ANEXO No 1

INTELIGENCIA DE MERCADOS

METODOLOGIA DE LABORATORIO PARA MEDIR EL DESEMPEÑO

DE INHIBIDORES DE INCRUSTACIONES PARA FACILIDADES DE
SUPERFICIE Y POZOS PRODUCTORES

Piedecuesta, Junio de 2009

INTRODUCCIÓN
En este documento se presenta el protocolo de pruebas de laboratorio aplicables a los
inhibidores de incrustaciones para los pozos de los campos Apiay y Castilla (formaciones
K1, K2 y T2) y para las Estaciones de la SOC y se describe como se emplean los resultados
de estas pruebas para medir comparativamente el desempeño técnico de productos de
diferentes casas comerciales.

1. ALCANCE
Este procedimiento contempla la evaluación a nivel de laboratorio del comportamiento de
inhibidores que cumplen la función de prevenir la formación de incrustaciones en
subsuelo y en facilidades.

2. CONDICIONES OPERACIONALES PARA LOS PRODUCTOS

Especificar la temperatura y presión promedio de los pozos (especificar sí la aplicación
será en yacimiento, en fondo o en cabeza) y de las facilidades la caracterización
fisicoquímica completa del agua.

3. METODOLOGÍA DE MEDICIÓN DEL DESEMPEÑO

4.1. ESPECIFICACIONES DE LOS PRODUCTOS OFRECIDOS

Cada compañía participante debe:

Suministrar un volumen aproximado de 500 mL del producto(s), en un recipiente

sellado herméticamente, claramente etiquetado, indicando la condición (superficie ó
fondo) para la que es ofrecido y el tipo de ingrediente activo.
Entregar la ficha técnica del producto(s) la cual debe incluir el % de ingrediente/s
activo/s del producto(s) ofrecido(s).

4.2. VALORACION TÉCNICA

Una vez recibidos los productos de acuerdo con las especificaciones dadas en el numeral
4.1, se revisará el desempeño de cada uno de acuerdo con el procedimiento que se define
en el punto 4.2.2, según la aplicación para la cual se ofrece.
El resultado de este protocolo de pruebas, permitirá a ECOPETROL definir cuáles son las
mejores alternativas técnicas en el mercado para este tratamiento y seleccionar cuales de
estas deberán ser probadas y/o aplicadas bien sea en los pozos o en las estaciones de la
SOC.

4.2.1 PRUEBAS DE LABORATORIO

El protocolo de pruebas se detalla en la figura 1. Las etapas se pueden distribuir en dos

fases como sigue en la tabla 1:

Tabla 1. Pruebas de laboratorio y secuencia de análisis

APLICACIÓN EN FONDO TIPO

FASE APLICACIÓN EN SUBSUELO
SQUEEZE (DENTRO DE LA
(DOWNSTREAM) Ó SUPERFICIE
FORMACIÓN)
1. Control de calidad de los 1. Control de calidad de los
productos. productos.
Fase 1 2. Compatibilidad/Tolerancia al 2. Compatibilidad/Tolerancia al
agua de formación. agua de formación.
(Pruebas
3. Compatibilidad al crudo de los 3. Compatibilidad al crudo de los
preliminares)
pozos seleccionados. pozos seleccionados.
4. Mojabilidad Visual. 4. Eficiencia dinámica (MIC).
5. Eficiencia dinámica (MIC).
6. Pruebas de envenenamiento 5. Pruebas de envenenamiento
con Fe. con Fe.
7. Eficiencia dinámica (MIC) en 6. Eficiencia dinámica (MIC) en
presencia de inhibidor de presencia de inhibidor de
corrosión seleccionado (si se corrosión seleccionado.
Fase 2 requiere).
8. Estabilidad térmica
9. Pruebas de Adsorción estática
en arenas.
10. Adsorción dinámica en plugs
de la formación.

Los productos que cumplan satisfactoriamente con las pruebas de la fase 1 pasan a ser
evaluados en la fase 2. Los que no cumplan no continúan la evaluación. En cada fase la
prueba siguiente se realiza a los productos que pasan la prueba anterior.
Control de Calidad de los productos

A los productos recibidos se les realiza control de calidad mediante la determinación de

los parámetros pH, densidad, Índice de refracción y toma de espectro infrarojo (FT-IR).

