Escuela profesional de Ingeniería Química

Universidad Nacional Jorge Basadre Grohmann, Tacna-Perú

ANÁLISIS DE LA CORRELACIÓN DE POLANYI-SEMENOV Y LA

MODIFICACIÓN EVANS-POLANYI-SEMENOV
Yulissa Villalva Castillo
RESUMEN
El análisis se efectúa sobre la modificación de la ecuación de Polanyi-Semenov, la cual es
utilizada en vez de la ecuación de Arrhenius cuando se precisa encontrar la energía de activación
en relación al calor de reacción, además trata los problemas básicos del estudio de la reactividad
térmica de materiales y muestra que las energías de activación para la descomposición térmica de
estos materiales, se correlaciona con los calores de detonación respectivos a través de una
ecuación de Evans-Polanyi-Semenov modificada. Estas relaciones de correlación se aplican
dentro de grupos de moléculas con estructuras estrechamente relacionadas.
Palabras clave: Energía de activación, detonación, ecuación de Arrhenius.
INTRODUCCIÓN
Conocer las aplicaciones de la ecuación de En la química-física el principio de Evans-
Polanyi-Semenov en la Industria química. Polanyi (también conocido como el principio
de Bell-Evans-Polanyi, principio de
Esta correlación es muy usada en la teoría de
Bronsted-Evans-Polanyi o principio de
colisiones que explica cualitativamente cómo
Evans-PolanyiSemenov) observa que la
ocurren las reacciones químicas y por qué las
diferencia en la energía de activación entre
velocidades de reacción difieren para diversas
dos reacciones de la misma familia es
reacciones. Para que una reacción ocurra las
proporcional a la diferencia de su entalpía de
partículas reaccionantes deben colisionar.
reacción.
Solo una cierta fracción de las colisiones
totales causan un cambio químico; estas son Esta relación se puede expresar como:
llamadas colisiones exitosas. Las colisiones
exitosas tienen energía suficiente (energía de Ea  E0  H (1)
activación),al momento del impacto, para
El modelo de Evans-Polanyi es una relación
romper los enlaces existentes y formar nuevos
lineal de la energía que sirve como un medio
enlaces, resultando en los productos de la
eficaz para calcular la energía de activación
reacción. El incrementar la concentración de de muchas reacciones dentro de una familia
los reactivos y aumentar la temperatura lleva
distinta. La energía de activación se puede
a más colisiones y por tanto a más colisiones
usar para caracterizar el parámetro de
exitosas, incrementando la velocidad de la
velocidad cinética de una reacción dada
reacción. mediante la aplicación de la,ecuación de
Ésta energía de activación puede ser calculada Arrhenius.
por distintas correlaciones: la ecuación de
El modelo de Evans-Polanyi asume el factor
Arrhenius, Hartre Fock, Eyring, Polanyi- de pre-exponencial de la ecuación de
Semenov, etc.
Arrhenius y la posición del estado de
Para este caso analizaremos las aplicaciones transición a lo largo de la coordenada de
de la correlación de estudio. reacción son los mismos para todas las
reacciones que pertenecen a una familia de
RESULTADOS reacción particular.
Aplicaciones: Posteriormente esta ecuación tomó la forma :
 Ea  C    Hr  (2) Ea  C   Qreal (4)

Los valores de las constantes son (C:
parámetro), α=-0.25 y -0.75 para reacciones
exotérmicas y endotérmicas,
respectivamente.
Además se deduce que para una serie de
reacciones análogas (o relacionadas):
- Reacciones endotérmicas: un
aumento en la entalpía de reacción
positiva es un aumento en la energía
de activación.
- Reacciones exotérmicas: un aumento
en la entalpía negativa de la reacción
es una disminución en la energía de
activación.
APLICACIONES:
Donde la energía de activación se encuentra
en función del flujo de calor.
CONCLUSIONES
La ecuación de Polanyi-Semenov es adecuada
cuando se quiere expresar la energía de
activación en función de los calores de
reacción, este estudio es abarcado por la
cinética química. Adicionalmente, la
aplicación de la cinetica química se realiza en
diferentes actividades en las que existe una
reacción química. Por ejemplo en la
producción de explosivos, síntesis de
productos como el ácido sulfúrico, ácido
nítrico y otros. Así como también en los
productos farmacéuticos ejemplo en la la
refinación de petróleo y petroquímica.

Este principio es válido para una reacción BIBLIOGRAFÍA

química que avanza a lo largo de la [1] S. Zeman, Thermochim. Acta 49 (1981)
coordenada de reacción sobre el estado de 219.
transición se extiende a trayectorias de
dinámica molecular que, en general, no V.Yu. Klimenko, A.N. Dremin, in:
cruzan la superficie divisoria entre los Proceedings of the 6th All-Union
mínimos locales iniciales y finales del estado Symposium on Combust. Explos., Alma Ata,
de transición. USSR, Septiembre 1980, pp. 69.
DETONACIONES: ANEXO
El carácter homolítico de la fisión primaria en
ambos la detonación y descomposiciones
térmicas a baja temperatura de materiales
energéticos fue un motivo para Zeman et
al.[1] para usar el Evans-Polanyi-Semenov(E-
P-S) ecuación para estudiar el
micromecanismo químico y gobernar la
iniciación de materiales energéticos. La
ecuación describe una relación entre las
energías de activación E de la mayoría de las
reacciones de sustitución de radicales libres y
los correspondientes calores de reacción H:
E  B   ' H (3)
donde B es una constante. Eq. (1) es válido
para estrechamente moléculas relacionadas e
indica que la fuerza de la división de enlace es
un factor decisivo en el reacción. La
sustitución de H por calor real de explosión
Qreal y E por energía de activación Ea de la
descomposición térmica a baja temperatura ha
llevado a primera versión de la ecuación E-P-
S modificada:

(4)