman varias alícuotas de la disolución problema con el mismo volumen (Vo) y con
una concentración del analito desconocida (Ca) y se introducen en diferentes
matraces de volumen final Vf. A cada matraz, excepto a uno, se le añade un volumen
variable de disolución patrón Vs con una concentración de analito conocida. Se
diluyen todas las disoluciones al mismo volumen Vf. Una vez diluidos se mide la señal
de interés en cada disolución, dando una señal de medida S en el instrumento, y se
relaciona con la concentración de analito mediante:
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se le había añadido disolución patrón, por lo que la concentración de analito añadido
Cs es cero.
La dificultad para llevar a cabo este método es encontrar a la sustancia con las
condiciones adecuadas para ser el patrón interno. Ya que se requiere que de una
señal similar a la del analito pero a la vez que sea lo suficientemente diferente como
para que el instrumento pueda diferenciarlas. También se debe asegurar que no haya
patrón interno en la matriz de la muestra para asegurar que la única procedencia del
patrón sea la cantidad añadida. Es importante que la señal sea reproducible, así como
que el patrón sea una sustancia estable y de gran pureza que genere una señal similar
310
a la del analito. Este método se suele utilizar para determinar elementos traza en
metales por espectroscopia de emisión.
311
relativo, el entrenamiento requerido para operar el instrumento e interpretar los
resultados, y el tiempo requerido para el análisis.
3.6.4 Aplicaciones.
Se presenta una exposición general de las principales áreas de aplicación del
método.
312
CONCLUSIONES:
313
BIBLIOGRAFÍA
4. Skoog, D.A., West, D.M., Holler, F.J., Crouch, S.R. “Fundamentos de Química
Analítica” Octava edición. Editorial Thomson. (2005)
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