Los espectros FT-IR permiten identificar alteraciones o cambios en la composición, al

momento de comparar dos o más lotes del producto. Estos espectros se asimilan a una
huella digital, la cual es única para cada inhibidor.

Pruebas fase 1:

Pruebas de Compatibilidad entre inhibidores de incrustaciones Vs Salmueras de

Formación:
Se determina la tolerancia del inhibidor al doble de la concentración de calcio en una
salmuera equivalente al agua de formación. Se observa la formación de turbidez o
precipitado que son señales de incompatibilidad.

Pruebas de Compatibilidad entre inhibidores de incrustaciones Vs crudo de la

Formación:
Una vez realizadas las pruebas con salmuera equivalente del agua de formación, las
soluciones que no presentaron incompatibilidades se mezclan con crudo de la formación
en proporción 50:50. Se observa la formación de emulsiones o fases indeseables que son
señales de incompatibilidad.

Pruebas de Mojabilidad Visual (aplicación tipo squeeze):

Esta prueba aplica a los productos que superan las pruebas de compatibilidad y que son
para aplicación tipo squeeze. En este ensayo se mantiene en contacto una solución al 15%
de cada inhibidor (en KCl-2%) con arena de la formación de interés y luego se observa su
mojabilidad para el agua y el aceite. Se espera que los productos conserven la mojabilidad
al agua.

Pruebas de Eficiencia Dinámica (MIC) con todos los inhibidores a evaluar:

Esta prueba consiste en establecer la mínima concentración de inhibidor (MIC) necesaria
para prevenir la formación de incrustaciones, en un sistema dinámico a condiciones de
presión y temperatura de yacimiento o de facilidades. Para asegurar que los resultados
sean confiables se deben ajustar las condiciones de la prueba (flujo, tamaño del coil, etc.),
de manera que las pruebas blanco (sin inhibidor) sean reproducibles.

Inicialmente se preparan dos salmueras que al ser mezcladas 1:1 representan la salmuera
del yacimiento en estudio, una compuesta por cationes (S-1) y otra por aniones (S-2), las
cuales mediante bombas dosificadoras se inyectan en forma individual al sistema
presurizado (2000 psi), con un flujo de 5 ml/min cada una. El punto de mezcla es un
capilar (“coil”), ubicado en un horno a la temperatura especificada. Al mezclarse las dos
salmueras se produce carbonato de calcio y/o sulfato de bario que ocasionan
taponamiento en el capilar, lo cual se refleja en el aumento del diferencial de presión
medido en el “coil”.

La dosificación del inhibidor se realiza sobre la salmuera de aniones (S-2). El criterio

empleado para evaluar su eficiencia está dado por las siguientes condiciones:

Si P = 0 psi en 30 minutos de flujo continuo, la dosis se considera apta.

Si el diferencial de presión, P 1.0 psi en 30 minutos de flujo continuo, la dosis se

considera insuficiente o el producto descartable. Son elegibles los inhibidores de los que
se requieran concentraciones menores a 15 ppm para inhibir la formación de
incrustaciones.

La composición de las salmueras está diseñada de forma que al mezclarse en el capilar, se

reproduzca la composición del agua de la Formación.

Pruebas Fase 2

Pruebas de envenenamiento con Hierro:

Esta prueba se realiza con los inhibidores compatibles con las salmueras de formación
equivalentes de los pozos de interés (tolerantes al calcio). Se utilizan dosificaciones de 50,
250, 500 y 1000 mg/L de Fe en soluciones del inhibidor al 1%, 5%, 10% y 20% en KCl al
2%. Se observa la formación de turbidez o precipitados asociados a problemas de
intolerancia con el Fe (formación de pseudo-escamas).

Pruebas de Eficiencia Dinámica (MIC) de los inhibidores de incrustaciones seleccionados

en presencia de los inhibidores de corrosión seleccionados para los campos de la SOC.
En caso de ser necesaria la aplicación de inhibidor de corrosión en el proceso, se debe
evaluar su efecto en la eficiencia del inhibidor de incrustaciones, para lo cual se realizan
pruebas de eficiencia dinámica (MIC) con los inhibidores que presentaron el mejor
desempeño en la fase 1, a la mínima concentración necesaria determinada y en presencia
de los inhibidores de corrosión seleccionados dosificados a 15 ppm.

Pruebas de Estabilidad Térmica (aplicación tipo squeeze):

La prueba de estabilidad térmica de los inhibidores en el laboratorio, se basa en
determinar las posibles variaciones por degradación del producto al ser sometido a altas
temperaturas. Varios estudios han demostrado que algunos inhibidores sometidos a
temperaturas elevadas por tiempo prolongado reducen su eficiencia. El efecto de la
temperatura puede ser detectado visualmente y mediante la comparación de los
espectros UV-VIS antes y después de la prueba. Sin embargo, los resultados se confirman
mediante la realización nuevamente de pruebas MIC al producto sometido al tratamiento.

Para esta evaluación se preparan soluciones de los inhibidores de mejor comportamiento

en las pruebas MIC (fase 1), al 5% en las salmueras equivalentes de la formación en
recipientes inertes de sello hermético, a temperatura de evaluación durante 5 días.
Finalizado este tiempo, se toman los espectros UV-VIS de cada muestra y se determina
nuevamente su eficiencia dinámica (MIC). Se observan variaciones en los espectros y en
las pruebas MIC respecto al inhibidor original.

Prueba de Adsorción Estática (aplicación tipo squeeze):

Esta prueba se realiza para los inhibidores que se usarían en tratamientos tipo squeeze
que hasta esta instancia de la evaluación hayan tenido resultados satisfactorios. Las
pruebas se realizan con arenas de las formaciones de interés, con los productos que hasta
este punto han superado todas las pruebas anteriores.

Se toman frascos de 25 ml y se agregan 5 gramos de arena a cada uno, se adicionan 10 ml

de una solución de 1500 ppm de cada inhibidor y se llevan al horno a la temperatura
establecida por espacio de 24 horas. Al final, las soluciones se filtran en caliente utilizando
membranas de 0.45 micras de tamaño de poro. A los filtrados se les determina la
concentración del inhibidor, utilizando el método colorimétrico del molibdato.

La adsorción del producto se define como la diferencia entre la concentración inicial y la

medida al final de la prueba por gramo de material adsorbente. Se consideraría que una
adsorción estática buena a excelente estaría en los rangos de 3 a 5 mg/g.

Prueba de adsorción dinámica (aplicación tipo squeeze):

Esta es la prueba final que se realiza al producto o productos de mejor desempeño a lo
largo de las pruebas. En esta prueba se determina la curva de desorción del producto en
un plug representativo de la formación, mediante la siguiente metodología:
Preparar las muestras (núcleo, soluciones).
El plug limpio se satura con salmuera equivalente de la formación.
Se mide la permeabilidad absoluta a la salmuera equivalente, a un flujo de 2 ml/min.
Se desplaza crudo del pozo a evaluar (filtrado a 10 μm) hasta obtener la permeabilidad
base inicial, Ki (efectiva al crudo a Swirr) a una taza de 2 ml/min.
Desplazar nuevamente salmuera hasta Sor (alcanzar K constante).
Se desplaza nuevamente crudo hasta obtener la permeabilidad constante (efectiva al
crudo a Swirr).
El ciclo salmuera - crudo se repite hasta que el valor de la Kcrudo de las dos últimas etapas
sea similar.
Desplazar preflujos y/o espaciadores si se requiere.
Desplazar 10 volúmenes porosos (VP) del tratamiento de Inhibición (al 12% vol. En KCl-2%)
a 1 ml/min.
Cerrar el sistema por 12 horas.
Luego del cierre, se inicia el desplazamiento a temperatura de yacimiento, desplazando
con salmuera equivalente de la formación, a 1 ml/min.
Empleando un colector de fracciones automático, tomar muestras cada ½ volumen poroso
del fluido de retorno en las cuales se analiza la concentración del inhibidor, Ca, Fe,
conductividad y pH, hasta obtener concentraciones de inhibidor inferiores al MIC
obtenido.
Se construye una curva de concentración del inhibidor Vs volúmenes porosos desplazados.
El producto que requiera el mayor número de volúmenes porosos para ser desplazado del
plug hasta alcanzar la concentración establecida en el MIC, será el producto a seleccionar.

4.3 MEDICIÓN DE DESEMPEÑO

Solo se asigna puntaje a los productos que hayan superado todas las pruebas, con el fin de
hacer una clasificación entre ellos. Para los productos de fondo tipo squeeze el puntaje
máximo a obtener son 600 puntos y para los productos de subsuelo (downstream) y
superficie de 300 puntos, los cuales se distribuirían de la siguiente forma:

Productos de fondo tipo squeeze: se califica eficiencia dinámica, estabilidad térmica,

adsorción estática y adsorción dinámica.

Productos de fondo (downstream) y superficie: se califica la eficiencia dinámica,

tolerancia al hierro y eficiencia dinámica en presencia de otros aditivos como inhibidores
de corrosión.

Productos de fondo tipo squeeze:

Eficiencia dinámica (MIC)

Se asignará un puntaje máximo de 150 puntos, proporcional al mejor resultado de

acuerdo con el valor más bajo de concentración mínima de inhibición obtenida entre los
productos. El cálculo se hará con la siguiente fórmula:

Donde:

PMIC= Puntaje prueba de eficiencia dinámica para cada producto.

150 = Puntaje máximo para cada producto.
RMIC = Resultado de la eficiencia dinámica para cada producto.
MMIC= Mejor resultado de la eficiencia dinámica entre todos los productos.

Adsorción estática

Se asignará un puntaje máximo de 150 puntos, proporcional al mejor resultado de

acuerdo con el valor más alto de adsorción obtenido entre los productos. El cálculo se
hará con la siguiente fórmula:

Donde:
PAE= Puntaje prueba de adsorción estática para cada producto.
150 = Puntaje máximo para cada producto.
RAE = Resultado de la adsorción estática para cada producto.
MAE= Mejor resultado de la adsorción estática entre todos los productos.

Adsorción dinámica

Se asignará un puntaje máximo de 150 puntos, proporcional al mejor resultado de

acuerdo con el valor más alto de volúmenes porosos requeridos para alcanzar la
concentración MIC entre los productos. El cálculo se hará con la siguiente fórmula:

Donde:

PAD= Puntaje prueba de adsorción dinámica para cada producto.

150 = Puntaje máximo para cada producto.
RAD = Volúmenes porosos requeridos para desorver el producto hasta obtener la
concentración MIC de cada producto.
MAD= Mejor resultado (mayor número de VP) de la adsorción dinámica entre todos los
productos.

Estabilidad Térmica

Se asignará un puntaje máximo de 150 puntos, proporcional al mejor resultado de

acuerdo con el valor más bajo de concentración mínima de inhibición (MIC) obtenida
después de someter los inhibidores al tratamiento térmico durante 5 días. El cálculo se
hará con la siguiente fórmula:

Donde:

PMIC-T = Puntaje prueba de eficiencia dinámica para cada producto después de someterlos
a la prueba térmica.
150 = Puntaje máximo para cada producto.
RMIC-T = Resultado de la eficiencia dinámica para cada producto tratado térmicamente.
MMIC-T = Mejor resultado de la eficiencia dinámica entre todos los productos tratados
térmicamente.
Productos de fondo (downstream) y superficie:

Eficiencia dinámica (MIC)

Se asignará un puntaje máximo de 100 puntos, proporcional al mejor resultado de

acuerdo con el valor más bajo de concentración mínima de inhibición obtenida entre los
productos. El cálculo se hará con la siguiente fórmula:

Donde:

PMIC= Puntaje prueba de eficiencia dinámica para cada producto.

100 = Puntaje máximo para cada producto.
RMIC = Resultado de la eficiencia dinámica para cada producto.
MMIC= Mejor resultado de la eficiencia dinámica entre todos los productos.

Eficiencia dinámica (MIC) en presencia de inhibidores adicionales (de corrosión)

Se asignará un puntaje máximo de 100 puntos, proporcional al mejor resultado de

acuerdo con el valor más bajo de concentración mínima de inhibición obtenida entre los
productos. El cálculo se hará con la siguiente fórmula:

Donde:

PMIC= Puntaje prueba de eficiencia dinámica para cada producto.

100 = Puntaje máximo para cada producto.
RMIC = Resultado de la eficiencia dinámica para cada producto.
MMIC= Mejor resultado de la eficiencia dinámica entre todos los productos.

Tolerancia al hierro

Se asignará un puntaje máximo de 100 puntos, proporcional al mejor resultado de

acuerdo con la concentración de hierro más alta tolerada entre los productos. El cálculo se
hará con la siguiente fórmula:

Donde:

PTOL-Fe = Puntaje prueba de tolerancia al Fe para cada producto.

100 = Puntaje máximo para cada producto.
RTOL-Fe = Resultado de la tolerancia al Fe para cada producto.
MTOL-Fe= Mejor resultado de la tolerancia al Fe entre todos los productos
 PROTOCOLO EVALUACIÓN DE INHIBIDORES DE INCRUSTACIONES
1. CONTROL DE CALIDAD
• pH @ 20°C, Densidad g/cc @ 20°C; I. Refracción % ° Brix
Espectro infrarrojo
Observaciones: comparación con valores de referencia de fichas técnicas
2. COMPATIBILIDAD CON EL AGUA DE FORMACIÓN
•Inhibidor Vs salmuera sintética de pozos escogidos 2[Ca],T:95°C/ 24 horas
•Dosificación de los Inhibidores: 1%, 5%, 10% y 20%.
•Observaciones: turbidez o precipitados
3. COMPATIBILIDAD CON CRUDO
misma salmuera anterior + inhibidor Vs Crudo de pozos escogidos
proporción 25:75. Observaciones :Emulsiones
4. MOJABILIDAD VISUAL PARA AGUA Y ACEITE (Squeeze)
Solución al 15% inhibidor (en KCl-2%)
Arena de la formación de interés malla 20/40
T:95°C. Tiempo de contacto = 1 hora. Arena/Tratamiento: 10 g / 100 ml
Observaciones: dispersión o aglomeración de la arena en agua y aceite.
5. EFICIENCIA DINÁMICA: CONCENTRACIÓN MÍNIMA DE
INHIBIDOR (MIC):
Mínima dosificación requerida de cada producto para inhibir la
formación de “scale” a T y P del sistema. coil:1 m X 0.8 mm (D.I.).
Tasa máxima:10 cc/min, flujo combinado.
Soluciones aniónica y catiónica basada salmuera representativa
6. PRUEBA DE ENVENENAMIENTO
Prueba 1: 3000 ppm de Ca / solución de inhibidor al 1%, 5%, 10% y 20%
Prueba 2: 50, 250 y 500 ppm de Fe + solución inhibidor al 1%, 5%, 10% y 20%
Soluciones de inhibidor en salmuera de KCl al 2%.
T: 95°C/ 2 horasObservaciones: turbidez o precipitados
7. EFICIENCIA DINÁMICA EN PRESENCIA DE INHIBIDOR DE
CORROSIÓN
Cambios en la Mínima dosificación requerida de cada producto
Por presencia de inh. de corrosión a T y P del sistema
coil:1 m X 0.8 mm (D.I.). Tasa máxima:10 cc/min, flujo combinado.
Soluciones aniónica y catiónica basada salmuera A25 y SS15
8. ESTABILIDAD TÉRMICA
Degradación del producto por Exposición a temperatura del
yacimiento o del sistema.
inhibidores al 5% en salmuera equivalente de pozo escogido.
Tiempo: 5 días a T. Verificación de variaciones en espectros
UV-Vis y nuevo MIC. Observaciones: cambios o no en espectros y MIC
9. ADSORCIÓN ESTÁTICA EN ARENA (Squeeze)
% del inhibidor en solución de 1500 ppm (tipo fosfonatos) adsorbido sobre arena
De formación de interés Malla 20-40 T:95°C/ 24 horas
adsorción del producto: ( inicial) – (final)/ gramo de material adsorbente.
10. ADSORCIÓN DINÁMICA (Squeeze)
Desplazamiento del producto en corazón de la formación simulando
procedimiento real (preflujos y espaciadores) Se determina la curva de
desorción a T y P deYacimiento a condiciones Dinámicas.
Medición de inhibidor en efluentes hasta MIC